JPH03126227A - シリコンをエッチングする方法 - Google Patents

シリコンをエッチングする方法

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JPH03126227A JP2226819A JP22681990A JPH03126227A JP H03126227 A JPH03126227 A JP H03126227A JP 2226819 A JP2226819 A JP 2226819A JP 22681990 A JP22681990 A JP 22681990A JP H03126227 A JPH03126227 A JP H03126227A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 A、産業上の利用分野 本発明は、シリコンのエツチングに関し、より具体的に
は単結晶シリコンの改良された異方性エツチングに関す
る。
B、従来の技術及びその課題 単結晶シリコンの異方性エツチングは、超小型電子装置
の製造において長年にわたって行なわれてきた。その基
本的特徴は、エツチング液が(100)結晶面を(11
0)面や(111)面よりかなり速い速度でエッチして
、(100)面から54.74度のV字形側壁を生ずる
ことである。
当技術分野で周知のエツチング液の例は、次の通りであ
る。18Mテクニカル・ディスクロージャ・プルテン、
Vo 1.19、No、9 (1977年2月)、1)
、3B23には、エチレンジアミンとピロカテコールと
水を含む、単結晶シリコンを異方性エツチングするため
の溶液が開示されている。
18Mテクニカル・ディスクロージャ・プルテン、Vo
l、19、No、10 (1977年3月)p。
3953にも、前記論文に記載された3種の成分を含み
、さらに過酸化水素を含むエツチング液が記載されてい
る。
米国特許第4417946号明細書、及び第43428
17号明細書も参照されたい。どちらの明細書も、エチ
レンジアミン、ピロカテコール、水、及び任意選択で過
酸化水素を含むエツチング液を用いてマスクを作成する
方法を開示している。
また米国特許第4293373号明細書、及び第422
9979号明細書を参照されたい。どちらの明細書も、
エチレンジアミンとピロカテコールと水を含むエツチン
グ液を用いて、ホウ素でドープしたシリコン・ウェハを
エツチングすることを含む、シリコン・トランスデユー
サを作成する方法を開示している。
米国特許第3650957号明細書にも留意されたい。
この明細書は、第二銅イオン源、水酸化カルボン酸やア
ルカノールアミンなどの第二銅イオン用の錯化剤、塩素
イオンまたは臭素イオン源、及びモリブデン、タングス
テン、またはバナジウムの可溶性化合物を含む、銅をエ
ツチングするための溶液を開示している。
米国特許第3873203号明細書は、ヒドラジンとピ
ロカテコールを含む、シリコンをエツチングするための
混合物を開示している。
米国特許第3160539号明細書は、ピペリジンを含
むシリコン用エツチング液に関するものである。
IBMテクニカル・ディスクロージャ・プルテン、Vo
l、15、No、1 (1972年6月)、p、173
は、ピペリジンやピロリジンなどの第二汀機アミンの水
溶液からなるアルミニウム用エツチング液を開示する。
さらに、単結晶シリコンをエツチングするために特にを
効な溶液が、米国特許出願第875833号明細吉に開
示されている。この溶液は、エタノールアミン、ピロカ
テコール、水、過酸化水素、及びピペリジンを含んでい
る。この溶液は、毎時約40μの速度で(100)シリ
コンをエツチングすることが判明している。
C0課題を解決するための手段 リング上に少なくとも2つの隣接した水酸基及び極性官
能基を有する芳香族化合物とアミンと水を含むエツチン
グ溶液にシリコンを接触させることを含む、シリコンを
エツチングするための改良された方法が開発された。本
発明はまた、このエツチング液それ自体をも対象とする
D、実施例 本発明を実施するに際して、エツチングされるシリコン
・ウェハは、エツチング液に浸すことが好ましい。これ
は、約100〜125℃の温度で行なうことが好ましく
、約115〜125℃の温度がより好ましい。ただし、
実際の温度及び時間は、当業者には明らかなように、所
望のエツチング速度、エツチングされる微細形状、使用
する特定の処方など多くの要因に応じて変わってくる。
それに加えて、溶液のpHは、はとんどの場合、約11
〜12の範囲にあることが好ましい。
上記のように、本発明に従って使用するエツチング液は
、リング上に少な(とも2つの隣接した水酸基及び極性
