JPH03106968A - ポリアリーレンスルフイドブレンドのフイルム及びガスの分離のためのそれらの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、９５〜９９．８部のボリアリーレンスルフィ
ド（ＰＡＳ）、５〜０．２重量部の、特別な脂環式側基
（ｓｉｄｅ　ｇｒｏｕｐｓ）を有するビスフェノール及
び／または少なくとも２０モル％のこれらのビスフェノ
ールを基にしたボリマー、並びに随時Ｏ〜８０重量部の
既知の添加剤、例えば可塑剤、充填剤または補強物質を
含むポリアリーレンスルフィドブレンドから製造される
、ガス透過性のフィルム、好ましくは二酸化硫黄に対し
て特に高い透過性を有する７イルムに関する。本発明は
また、ガスの分離のための、本発明によるフィルムの使
用に関する。

本発明は、 ａ）ボリアリーレンスルフィド、好ましくはポリ７エニ
レンスル７イド（Ｐ　Ｐ　Ｓ）の９５〜９９．８重量部
、 ｂ）式（Ｉ） ［式中、 Ｒ′およびＲ’ｔは、お互いに独立に、水素、ハロゲン
（ＣＩまたはＢ　ｒ）　、Ｃ．−Ｃ．−アルキ？、Ｃ，
若しくはＣ１シクロアルキル、ｃ．〜Ｃ，。−アリール
、Ｃ７〜Ｃ，，−アラルキルまたはｃ７〜Ｃ１■−アル
キルアリールを表し、 ｍは、数４、５、６または７を表し 少なくとも１の原子ＸにおいてＲ３及びＲ４が同時にア
ルキルであることを前提として、Ｒ３およびＲ４は、各
々のＸについて個々に選択してよく、そしてお互いに独
立に、水素またはＣ１〜Ｃ１アルキルを表し、そしてＸ
は炭素を表す］ のビスフエノールを基にしたポリマー及び／またはオリ
ゴマー及び／または式（Ｉ）のビスフェノールそれ自体
の５〜０．２重量部、並びに随時Ｃ）その他の添加剤の
０〜８０重量部 を含むブレンドから得られるフイルムに関する。

本発明は、さらにまた、ガスの分離のための、特に、窒
素化合物及び／または硫黄を含むガスの分離のための、
もっとも好ましくは、二酸化硫黄及び／または三酸化硫
黄の分離のためのこれらのフィルムの使用に関する。

式（Ｉ）の出発物質、それらの製造及び本発明の目的に
適したボリマーの例、例えば（コ）ボリカーポネートは
、ＤＥ−Ａ　　３　　８２２　　３９６中に述べられて
いる。ビスフェノール（Ｉ）を基にしたポリエーテルケ
トンは、ＤＥ−Ａ　　３　　８３３　３８５中に述べら
れていて、そしてビスフェノール（Ｉ）を基にしたポリ
エーテルスルホンは、ＤＥ−Ａ　　３　　８３３　　３
８５中に述べられている。

これらのポリカーポネート、ポリエーテノレケトン及び
ポリエーテルスルホンのための出発物質は、式（■）の
ジヒドロキシジフェニルシクロアルカンである。好まし
くは、１または２の原子Ｘにおいて、特にｌの原子Ｘに
おいてだけで、Ｒ３及びＲ４は同時にアルキルである。

好ましいアルキル基はメチルである。ジフエニル置換炭
素原子（ＣＩ）に関して　σ一位のＸ原子は、好ましく
はニアルキル置換されていない。Ｃ−１に関してβ一位
におけるアルキルによる二置換は好ましい。脂環式基中
に５または６の環炭素原子を有するジヒドロキシジ７エ
ニルシクロアルカン［式（Ｉ）においてｍ＝４または５
］、例えば式 ＣＨｓ　　”　　ＣＨ３ ＣＨ． のジフェノールが好ましい。１．１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−３．３．５−　トリメチルシクロヘ
キサン（式■）が特に好ましい。

式（Ｉ）のジフェノールは、述べられた重量範囲におい
て、ポリマーとして用いるのではなくそのままで使用す
ることができる。この場合においては、さらに５重量部
までの他のジフェノールもまた添加してよい。

