JPH03122637A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳
しくは色再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。

〔発明の背景〕

校正用画像形成方法としては、発色現像による色素画像
形成を用いた方法の他に、銀色素漂白法を用いた方法が
知られているが、銀色素漂白法には処理が不安定である
という欠点があり、常に安定した高画質を校正用画像形
成法としては好ましくない。その点芳香族−級アミン現
像主薬とカプラーのカップリング反応による発色画像形
成法を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料は安定し
た画質が得られるという点で優れている。

その場合、これらの発色特性が色再現性上重要である。

一方、イエロー　マゼンタ、シアンの各網点画像の発色
を印刷インキの色に近似させる方法が特願昭６３−１４
６０９６号、同６３−６０７３４号、同６３−１６７０
７３号、同６３−１５３１１０号に記載されている。

上記明細書に記載されているように、マゼンタ用カプラ
ーとしてはピラゾロアゾール型カプラーを使うことによ
り、マゼンタ発色像の色調が向上することができる。

しかしマゼンタカプラーとして上記カプラーを使い、イ
エロー　マゼンタ、シアンの発色を重ねることにより墨
を作成した場合、蛍光灯で観察すると、純黒色ではなく
、緑色がかってみえることが大きな問題となつｔ；。

このような方法で作成されるカラー画像が、校正用画像
（カラープルーフ）として用いられる場合は、カプラー
から生成するカラー画像の色相の近似していることが求
められている。

従来のカラープルーフ用印画紙には、イエローカプラー
として２−クロル−ピバロイルアセトアニリド系マゼン
タカプラーが使われていた。そしてイエロー　マゼンタ
、シアンの３つの発色層で画像を形成していたが、印刷
物との色調の近似性が不充分だった。

その理由の１つとして上記カラープルーフではイエロー
　マゼンタ、シアンの各発色像の重なりで墨色を作って
、墨濃度を適正な濃度に仕上げようとすると、イエロー
　マゼンタ、シアンの単色像の濃度を最適な濃度に合わ
せられなかったことが挙げられる。

これを解決する手段として、イエロー　マゼンタ、シア
ン及び墨の４つの画像形成方法が特開昭６１−２３３７
３２号、同６３−２０４８号、同６３−２０４９号に記
載されている。しかしこの新たに墨色を設けることによ
り充分な濃度の異画像を発色させ、イエローマゼンタ、
シアンの単色像の濃度を適正な水準に調整しても不充分
な色調の改良しか得られず、特にマゼンタの色調は印刷
物と尚かけはなれＩ；ものであった。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対し、本発明の目的は、下記のよう
な色画像特性を有する校正用に適したハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することである。

■　印刷インキに近く、優れた色再現性を有すること。

■　印刷インキと同等の墨濃度を有すること。

■　特にマゼンタ色調が印刷インキの色調に近似してい
ること。

■　網画像において、墨及びマゼンタ色画像が印刷イン
キの色調に近似していること。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、イエロー　マゼンタ、シアン及び
墨の４種の画像形成層を有し、該形成層の分光感度が各
々異なった波長に最大スペクトル感度を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、マゼンタ層を形成す
る層が下記−数式〔Ｍ−１〕で示される化合物を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料に
より達成される。

一般式（Ｍ−１〕 〔式中、２は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表し、該２により形成される環は置換基を有して
も良い。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との
反応により脱離しうる基を表す。またＲは水素原子また
は置換基を表す。〕以下、本発明について具体的に説明
する。

本発明に係る前記−数式〔Ｍ−Ｉ）において−数式〔Ｍ
−Ｉ） ２は含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を表
し、該Ｚにより形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

まＩ；Ｒは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スル７アモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環
チオの多基、ならびにスピロ化合物残基、有機炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニルｆ、７リールスルフイニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニＪＬＴｉ、アル
コキシホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、ア
リールホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アンルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシカルバモイルオキシ基として
はアルキルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイ
ルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スル７アモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等： 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等：複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３．
４．５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１．３．５−トリア
ゾール−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、７タルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ　［３．３］ヘプタン
−ｌ−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ　［２。

２、１］ヘプタン−ｌ−イル、トリシクロ　［３。

３、１．Ｍ”］　］デカンー１ーイル７，７−シメチル
ービシクロ　［２．２．１］へブタン−１ーイル等が挙
げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキツ力ルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、ＮｊＫ子で結合した含窒素複素環、アルキルオキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、カルボキシル、 としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾー
ル環又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有して
もよい置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げ
られる。

一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるものは更に具体的には例え
ば下記−数式〔Ｍ−１〕〜〔Ｍ−■〕により表される。

一般式（Ｍ−Ｉ［） 一般式（Ｍ−１ｎ） （Ｒ１’は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記２と同義で
あり、Ｒ、／及びＲ、Ｉは水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す。）等の多基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

またＺ又は２′により形成される含窒素複素環−数式（
Ｍ−ｒＶ） 一数式〔Ｍ−Ｖ） 一数式〔Ｍ−Ｖｌ） 一般式〔Ｍ−■〕 前記−数式（Ｍ−ＩＩ）〜〔Ｍ−■〕においてＲ１−Ｒ
６及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、−数式（Ｍ−Ｉ）の中でも好ましいのは、下記−数
式〔Ｍ−■〕で表されるものである。