官能基を有する芳香族化合物を含む。典型的には、極性
官能基は、C00H1SO20HまたはNO2であり、
COOHが好ましい。適当な芳香族化合物には、たとえ
ば次のものが含まれる。
1.2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸 6.7−シヒドロキシー2−ナフタレンスルホン酸 3.4−ジヒドロキシ安息香酸 2.3−ジヒドロキシ安息香酸 2.3.4−トリヒドロキシ安息香酸 4−ニトロカテコール ニスフレチン(6,7−シヒドロキシクマリン)特に好
ましい実施例では、芳香族化合物は没食子酸である。
比較的高い極性を有する適当などんなアミン化合物も、
本発明のエツチング液に使用できる。適当なアミンには
、たとえば次のものが含まれる。
(a)  モノアミン、ジアミン、及びトリアミンを含
む第一脂肪族アミン類。これらのアミンは、エチルアミ
ン、n−プロピルアミン、n−ブチルアミン、n−アミ
ルアミン、n−ヘキシルアミン、エタノールアミン、ジ
アミノプロパン、ジアミノブタン、ペンタメチレンジア
ミン、m−キシリレンジアミン、ジエチレントリアミン
など通常2〜8個、好ましくは2〜6個の炭素原子を含
む。このグループ中で特に好ましいアミンは、エチレン
ジアミンやジアミノプロパンなど、2〜4個の炭素原子
を有するアミンである。
(b)  アルカノールアミン、すなわち脂肪族ヒドロ
キシアミン類。これらのアミンの各アルカノール基は、
通常2〜5個の炭素原子を含む。モノエタノールアミン
、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプ
ロパツールアミン、ジブロバノールアミン、トリプロパ
ツールアミン、エタノールプロパノールアミン、ジェタ
ノールプロパノールアミン、モノブタノールアミン、ジ
ェタノールアミン、トリブタノールアミンがその実例で
ある。特に好ましいアルカノールアミンは、各アルカノ
ール基が、エタノールアミン、プロパツールアミン、エ
タノールプロパノールアミンなど2〜3個の炭素原子を
含むものである。
本発明の特に好ましい実施例では、モノエタノールアミ
ンを使用する。
成分の割合は広範囲にわたって変わるが、エツチング液
は、約3〜6モル%の芳香族化合物、約32〜50モル
%のアミン、及び約65〜38モル%の水を含むことが
好ましい。より好ましくは、エツチング液は、約4〜6
モル%の芳香族化合物、約39〜56モル%のアミン、
及び約57〜38モル%の水を含む。
他の種々の成分をエツチング溶液に加えることができる
。溶液のエツチング速度をさらに高めるために、少量の
、たとえば約0.2〜0.3モル%(たとえば、アミン
化合物1000mMにつき0゜5〜3mm)のピラジン
またはピペリジンまたは過酸化水素を加える。さらに、
ミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチャリング
・カンパニー(旧nnesota旧ning & Ma
nufacturing Company)から市販さ
れているFC−129″などの表面活性剤または他のフ
ッ化炭化水素表面活性剤を少量(たとえばアミン化合物
100100Oにつき0゜5〜3m0)加えることがで
きる。表面活性剤が存在すると、明らかにエツチング表
面で発生する水素気泡の付着を妨げることによって、エ
ツチングの均一性を高めるので望ましい。
本発明のエツチング液は、高品質のエツチング、すなわ
ち、最小ピット、ヒルロック、ファセットが極めて少な
いエツチングを非常に速い速度で実現する。したがって
、多くの用途で使用するのに望ましい。たとえば、この
エツチング液は、上記明細書の全体を、引用により本明
細書に合体する。
米国特許第4342817号明細書に記載される方式で
pドープ・シリコン・ウェハをエツチングするのに使用
できる。
1つの好ましい適用例は、このエツチング溶液を使って
、高速度(毎時約125〜140μ)で(100)シリ
コンをエツチングし、高濃度にドープされたホウ素界面
で停止して、厚いシリコン・ウェハの表面上に大きな薄
い、ホウ素を豊富に含む、ウィンドウを生成することが
できる。これらのシリコン製品は、X線及び電子線用マ
スクの製造に役立つ。
単結晶シリコンをエツチングする他に、本発明のエツチ
ング液は、多結晶シリコンやエピタキシャル・シリコン
など他のシリコンをエツチングするのにも効果がある。
■エ パイレックス反応容器(250mmX200mm)に、
モノエタノールアミン3Q1及び脱イオン水600mQ
を入れた。没食子酸900gを粉末漏斗を通して加え、
漏斗を追加の脱イオン水300mQで洗浄した。ピラジ
ン20g1表面活性剤(FC−129″)4.5mQ、