しかしながら、また式（Ｉ）のジフェノールをボリマー
の製造のために使用し、今度はこれらのボリマーを、随
時ジフェノール（Ｉ）の混合物と共に、或分（ｂ）とし
て使用することもできる。

このようなジフェノールのボリマーは、ポリカーボネー
ト、ポリエーテルケトン及びポリエーテノレスＪレホン
である。

本発明に従って使用することができるポリマー（ｂ）の
製造のために、ジフェノール（Ｉ）とその他の既知のジ
フェノールとの混合物を使用することも可能である。式
（Ｉ）のジ７エノールそれ自体を、これらのコポリマー
（ランダムまｔ二はブロック）と、述べられた数の重量
部まで混合することもできる。さらにまた、これらの異
なるボリマーの任意の混合物（例えばポリカーボネート
／ボリエーテルスルホン混合物）を戊分（ｂ）として使
用することもできる。戊分（ｂ）は、ボリマー及び／ま
たは式（Ｉ）のジフェノールを含むか、または式（Ｉ）
の化合物を基にしている。コボリマーは、もしそれらが
少なくとも２０モル％の式（Ｉ）のジフェノールから或
れば、使用してよい。本発明に従って使用することがで
きる戊分（ｂ）の分子量は、純粋なジフェノールの分子
量から高分子量ポリマーの分子量、即ち３００，ＯＯＯ
ｇ／ｍｏ　＋以上の分子量までの範囲にわたることがで
きる。

オリゴマー及びオリゴマーと高分子量ポリマーとの混合
物もまた使用することができる。望ましくない蒸発を回
避するために、１０．０００〜２５０．０００ｇ／ｍｏ
ｌの分子量（例えばゲルパーミエーシミンクロマトグラ
７イーによって測定された重量平均１’ｔｌ）を有する
ボリマーが好ましい。

１５．０００と２３０．０００ｇ／ｍｏ　＋の間の分子
量が特に好ましい。化学的不均一性ｕ，＝Ｍ，／Ｍ．−
１は２０までの値を有する。

本発明によれば、ポリマー、ポリエーテルヶトン、ポリ
エーテルスルホン及びポリカーポネート及びジ７エノー
ル（Ｉ）の任意のブレンドを、合わせて５〜０．２重量
部で、或分（ｂ）として使用することができる。

その結果として、これらは、個々の戊分、二元混合物、
三元混合物及びすべての四つの成分のお互いの混合物で
よい。個々の成分それ自体が好ましく、中でもボリマー
、特に（コ）ボリカーポネートが好ましい。

戊分（ｂ）のための他のジフェノールは、式（Ｖ）ＨＯ
−Ｚ−ＯＨ　　　　　　（Ｖ） ［式中、 Ｚは、一またはそれより多い芳香族基を含んでいてもよ
く、置換されていてもよく、そして脂肪族基または式（
Ｉ）のもの以外の脂環弐基または架橋メンバーとしてヘ
テロ原子を含んでいてもよい、６〜５０の炭素原子を有
する芳香族基である】のジフェノールである。

適当なジフェノールの例は、 ヒドロキノン、 レソルシノール、 ジヒドロキシビフェニル、 ビス−（ヒドロキシフエニル）一アルカン、ビス−（ヒ
ドロキシフエニル）一シクロアルカン、ビス−（ヒドロ
キシ７エニル）スルフィド、ビスー（ヒドロキシフェニ
ル）エーテル、ビスー（ヒドロキシフェニル）ケトン、
ビスー（ヒドロキシ７エニル）スルホン、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）スルホキシド、ａ，σ′−ビスー（ヒ
ドロキシ７エニル）一ジイソプ口ビルベンゼン、及び 核においてアルキル化されているそして核においてハロ
ゲン化されているそれらの化合物である。

これらの及びさらに適当な他のジフェノールは、例えば
ＵＳ−Ａ　　３，０２８，３６５、２，９９９，８３５
、３，１４８，１７２、３，２７５，６０１，２，９９
１，２７３、３，２７１，３６７、３，０６２，７８１
，２，９７０．１３１及び２，９９９．８４６中に、Ｄ
Ｅ−Ａ　　１，５７０，７０３、２，０６３，０５０、
２，０６３，０５２及び２，２１１，９５６中に、ＦＲ
−Ａ１，５６１，５１８中に、及びＨ．シュネル（Ｓｃ
ｈｎｅ＋１）、゛ポリカーポネートの化学と物理”、イ
ンターサイエンス出版社、ニューヨーク、１９６４の書
物中に記載されている。