−数式〔Ｍ−■〕 式中Ｒ、、Ｘ及びＺｌは一般式（Ｍ−１〕におけるＲ、
Ｘ及び２と同義である。

前記−数式〔Ｍ−ｎ）〜〔Ｍ−■〕で表されるマゼンタ
カプラーの中で特に好ましいものは一数式〔Ｍ−Ｉ［）
で表されるマゼンタカプラーである。

−数式（Ｍ−Ｉ）におけるＺにより形成される環及び−
数式〔Ｍ−■〕におけるＺＩにより形成される環が有し
ていてもよい置換基、並びに−数式〔Ｍ−…〕〜（Ｍ　
−Ｖｌ）におけるＲ８〜Ｒ，とじては下記−数式〔Ｍ−
１１〕で表されるものが好ましい。

一般式（Ｍ−ｆｆ）　　　　　　　　　　　　’−Ｒ’
−Ｓ　Ｏ、−Ｒ’ 式中Ｒ’はアルキレン基を　Ｒ２はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
１分岐を問わない。

Ｒｚで示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

又、陽画像形成に用いる場合、前記複素環上の置換基Ｒ
及びＲ１として最も好ましいのは、下記−数式（Ｍ−Ｘ
）により表されるものである。

−数式〔Ｍ−ＩＩ） 式中Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１１はそれぞれ前記Ｒと同義で
ある。

又、前記Ｒ９＋　Ｒ１０及びＲ１１の中の２つ例えばＲ
９とＲＩＯは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシク
ロアルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよ
く、更に該環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物残
基を構成してもよい。

−数式〔Ｍ−Ｘ）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒ９−
Ｒ１１の中の少なくとも２つがアルキル基の場合、（ｕ
）Ｒｓ〜Ｒ１１の中の１つ例えばＲ１１が水素原子であ
って、他の２つＲ９とＲＩＯが結合して根元炭素原子と
共にシクロアルキルを形成する場合、である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ９−Ｒ１゜の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又はア
ルキル基の場合である。

又、陰画像形成に用いる場合、前記複素環上の置換基Ｒ
及びＲ，とじて最も好ましいのは、下記−数式（Ｍ−）
Ｉ）により表されるものである。

−数式〔Ｍ　　ＸＩ）　　　　Ｒｒ＊−ＣＨｚ−式中Ｒ
１２は前記Ｒと同義である。

Ｒ＋２として好ましいのは、水素原子又はアルキル基で
ある。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示（Ｍ−６
） （Ｍ−７） （Ｍ−８） （Ｍ−４） Ｈ３ （Ｍ−９） （Ｍ ５） （Ｍ−１０） ＣＩ＠Ｈ１ｙ Ｈｓ （Ｍ １１〕 （Ｍ−１３） ＣＨ。

〔Ｍ−１５） （Ｍ １６） （Ｍ−１７） （Ｍ−１８） （Ｍ−２３） （Ｍ−２４） （Ｍ ３０） ＣＨ。

Ｃａ　Ｈ＋　ｓ Ｃｆ　ＨＩ　Ｉ ＣＨ。

＊−ＣｓＨ＋＋（Ｌ） （Ｍ−３１〕 （Ｍ−３４） （Ｍ　−３５） （Ｍ　−４２） （Ｍ−４４） （Ｉ＠Ｆｈｒ（Ｊ〕 （Ｍ−４５） （Ｍ−４６） （Ｍ−４７） （Ｍ−５３） （Ｍ−５５） （Ｍ ５６） （Ｍ ５０） （Ｍ−５１〕 （Ｍ−５８） （Ｍ ５９） （Ｍ−６１〕 （Ｍ−６２） Ｃ３゜Ｈ２１ （Ｍ ６３） （Ｍ−６５） （Ｍ−６６） （Ｍ−６７） （Ｍ ６８） Ｃ，、Ｈ，。

以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特願昭６１−９７９１
号明細書の第６６頁〜１２２頁に記載されている化合物
の中で、Ｎｏ、１〜４．６．８〜１７．９〜２４．２６
〜４３．４５〜５９．６１−１０４．１０６〜１２１．
１２３〜１６２　、１６４〜２２３で示される化合物を
挙げることができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オン・ザ・ケミカル・
ソサイアティ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　Ｓ　ｏｃｉｔ５ｔｙ）、パーキン（Ｐ　
ｅｒｋｉｎ）　！　（１９７７）、２０４７〜２０５２
、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４
３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８
号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、
同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号及び同
６０−１９０７７９号等を参考にして合成することがで
きる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌ　Ｘ
　１０−３モル〜１モル、好ましくはｌ　Ｘ　１０−”
モル〜８　Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができ
る。

又本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併
用することもできる。

墨の色素画像層中に含有するマゼンタ色素形成用カプラ
ーは、上記にかぎらず他のカプラーを使用することがで
きる。例えば５−ピラゾロン系、ピラゾリノベンツイミ
ダゾール系、インダシロン系あるいはスプリットオフ基
を有する２当量型マゼンタ色素形成カプラーを挙げる事
が出来る。

さらに上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料はポジ型ハ
ロゲン化銀写真感光材料が好ましく、より好ましくは直
接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料によって達成される
。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その
感光層が互いに異なる分光感度を有する少なくとも４つ
の層からなり、１つの最大スペクトル感光度に対応する
波長が他の層の総ての最大スペクトル感光度に対応する
波長とは少なくとも４０ｎｍ異なるものである。好まし
くは少なくとも６０ｎｍ異なるものである。また本発明
に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、上記の４つ
の層の１つづつが任意の組み合わせでそれぞれイエロマ
ゼンタ、シアン及び墨の各色画像形成層となるものであ
って、パラフェニレンジアミン系発色現像主薬の酸化体
とカップリングして発色するカプラーを含有する感光材
料である。