及び30%過酸化水素7.5mQを加え、琥珀色の溶液
を冷却器の下で還流させた。
(100)結晶配向を有するシリコン・ウェハを、エツ
チング液に温度約118〜120 ’Cで約4〜4.5
時間浸すことによりエツチングした。
このエツチング液は、(1oo)シリコンを、毎時約9
4μの速度でエツチングした。下記の第1表参照。
■又 パイレックス反応容器(250mmX200mm)に脱
イオン水1400rr11没食子酸1150g1 ピラ
ジン25g1モノエタノールアミン3800mQ、、及
び表面活性剤(”FC−129”)7mQを入れた。溶
液を加熱して、冷却器の下で還流させた。
(100)結晶配向を有するシリコン・ウェハをエツチ
ング溶液に温度約119°Cで約5.5時間浸すことに
よりエツチングした。このエツチング7&l、(100
)シリコンを毎時約125μの速度でエツチングした。
下記第1表参照。
五^ 500mQのパイレックス反応容器にモノエタノールア
ミン335m(1、及び脱イオン水75mQを入れた。
没食子酸100.4gを、粉末漏斗を通して加えた。ピ
ペリジン25mQ、表面活性剤(” F C−129″
)1mQ1及び30%過酸化水素3mQを加え、琥珀色
の溶液を冷却器の下で還流させた。
(100)結晶配向を有するシリコン・ウェハをエツチ
ング溶液に温度約125°Cで約10時間浸すことによ
りエツチングした。このエツチング液は、(100)シ
リコン毎時約60〜70μの速度でエツチングした。下
記第1表参照。
比較例A−G 比較のために、第1表に示すような処方を用いて例3の
手順を繰り返した。各比較例において、上記の説明で定
義した以外の他の芳香族化合物を、処方中で没食子酸の
代りに使用した。各場合に、(100)シリコンに対す
るエツチング速度の結果は、受は入れられないものであ
ることが判明した。各処方、及び対応する結果を下記の
第1表にまとめて示す。
第1表 モノエタノールアミン ピやノジン ピラジン 水 表面活性剤(FC−129) 過酸化水素 没食子酸 キノンヒドロン 1.2−ナフトキノン−4−スルホン酸アリサリン キノシアリザリシ 2.3−ジヒドロキシピリジン 3.6−ジAイド0キシビリグジン 1.2−ナフトキノン カテコール XX XXXXXXX XXXXXXX XX X  X  X   XXXXXXX XXXXXX     XX X     XXXX     XX XX エツチングの結果宰 エツチング速度              94 1
25(μ/時) #下記の略語を使用した。
S二 遅い H:なし vS:  非常に遅い NS:  非選択的 60−  S  HN  N  N  N5VS0 例4−8 溶液中の水の借が変わる点以外は同じ成分を同じ相対比
で使用して、例1の手順を繰り返した。
その結果を下記第2表にまとめて示す。
第2表 水の量    エッチ速度 (モル%)    (μ/時) ■ 4         41 5         46 6         51 7         53 8         57 13 33 40 40 37 E0発明の効果 本発明によれば、(100)シリコンに対して毎時約1
25−140μのエツチング速度が達成された。この速
度は、たとえば、上記の米国特許出願第875833号
明細書のエツチング液を用いることによって通常得られ
る速度の3倍以上である。さらに、このエツチング液は
、製造に使用するのに比較的安全で、環境保護の上で現
行の廃棄物処理技術に適合する。

Claims (28)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)リング上に少なくとも2つの隣接した水酸基及び
    極性官能基を有する芳香族化合物とアミンと水を含むエ
    ッチング液に、シリコンを接触させることを含む、シリ
    コンをエッチングする方法。
  2. (2)前記極性官能基がCOOHである、請求項(1)
    に記載の方法。
  3. (3)前記芳香族成分が没食子酸である、請求項(2)
    に記載の方法。
  4. (4)前記アミンが、2〜4個の炭素原子を有するジア
    ミンと、各アルカノール基が2〜3個の炭素原子を含む
    アルカノールアミンとからなる群から選択される、請求
    項(1)に記載の方法。
  5. (5)前記アミンがモノエタノールアミンである、請求
    項(4)に記載の方法。
  6. (6)前記エッチング液が、さらに、ピラジンまたはピ
    ペリジンを含む、請求項(1)に記載の方法。
  7. (7)過酸化水素を前記エッチング液に加える、請求項
    (1)に記載の方法。
  8. (8)表面活性剤を前記エッチング液に加える、請求項