好ましいジフェノールは、 ヒドロキノン、 ４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４’
−シヒドロキシベンゾ７エノン、４．４′−ジヒドロキ
シビ７エニル、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）一プロパン
、２．４−ヒス−（４−ヒドロキシフエニル）−２−メ
チルブタン及び ｌ．ｔ−ヒス−（４−ヒドロキシ７エニル）一シクロヘ
キサン である。

２．ｚ−ヒスー（４−ヒドロキシ７エニノレ）一プロパ
ン（ビスフェノールＡ）が非常に特に好ましい。

ジフェノール（Ｉ）のそして（コ）ポリカーポネートの
製造は、ＤＥ−Ａ　　３　　８３２　　３９６中に詳細
に述べられている。他の二つの重縮合物の製造は、それ
ぞれＤＥ−Ａ　　３　　８３３　　３８５及びＤＥ−Ａ
　　３　　８３３　　３８６中に述べられている。

ジフェノール（Ｉ）及びポリマー（ｂ）のための製造方
法を再び以下に述べる。

適当なポリマー（ｂ）の例は、ポリカーボネート、ポリ
エーテルケトン及びポリエーテルスルホンを含む。

式（Ｉ）のジヒドロキシジフエニルシクロアルカンは、
式（ＶＩ）の７ェノールと Ｒ１ ０ １１ Ｃ、　　　　　　　　　　　　　　　（■）（　） （Ｘ）■ ８２　　　　Ｒ４ ［ここで、式（ＶＩ）及び（■）において、Ｘ１Ｒ’、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びｍは、式（Ｉ）のために述べた意
味を有する］ との縮合によって、それ自体は既知の手法で製造するこ
とができる。

式（Ｖｌ）のフェノールは、文献から既知であるか、ま
たは文献から既知の方法によって得ることができる（例
えばクレゾール及びキシレノールに関しては、ウルマン
（Ｕｌｌｍａｎｎ）、工業化学事典（Ｅｎｃｙｋｌｏｐ
ａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｅ）、第４改定増補版、第１５巻、６１　−　７７頁、
７エアラーク・ヘミー（Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ）
、ワインハイム（Ｗｅ　ｉｎｈｅ　ｉｍ）、ニューヨー
ク、１９７８；クロロフェノールに関しては、ウルマン
、工業化学事典、第４版、フエアラーク・ヘミー、１９
７５、第９巻、５７３　−　５８２頁；そしてアルキル
７エノールに関しては、ウルマン、工業化学事典、第４
版、フェアラーク・ヘミー１９７９、第１８巻、１９１
　−　２１４頁を参照）。

式（Ｖｌ）の適当なフェノールの例は、フェノール、０
−クレゾール、ｍ−クレゾール、２．６−ジメチルフェ
ノール、２−クロロフェノール、３−クロロフェノール
、２．６−ジクロ口フェノール、２−シクロヘキシルク
エノール、７エニル７エノール類、及び　０−またはｐ
−ペンジルフェノールでアル。

式（■）のケトンは文献から既知である（例えばバイル
シュタイン、有機化学ハンドブック（Ｂｅｉｌｓｔｅｉ
ｎｓ　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈ
ｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）、第７巻、第４版、スプリンガー
・フェアラーク（Ｓｐｒ　ｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒ　ｌａｇ
）、ベルリン、ｌ９２５、及び対応する補遺版、第１な
いし４巻、及びジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサイエティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）７
９巻、（Ｉ９５７）、ｌ４８８、ｌ４９０及び１４９１
頁、米国特許明細書第２．６９２．２８９号、アレン（
Ａｌｉｅｎ）ら、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイ
エティ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）（Ｉ９５４）、２ｌ
８６、２１９１及びジャーナル・才ブ・オルガニック・
ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）３８巻、Ｎｏ
．２６、（Ｉ９７３）、４４３ｌ頁以降、ジャーナル・
オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ８７，　（
Ｉ９６５）１３５３頁以降、特に１３５５頁を参照）。