本発明は、本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材
料が、感光材料中に添加されたカプラーと現像液中のパ
ラフェニレンジアミン誘導体主薬の酸化体とのカップリ
ングによって生成する色素をカラープルーフ画像として
用いる感光材料が、本発明の効果がより大きい点から好
ましい。またこれらの感光材料の中でもポジの白黒網点
画像からポジ画像を形成する感光材料、例えば直接ポジ
ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料、リバーサル感光材
料を用いた感光材料であることが本発明の効果が特に大
きく、好ましく、直接ポジハロゲン化銀乳剤を用いた感
光材料が本発明の効果が最も大きい点から、最も好まし
い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の色画像形成
層中に含有させる色素形成用化合物として好ましいい化
合物はｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬の酸化生
成物と反応して色素を生成する化合物（カプラー）であ
る。

このうちイエロー色素形成カプラーとしては、ベンゾイ
ルアセトアニリド型、ピバロイルアセトアニリド型、あ
るいはカップリング位の炭素原子がカップリング反応時
に離脱することができる置換基（いわゆるスプリットオ
フ基）で置換されている２当量型イ工ロー色素形成カプ
ラーであり、シアン色素形成カプラーとしては、フェノ
ール系、ナフトール系、ピラゾロキナゾロン系、あるい
はスプリットオフ基を有する２当量型シアン色素形成カ
プラーである。

次に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の感光
層に用いられるハロゲン化銀乳剤について述べる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀および塩化
銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のもの
を用いることができる。

ハロゲン化銀粒子の組織は、粒子内部から外部に至るま
で均一なものであってもよいし、粒子内部と外部の組織
が異なってもよい。また粒子内部と外部の組成が異なる
場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連続であっ
てもよい。

ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが、迅速処
理性および感度等、他の写真性能等考慮すると、好まし
くは０．２乃至１．６μｍ１更に好ましくは０．２５乃
至１．２μｍの範囲である。

ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散または単分
散であってもよい。特に好ましくは単分散が良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は酸性法、中性法
、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい。該粒
子は一時に成長させてもよいし、種粒子をつくった後、
成長させてもよい。種粒子をつくる方法と成長させる方
法は同じであっても、異なってもよい。

また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組
合せなどいずれでもよい。更に同時混合法の一形式とし
て特開昭５４−４８５２１号等に記載されているｐＡｇ
−コンドロールド−ダブルジェット法を用いることもで
きる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用いることがで
きる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩、
又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に
包含させる事ができ、また適当な還元的雰囲気におくこ
とにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を
付与できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよ
いし、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去
する場合には、リサーチ・ディスクロージャー１７６４
３号記載の方法に基づいて行うことができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜像が主とし
て粒子内部に形成される粒子であることが好ましい。

これらの感光性ハロゲン化銀、及び感光性銀塩形成成分
は種々の態様で組み合わせて使用できる。

また本発明に係る異画像形成層のハロゲン化銀塗布量を
銀に換算して、全ハロゲン化銀乳剤層の総量の４０％以
下、より好ましくは２０％以下にすることにより本発明
の効果を１層大きなものにすることができ、マゼンタの
網点画像の色調と墨画像の色調の改良が共に顕著であっ
た。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、常法により化
学増感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む
化合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化
合物を用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法な
どを単独又は組合せて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤として直接ポジ画像形成ハロゲン化銀
乳剤を採用する場合、例えば内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤を用いることができ、例えば米国特許３，５９２．２
５０号に記載されている変換方法による所謂コンバージ
ョン型ハロゲン化銀乳剤、または米国特許３，２０６．
３１６号、同３，３１７，３２２号及び同３．３６７．
７７８号に記載されている内部化学増感されたハロゲン
化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許３
，２７１，１５７号、同３，４４７．９２７号及び同３
，５３１．２９１号に記載されている多価金属イオンを
内蔵しているハロゲン化銀粒子を有する／１０ゲン化銀
乳剤、または米国特許３，７６１．２７６号に記載され
ているドープ剤を含有する／％ロゲン化銀粒子の粒子表
面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭
５０−８５２４号、同５０−３８５２５号及び同５３−
２４０８号に記載されている積層方法による所謂コア・
シェル型ハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６
６１４号、同５５−１２７５４９号及び同５７・７９９
４０号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを用いる
ことができる。この場合内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は
積層型粒子でつくられたものが特に好ましい。

このようなハロゲン化銀粒子は通常の積層型ハロゲン化
銀粒子と同様にして製造することができる。例えば特開
昭５０−８５２４号、同５０−３８５２５号、同５３−
６０２２２号、同５５−１５２４号及び米国特許３，２
０６，３１３号等に記載される如く、塩化銀粒子を形成
後臭化物を加えて臭化銀粒子に変換し、更にハロゲン化
物を硝酸銀を加えて積層する方法或いは過剰ハロゲンの
少ない状態で沃臭化銀粒子を作り、更には塩化銀、臭化
銀を順次積層していく方法等が挙げられる。

内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いる場合、該乳剤には
、裏面感度をできるだけ低く抑え、より低い最小濃度及
びより安定な特性を付与せしめるために通常用いられる
安定剤、例えばアザインデン環を持つ化合物及びメルカ
プト基を有する複素環式化合物等を含有させることがで
きる。