    (1)に記載の方法。
  9. (9)前記エッチング液が、約4〜6モル%の前記芳香
    族化合物、約39〜58モル%の前記アミン、及び約5
    7〜38モル%の水を含む、請求項(1)に記載の方法
  10. (10)前記エッチング液が、温度約115〜125℃
    、pH約11〜12である、請求項(1)に記載の方法
  11. (11)リング上に少なくとも2つの隣接した水酸基及
    びCOOH基を有する芳香族化合物約4〜6モル%、2
    〜4個の炭素原子を有するジアミンと、各アルカノール
    基が2〜3個の炭素原子を含むアルカノールアミンとか
    らなる群から選択されたアミン約39〜56モル%、及
    び水約57〜38モル%を含むエッチング液にシリコン
    ・ウェハを入れることを含む、シリコン・ウェハをエッ
    チングする方法。
  12. (12)前記芳香族化合物が没食子酸であり、前記アミ
    ンがモノエタノールアミンである、請求項(11)に記
    載の方法。
  13. (13)前記エッチング液が、温度約115〜125℃
    、pH約11〜12である、請求項(12)に記載の方
    法。
  14. (14)前記エッチング液が、さらにピラジンまたはピ
    ペリジンを含む、請求項(13)に記載の方法。
  15. (15)過酸化水素を前記エッチング液に加える、請求
    項(14)に記載の方法。
  16. (16)表面活性剤を前記エッチング液に加える、請求
    項(15)に記載の方法。
  17. (17)リング上に少なくとも2つの隣接した水酸基及
    び極性官能基を有する芳香族化合物とアミンと水を含む
    、シリコン用エッチング液。
  18. (18)前記極性官能基がCOOHである、請求項(1
    7)に記載のエッチング液。
  19. (19)前記芳香族化合物が没食子酸である、請求項(
    18)に記載のエッチング液。
  20. (20)前記アミンが、2〜4個の炭素原子を有するジ
    アミンと、各アルカノール基が2〜3個の炭素原子を含
    むアルカノールアミンとからなる群から選択される、請
    求項(17)に記載のエッチング液。
  21. (21)前記アミンがモノエタノールアミンである、請
    求項(20)に記載のエッチング液。
  22. (22)さらに、ピラジンまたはピペリジンを含む、請
    求項(17)に記載のエッチング液。
  23. (23)さらに表面活性剤を含む、請求項(17)に記
    載のエッチング液。
  24. (24)約4〜6モル%の前記芳香族化合物、約39〜
    58モル%の前記アミン、及び約57〜38モル%の水
    を含む、請求項(17)に記載のエッチング液。
  25. (25)リング上に少なくとも2つの隣接した水酸基及
    びCOOH基を有する芳香族化合物約4〜6モル%、2
    〜4個の炭素原子を有するジアミンと、各アルカノール
    基が2〜3個の炭素原子を含むアルカノールアミンとか
    らなる群から選択されたアミン約39〜58モル%、及
    び水約57〜38モル%を含む、シリコン用エッチング
    液。
  26. (26)前記芳香族化合物が没食子酸であり、前記アミ
    ンがモノエタノールアミンである、請求項(25)に記
    載のエッチング液。
  27. (27)さらに、ピラジンまたはピペリジンを含む、請
    求項(26)に記載のエッチング液。
  28. (28)さらに、表面活性剤を含む、請求項(27)に
    記載のエッチング液。
JP2226819A 1989-10-03 1990-08-30 シリコンをエッチングする方法 Expired - Fee Related JPH0713956B2 (ja)

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JPH03126227A true JPH03126227A (ja) 1991-05-29
JPH0713956B2 JPH0713956B2 (ja) 1995-02-15

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EP (1) EP0421093B1 (ja)
JP (1) JPH0713956B2 (ja)
KR (1) KR940008369B1 (ja)
CN (1) CN1024148C (ja)
AU (1) AU636388B2 (ja)
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