アザインデン環をもつ化合物としては、例えば４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザイン
デンが好ましい。またメルカプト基を有する複素環式化
合物のうち含窒素へテロ環化合物としてはピラゾール環
、１，２．４−トリアゾール環、１．２．３・トリアゾ
ール環、１．３．４−チアジアゾール環、１，２．３−
チアジアゾール環、１，２．４−チアジアゾール環％　
ＩＩ２．５−チアジアゾール環、１，２．３．４−テト
ラゾール環、ピリダジン環、１，２．３−　）リアジン
環、１．２．４−　）リアジン環、１．３．５−）リア
ジン環等、更にこれらの環が２〜３個縮合した環、例え
ばトリアゾロトリアゾール環、ジアザインデン環、トリ
アザインデン環、テトラザインデン環、ペンタザインデ
ン環等、又フタラジノン環、イミダゾール環などが挙げ
られるが、特にｌ−フェニル・５メルカプトテトラゾー
ルが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、互
いに分光感度を異にする少なくとも３層のハロゲン化銀
乳剤層とするために用いられる増感色素としては次のよ
うなものを用いることができる。

有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特
許２，２３１．６５８号、同２，４９３．７４８号、同
２，５０３゜７７６号、同２，５１９．００１号、同２
，９１２．３２９号、同３，６５６゜９５９号、同３，
６７２．８９７号、同３，６９４．２１７号、同４．０
２５３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１，
２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２
−２４８４４号等に記載されたものを挙げることができ
る。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用な
増感色素としては、例えば米国特許１，９３９．２０１
号、同２，０７２，９０８号、同２．７３９．１４９号
、同２，９４５．７６３号、英国特許５０５．９７９号
等に記載されたものをあげる事が出来る。

さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用な
増感色素としては、例えば米国特許２２６９２３４号、
同２２７０３７８号、同２４４２７１０号、同２４５４
６２９号、同２７７６２８０号等に記載されているごと
きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン
色素をその代表的なものとして挙げることができる。さ
らにまた米国特許２２１３９９５号、同２４９３７４８
号、同２５１９００１号、西独特許９２９０８０号等に
記載されているごときシアニン色素、または複合シアニ
ン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤または赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤に有利に用い−ることかできる。

さらに赤外分光増感されたハロゲン化銀乳剤に用いられ
る有用な増感色素としては、赤外分光増感色素が用いら
れ、例えば特開昭６３−３０４２４２号、同６３−１２
３４５４号、特願昭６３−１２４４５３号、同６３−１
９２３３２号、米国特許２５０３７７６号、英国特許７
４２１１２号、仏画特許２０６５６６２号、特公昭４０
−２３４６号等に記載されているごときトリカルボシア
ニン色素、４−キノリン核含有ジカルボシアニン色素を
その代表的なものとして挙げられる。

青感光性、緑感光性、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に用
いられる増感色素の添加量は、場合に応じて広範囲にわ
たるが通常はハロゲン化銀１モル当たりｉ　ｘ　ｉｏ−
’〜ｌ　Ｘ　１０−”モルの範囲で使用できる。好まし
くはｌＸｌ０−’〜ｌ　Ｘ　１０−’モルの範囲である
。赤外感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる赤外増感色
素は通常ハロゲン化銀１モル当たり２．５ｘ１０−１〜
２．５ＸｌＯ−”モル、好ましくは２．５ｘｌＯ−＠〜
２．５ＸＩＯ−’モルの範囲である。

増感色素とともに用いられる、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって強色増感を示す物質としては、例えば芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば、米国特許３，
４７３，５１０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物、含窒素異部環基で置換されたアミノス
チル化合物（例えば、米国特許２，９３３，３９０号、
同３，６３５，７２１号に記載のもの）などである。米
国特許３，６１５．６１３号、同３，６１５．６４１号
、同３，６１７．２９５号、同３，６３５．７２１号に
記載の組合わせは特に有用である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、以上に
述べた外に通常用いられる添加剤を用いることができる
。

湿潤剤としては、例えば、ジヒドロキシアルカン等が挙
げられ、更に膜物性改良剤としては、例えば、アルキル
アクリレートもしくはアルキルメタクリレートとアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸との共重合体、スチレン−マ
レイン酸共重合体、スチレン無水マレイン酸ハーフアル
キルエステル共重合体等の乳化重合によって得られる水
分散性の微粒子状高分子物質等が適当であり、塗布助剤
としては、例えば、サポニン、ポリエチレングリコール
、ラウリルエーテル等が挙げられる。その他写真用添加
剤として、ゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線吸収剤
、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、粒状
性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現像速度調節剤
、マット剤、イラジェーション防止染料等を使用するこ
とは任意である。

また、色素画像の短波長の活性光線による褪色を防止す
るため紫外線吸収剤を用いることができ、例えばチアゾ
リドン、ベンゾトリアゾール、アクリロニトリル、ベン
ゾフェノン系化合物等が挙げられ、特にチヌビンｐｓ、
同１２０、同３２０、同３２６、同３２７、同３２８（
いずれもチバガイギー社製）の単用もしくは併用が有利
である。

本発明における画像形成層には、目的に応じて適当なゼ
ラチン（酸化ゼラチンを含む）及びその誘導体を含ませ
ることができる。この好ましいゼラチン誘導体としては
、例えば、アシル化ゼラチン、グアニジル化ゼラチン、
カルバミル化ゼラチン、シアノエタノール化ゼラチン、
エステル化ゼラチン等が挙げられる。

また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、その親水性コロイド・層に、ゼラチンの他にも、
他の親水性バインダーを含ませることができる。

この親水性バインダーは乳剤層あるいは中間層、保護層
、フィルター層、裏引層等の写真構成層に目的に応じて
添加することができ、更に上記親水性バインダーには目
的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤等を含有せしめること
ができる。

また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支
持体上に画像を担持する層をなす乳剤層の他、必要に応
じてフィルター層、中間層、保護層、下引層、裏引層、
ハレーション防止層等の種々の写真構成層を形成しても
よい。各層の塗布方法としては、デイツプ塗布、エアド
クター塗布、エクストルージョン塗布、スライドホッパ
ー塗布、カーテン７０−塗布等を用いることができる。

本発明において、画像形成層を内部潜像型ハロゲン化銀
カラー写真感光材料により構成する場合、も、支持体と
しては任意のものが用いられるが、代表的な支持体とし
ては、例えば必要に応じて下引加工したポリエチレンテ
レフタレートフィルム、ホリカーホネートフイルム、ポ
リスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セルロ
ーズアセテートフィルム、バライタ紙、ポリエチレンの
如１きポリオレフィンラミルート紙、白色顔料が練り込
まれたポリエチレンテレフタレートフィルム等が挙げら
れる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料における互い
に分光感度を異にする少なくとも４層の感光層のそれぞ
れは、１層を青感性ハロゲン化銀乳剤層、他の１層を増
感色素により緑光に対し極大感度を持たせた緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、他の１層を増感色素により赤光に対し
極大感度を持たせた赤感性ハロゲン化銀乳剤層、残りの
１層を増感色素により赤外に対し極大感度をもたせた赤
外感光性ハロゲン化銀乳剤層とする等、複数の白黒網点
画像から異なるスペクトル分布を有する光で露光すると
きに、混色を生じ難いような分光感度を持たせることが
好ましい。上記４層の分光感度と画像の色相との組合せ
を含めて好ましい層構成の例を挙げる。

各発色層の好ましい分光感度の最大波長を下表に挙げる
。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の回磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることができ
る。

例えば本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を青感
性、緑感性、赤感性及び赤外感性の各感色性層を有する
構成とし、フィルター（オプチカルフィルター）として
分解フィルタ、例えばラッテンＮｏ８９Ｂ、　Ｎｏ、２
５＋東芝製ガラスフイルターＣ３０Ｄ。

ラッテンＮ０２６＋　Ｃ３０Ｄ、ラッテンＮｏ、５８．
Ｎｏ、６１．Ｎｏ、４７Ｂを用いることができる。

露光時間は通常プリンターで用いられる１ミリ秒から１
０秒の露光時間は勿論、１ミリ秒よ・り短い露光、例え
ば陰極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒
〜１ミリ秒の露光を用いることも出来るし、１０秒より
長い露光も可能である。

該露光は連続的に行われても、間欠的に行われてもよい
。

本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬は
種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されて
いる公知のものが包含される。

これらの現像液はアミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態により安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩また
は硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は、
一般に発色現像液ｌＱについて約０．１〜約３０ｇの濃
度、更に好ましくは、発色現像液ＩＱについて約１ｇ〜
約１５ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては例えば、〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１芳香族アミノ系発色現像剤はＮ。

Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
りアルキル基及びフェニル基は置換されていてもあるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としては、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジ
アミンｔｍ［Ｅ、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩
酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルア
ミノ）トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチル−３−メチル・４−アミノアニリン硫酸塩
、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−４−アミノ
アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）・
Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホ
ネートなどを挙げることができる。好ましくはＮ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−４−アミノアニリンで
ある。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に適用される
発色現像液には、前記第１芳香族アミノ系発色現像剤に
加えて、即知の現像液成分化合物を添加することができ
る。例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属重亜硫酸塩、ア
ルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属／翫ロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有することもできる。

発色現像液のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的
には約１０〜約１３である。

発色現像温度は通常１５°Ｃ以上であり、−数的には２
０℃〜５０°Ｃの範囲である。迅速処理のためには３０
°Ｃ以上で行うことが好ましい。また、発色現像時間は
一般的には２０秒〜３００秒の範囲で行われるのが好ま
しく、より好ましくは６０秒〜２００秒である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、親水性コロ
イド層中にこれらの発色現像主薬を発色現像主薬そのも
のとしであるいはそのプレカーサーとして含有し、アル
カリ性の活性化浴により処理することもできる。発色現
像主薬プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色現像主
薬を生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導体
とのシッフベース型プレカーサー　多価金属イオン錯体
プレカーサー　フタル酸イミド誘導体プレカーサリン酸
アミド誘導体プレカーサー　シュガーアミン反応物プレ
カーサー　ウレタン型プレカーサーが挙げられる。これ
ら芳香族第１級アミン発色現像主薬のプレカーサーは、
例えば米国特許３゜３４２．５９９号、同２，５０７，
１１４号、同２，６９５，２３４号、同３゜７ｉ９．４
９２号、英国特許８０３，７８３号の各明細書、特開昭
５３−１８５６２８、同５４−７９０３５号の各公報１
．リサーチ・ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１５１５９号、同１２１４６
号、同１３９２４号に記載されている。

これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬またはそのに
プレカーサーは、活性化処理した場合にその量だけで十
分な発色が得られるだけ添加しておく必要がある。この
量は感光材料の種類によって大分異なるが、おおむねハ
ロゲン化銀１モル当り０．１モルから５モルの間、好ま
しくは０．５モルから３モルの範囲で用いられる。これ
らの発色現像主薬またはそのプレカーサーは単独でまた
は組合せて用いることもできる。感光材料に内蔵するに
は水、メタノール、エタノール、アセトン等の適当な溶
媒に溶解して加えることもでき、またジブチルフタレー
ト、ジオクチル７タレート、トリクレジルフォスフェー
ト等の高沸点有機溶媒を用いた乳化分散液としては加え
ることもでき、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１４８５０号に記
載されているようにラテックスポリマーに含浸させて添
加することもできる。

本発明の感光材料の画像形成層を内部潜像型ノ１０ゲン
化銀乳剤層とし、これを用いて直接ポジ画像を形成する
場合、その主要な工程は、予めカプラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀写真感光材料を画像露光後カブリ処
理を施した後乃至はカブリ処理を施しながら表面現像を
行うことが一般的である。ここでカプリ処理は、全面均
一露光を与えるか若しくはカプリ剤を用いて行うことが
できる。この場合、全面均一露光は画像露光しＩ；内部
潜像型ハロゲン化銀写真感光材料を現像液或いはその他
の水溶液に浸漬するかまたは湿潤させた後、全面的に均
一露光することによって行われることが好ましい。ここ
で使用する光源としては内部潜像型ハロゲン化銀写真感
光材料の感光波長域内の光であればいずれでもよく、ま
たフラッシュ光の如き高照度光を短時間照射することも
できるし、または弱い光を長時間照射してもよい。全面
均一露光の時間は内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料
、現像処理条件、使用する光源の種類により、最終的に
最良のポジ画像が得られるように広範囲に変えることが
できる。また、上記カブリ剤としでは広範な種類の化合
物を用いることができ、このカブリ剤は現像処理時に存
在すればよく、例えばハロゲン化銀乳剤層等の内部潜像
型ノ１０ゲン化銀写真感光材料中あるいは現像液あるい
は現像処理に先立つ処理液に含有せしめてもよいが、内
部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料中に含有せしめるの
がよい（その中でも、特にハロゲン化銀乳剤層中がよい
）。またその使用量は目的に応じて広範囲に変えること
ができ、好ましい添加量としては、ハロゲン化銀乳剤層
中に添加するときは、ハロゲン化銀１モル当たり１〜１
５００ｍｇ、特に好ましくは１０〜１０００＋１１９で
ある。また、現像液等の処理液に添加するときの好まし
い添加量は０．Ｏ１〜５９／Ｑ、特に好ましくは０．０
８〜Ｏ，１５ｇ／Ｑである。かかるカブリ剤としては、
例えば米国特許２，５６３，７８５号、同２，５８８．
９８２号に記載されているヒドラジン類、あるいは米国
特許３，２２７，５５２号に記載されたヒドラジドまた
はヒドラゾン化合物、また米国特許３，６１５，６１５
号、同３，７１８．４７０号、同３，７１９．４９４号
、同３，７３４．７３８号及び同３，７５９．９０１号
等に記載された複素環第４級窒素化合物、更に米国特許
４，０３０，９２５号に記載のアシルヒドラジノフェニ
ルチオ尿素類が挙げられる。また、これらカブリ剤は組
合せて用いることもできる。例えばリサーチ・ディスク
ロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）１５１６２号には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカ
ブリ剤と併用することが記載されており、本発明にも適
用できる。

有用なカブリ剤の具体例を示せば、ヒドラジン塩酸塩、
フェニルヒドラジン塩酸塩、４−メチルフェニルヒドラ
ジン塩酸塩、ｌ−ホルミル−２・（４−メチルフェニル
）ヒドラジン、■−アセチルー２−フェニルヒドラジン
、ｌ−アセチル−２−（４−アセトアミドフェニル）ヒ
ドラジン塩 ヒドラジン、ｌ・ベンゾイル−２−７エニルヒドラジン
、ｌ−メチルスルホニル−２−（３−フェニルスル７オ
ンアミドフエニル）ヒドラジン、ホルムアルデヒドフェ
ニルヒドラジン等のヒドラジン化合物が挙げられる。ま
たその他のカブリ剤として窒素の４級塩を含有する化合
物が知られている。例えば特開昭６３−３０１９４２号
、特公昭５８−１４６６５号、同５２−１９４５２号、
同５２−４７３２６号、同４９−３８１６４号等に記載
されているものが挙げられる。

本発明の感光材料を内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材
料として具体化した場合、これを画像露光後、全面露光
するか若しくはカブリ剤の存在下に現像処理することに
よって直接ポジ画像を形成するが、該感光材料の現像処
理方法は任意の現像処理方法が採用され、好ましくは表
面現像処理方法である。この表面現像処理方法とはハロ
ゲン化銀溶剤を実質的に含まない現像液で処理すること
を意味する。

本発明においては、露光済みのハロゲン化銀カラー写真
感光材料に現像処理及び定着能を有する処理液による処
理を施すことによって原画に対応するポジ画像（顕像）
を形成するようにして、具体化できる。

上記現像処理には発色現像処理の他、反転カラー処理に
おける如き黒白現像と発色現像の組合せをも包含する。

また内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料の処理におけ
る如き全面露光もしくはカブリ剤の存在下での現像地理
も含まれる。

現像処理に使用される黒白現像液は通常知られているカ
ラー写真感光材料の処理に用いられる黒白第１現像液と
呼ばれるもの、もしくは黒白写真感光材料の地理に用い
られるものであり、一般に黒白現像液に添加されるよく
知られｌ；各種の添加剤を含有せしめることができる。

代表的な添加剤としてはｌ・フェニル−３−ピラゾリド
ン、メトール及びハイドロキノンのような現像主薬、亜
硫酸塩のような保恒剤、水酸化すＩ−　ＩＪウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤
、臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、メ
チルベンツチアゾール等の無機性、若しくは有機性の抑
制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化
物やメルカプト化合物から成る表面過現像防止剤等を挙
げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行ってもよい。漂白剤としてま多くの化合物が用い
られるが中でも鉄（Ｉ）、コバルト（■）、銅（ＩＩ）
など多価金属化合物、とりわけこれらの多価金属カチオ
ンと有機酸の錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン
ニ酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マロン酸、酒石
酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸な
どの金属錯塩あるいはフェリシアン酸塩類、重クロム酸
塩などの単独または適当な組合せが用いられる。

定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩として可溶化する
可溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化剤としては
、例えばチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、
チオシアン酸カリウム、チオ尿素、チオエーテル等が挙
げられる。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。安定化処理に用いられる安
定化液には、ｐＨ調整剤、キレート剤、防パイ剤等を含
有させることができる。これらの具体的条件は特開昭５
８−１３４６３６号公報等を参考にすることができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ 乳剤Ｓの調製 等モルの硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液をゼラチン
水溶液に、５０’Ｏで５０分間に亘ってダブルジェット
法により同時添加して、平均粒径０．１８μｍの立方体
臭化銀粒子からなる乳剤を得た。この乳剤に、更に硝酸
銀水溶液と塩化ナトリウム・臭化カリウム混合水溶液（
モル比１：ｌ）を同時に添加して、平均粒径０．２７μ
ｍの臭化銀コアと塩臭化銀シェルからなる立方体コア／
シェル型乳剤（ＥＭ−１〕を調製した。

乳剤Ｍの調製 Ｓ乳剤同様、０．３μｍの臭化銀コアと塩臭化銀シェル
（モル比１：１〕からなる０、４５μｍのコア／シェル
型Ｍ乳剤（ＥＭ−２）を調製した。

上記乳剤のそれぞれの感光層に適したＩＤ−１、ＲＤ−
１、ＲＤ−２、ＧＤ−１及びＢＤ−１の増感色素を添加
して分光増感した後、表１に示す処方にてハロゲン化銀
カラー写真感光材料試料を調製した。試料Ｎｏ３につい
てはイエロー　マゼンタ、シアン発色層の各カプラーと
ノ＼ロゲン化銀塗布付量を×１．５としｔ；。また３層
構成試料は表１の処方より第１層、第２層を抜いて塗布
を行った。

表２ Ｃ− １ ＊塗布付量は銀換算による。

＊木上記抑制剤の量はＳＴ ！ ０．０３゜ ＳＴ−２ ０，０３゜ ５丁−３ ０，０６゜ ＳＴ−４ ０，６０である。

■ Ｄ−２ Ｄ−１ Ｄ− ＣＨ，ＣＯＯＨ （ＣＨ２）ｓＳＯｓ− ＹＣ−１ Ｓ　ｏ− ＣｓＨ＋　ｒ（ｎ） ０＝Ｐ　　ＣｓＨ＋ｙ（ｎ） ｃｓｕ＋ｙ（ｎ） 　Ｏ Ｃ− Ｔ− Ｔ Ｓ− Ｓ−２ −２ Ｔ−３ Ｔ−４ Ａ−１ Ａ−２ ＵＶ−１ ＵＶ−２ Ａ−１ Ａ−２ Ｃ，Ｈｓ ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨ−Ｃ，Ｈ。

ＮａＯ，５−ＣＨ−ＣＯＯＣＨ，（ＣＦ２ＣＦ、）！Ｈ
ＣＨ，−ＣＯＯＣＨｔ（ＣＦ、ＣＦ、）２Ｈ両面にポリ
エチレンでラミネートした支持体の表面に第１層から第
１０層を表−２の構成で塗布してカラー印画紙を製造し
た。尚、塗布助剤として５Ａ−１及び５Ａ−２を用い、
又、硬膜剤としてはＨＡ−１及びＨＡ−２を用いた。

以上のように作成した内部潜像型直接ポジハロゲン化銀
カラー写真感光材料に対し、赤フイルタ−（ラッテンＮ
ｏ２６と赤カットフィルター東芝製ガラスフィルターＣ
３０Ｄ）を通して、タングステン光をシアン画像の最低
濃度が得られる最少限の露光量（０，５秒）で露光した
。次ぎに赤外フィルター（ラッテンＮｏ８９Ｂ）を通し
て、タングステン光を墨画像の最低濃度を得ることがで
きる最低限の露光量（０，５秒）を露光した。イエロー
画像においては、青フイルタ−（ラッテンＮｏ４７Ｂ）
を通して、タングステン光でイエロー画像の青色濃度が
０．６になるように光量を調節し、全面露光した。さら
に上記露光済みの試料に網点面積０〜１００％まで変化
させた１７５線の透明白黒網点画像を密着し、その上か
ら青色光で露光する時に、網点面積５５．５％において
イエロー画像の後記定義によるＳが６５〜７２％になり
、かつ白地濃度がほぼ一定となり、実用上の最低濃度値
を示す時の露光条件を決定した。

マゼンタ画像においては、上記試料に前記の透明白黒網
点画像を密着したままの上記試料の上から緑色光で露光
する時に、網点面積５５．５％においてＳが６５〜７２
％になり、かつ白地濃度がほぼ一定となり実用上の最低
濃度値を示す露光を行った。

ただし、上記り、Ｅ、Ｆの露光条件決定の際に、白地の
最低濃度とドツトゲイン量とが両立しない時には白地を
優先する。又、各感光層の分光吸収がブロードで重なり
がある場合には、その補正が必要である。その際には、
Ｄ、Ｅ、Ｆを組み合わせて再度条件設定を行う必要があ
る。

これらの露光済み試料を下記の処理工程で処理し　ｔこ
　。

処理後、得られたマゼンタ画像の色調と印刷物との近似
性を測定した。評価は次の記号で表した。

○：印刷物により近い色調 Δ：印刷物に近い色調 ×：印刷物とやや近い色調 一方、未露光のハロゲン化銀カラー写真感光材料を下記
の処理工程で処理して墨画像を得た。得られた墨画像を
蛍光灯下で目視で観察し、墨色の印刷物との近似性を判
定した。評価はマゼンタ画像の判定と同様である。結果
を表３に示した。

処理工程（処理温度と処理時間） （１〕　　浸漬（発色現像液）３８°Ｃ８秒（２）カブ
リ露光　　　　−１ルツクスで１０秒（３）発色現像　
　　　　３８℃　２分（４）漂白定着　　　　　３５°
０　　　６０秒（５）安定化処理　　２５〜３０°０１
分３０秒（６）　　乾　　　燥　　　　　７８〜８０°
Ｃ１分処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５　ｍＱ硫酸
セリウム　　　　　　　　　　　　　０．０１５ｇエチ
レングリコール　　　　　　　　　　８　ｍＱ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　２．５ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　０．８ｇ塩化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　２５．０ｇ５Ｔ−４０，１ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　５．０ｇジエ
チレントリアミン五酢酸　　　　　　２ｇ現像主薬（表
３．５に記載）　　　　　　　５．５ｇ蛍光増白剤（４
，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　
　　　　　　１．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　
　　　２．０ｇジエチレングリコール　　　　　　　　
１５　ｍ（１水を加えて全量をｌ（２とし、ｐＨ１Ｏ，
２０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）　　　１００　ｒａＱ亜硫酸アン
モニウム（４０％溶液）　　　　　２７．５ｍＱ水を加
えて全量をｌ（２とし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ
７−１に調整する。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン−３−オ
ン１．０ｇ エチレングリコール　　　　　　　　　１０　ｇｌ−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸２．５ｇ 塩化ビスマス　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ塩化
マグネシウム　　　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ア
ンモニウム（２８％水溶液）　　　　２．０ｇニトリロ
三酢酸ナトリウム　　　　　　　１．０ｇ水を加えて全
量をｌＱとし、水酸化アンモニウム又は硫酸でｐＨ７，
０に調整する。

尚、安定化処理は２槽構成の向流方式にしｔ；。

上記により作製したマゼンタ、の網点画像をコニカデン
シトメーターＰＤＡ−６５により、それに対応する緑色
光で測定した反射濃度より Ｄ「：網点画像反射濃度 Ｄｓ＝網点１００％部の反射濃度 Ｄｏ：白地の反射濃度 より作成したＭ画像それぞれの網点再現曲線の表３より
明らかなように、比較試料Ｎｏｌ、２．４では墨濃度が
低く、緑がかった色になり、マゼンタ画像の色調が悪い
。比較試料Ｎｏ３では墨濃度を上げたが網点画像でのマ
ゼンタの色調が印刷物との近似性を低下させてしまう。

本発明に係る試料Ｎ。

５〜１６を用いた場合には、網画像のマゼンタ画像の色
調、墨濃度と異画像の色調が印刷物と近似していること
がわかる。

実施例−２ 乳剤Ｓの調製 等モルの硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液をゼラチン
水溶液に５０’Ｃ！で５層分間に亘ってダブルジェット
法により同時添加して、平均粒径０．１２μｍの立方体
臭化銀粒子からなる乳剤を得た。この乳剤に、更に硝酸
銀水溶液と塩化ナトリウム溶液を同時に添加して、平均
粒径０．２７７７＋１１の臭化銀コアと塩化銀シェルか
らなる立方体コア／シェル型乳剤（ＥＭ−３）を調製し
た。

乳剤Ｍの調製 Ｓ乳剤同様、０．２３μｍの臭化銀コアと塩化銀シェル
からなる０、４５μｍのコア／フェル型Ｍ乳剤（ＥＭ−
４）を調製した。

上記乳剤を用い実施例１同様、表４に示す処方にて試料
用のハロゲン化銀カラー写真感光材料を調製後、同様に
現像処理を行った。

試料Ｎｏ３についてはイエロー　マゼンタ、シアン層の
各カプラーとハロゲン化銀塗布量を付量×１．５とした
。また３層構成試料は表４の処方より第６．７層を抜い
て塗布を行った。結果を表５に表 ４ ＊塗布付量は銀換算による。

＊＊抑制剤の量は５Ｔ−１ ０，０３゜ Ｔ−２ ０，０３゜ Ｔ−３ ０，０Ｇ。

Ｔ ０．６０である。

−２ 表５から明らかなように実施例Ｉと同様に本発明に係る
試料Ｎｏ５〜Ｎ０１６はハロゲン組成の異なる高塩化銀
乳剤を用いても網画像でのマゼンタ画像の色調、墨濃度
と墨画像の色調がより印刷物に近似していることが分か
る。

〔発明の効果〕

本発明により、カラープルーフ用の墨画像の最大濃度が
充分に大きく、色調も印刷物の墨版に近似し、かつ単層
での網画像のイエロー　マゼンタ、シアン画像も印刷物
との色調の近似性が大きく向上したハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供する事が出来た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 イエロー、マゼンタ、シアン及び墨の４種の画像形成層
   を有し、該形成層の分光感度が各々異なった波長に最大
   スペクトル感度を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、マゼンタ層を形成する層が下記一般式〔Ｍ
   −１〕で示される化合物を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔Ｍ−１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   も良い。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との
   反応により脱離しうる基を表す。またＲは水素原子また
   は置換基を表す。〕