式（■）のケトンの一般的製造方法は、例えば、“オル
ガニクム（Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ）　”　、第１５版、１
９７７、ＶＥＢ−ドイッチャー科学出版（ＶＥＢ−Ｄｅ
ｕｔｓｃｈｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　ｄｅｒ　Ｗｉｓｓｅｎ
ｓｃｈａｆｔｅｎ）　、ベルリン、例えば６９８頁中に
述べられている。

式（■）の既知のケトンの例は＝３．３−ジメチルシク
ロベンタノン、２，２−ジメチルシクロヘキサノン、３
．３−ジメチルシクロヘキサノン、４．４−ジメチルシ
クロへキサノン、３−エチル−３−メチノレシクロペン
タノン、２．３．３−トリメチノレシクロベンタノン、
２．４．４−　｝リメチルシクロペンタノン、３，３．
４−トリメチルシクロペンタノン、３，３−ジメチルシ
クロヘプタノン、４，４−ジメチルシク口ヘブタノン、
３−エチノレ−３−メチノレシクロヘキサノン、４−エ
チノレ−４−メチルシクロヘキサノン、２．３．３−１
−リメチルシクロヘキサノン、２．４．４−トリメチル
シクロヘキサノン、３．３．４−　トリメチルシクロヘ
キサノン、２．５．５−　トリメチルシクロヘキサノン
、３，３．５−　１−リメチルシクロヘキサノン、３．
４．４−トリメチルシクロヘキサノン、２．３，３．４
−テトラメチルシクロペンタノン、２，３．４．４−テ
トラメチルシクロペンタノン、３．３，４．４−テトラ
メチルシクロペンタノン、２．２．５−｝リメチルヘプ
タノン，　２．２．６−１−リメチルシクロヘプタノン
、２．６．６−　トリメチノレシクロヘプタノン、３．
３．５−トリメチルシクロヘブタノン，　３．５．５−
１−リメチルシクロヘグタノン、５−エチル−２．５−
ジメチルシクロヘプタノン、２．３．３．５−テトラメ
チルシクロヘプタノン、２．３，５．５〜テトラメチノ
レシク口ヘプタノン、３，３．５．５−テトラメチルシ
クロヘブタノン、４−エチル−２．３．４−　トリメチ
ルシクロペンタノン、２−イソプロビル−４．４−ジメ
チルシクロベンタノン、４−イソプロビル−２．４−ジ
メチルシク口ペンタノン、２一エチル−３．５．５−　
トリメチルシクロヘキサノン、３ーエチノレ−３．５．
５−トリメチノレシク口ヘキサノン、３一エチル−４−
イソプロビル−３−メチルシクロペンタノン、４−ｓｅ
ｃ．−ブチルー３．３−ジメチルシクロペンタノン、２
−イソプロビル−３．３．４−　トリメチルシクロベン
タノン、３−エチノレ−４−インプロビノレー３−メチ
ノレシクロヘキサノン、４−エチノレ−３−インプロビ
ノレー４−メチルシクロヘキサノン，　３−ｓｅｃ．−
ブチルー４．４〜ジメチルシクロヘキサノン、３−イソ
プロビル−３．５．５−トリメチルシクロヘキサノン、
４−イソプロビル−３，５．５−トリメチルシクロヘキ
サノン、３．３．５−トリメチル−５−プロビルシクロ
ヘキサノン、３．５．５−｝リメチノレ−５−プロピノ
レシク口ヘキサノン、２−プチノレ３，３，４−　トリ
メチルシクロペンタノン、２−ブチルー３．３．４−ト
リメチルシクロヘキサノン、４−ブチルー３，３．５−
トリメチルシクロヘキサノン、３−イソへキシル−３−
メチルシクロヘキサノン、５−エチル−２．４−ジイソ
ブロビル−５−メチルシクロヘキサノン、２．２−ジメ
チノレシク口オクタノン及び３．３．８−　１−リメチ
ノレシク口オクタノンである。

好ましいケトンの例は、 および Ｃ１１３ である。

上記のビスフェノールの製造のためには、ケトン（■）
の１モルあたり一般に２〜１０モル、好ましくは２．５
〜６モルのフェノール（Ｖｌ）を使用する。好ましい反
応時間は１〜１００時間である。

般に、−３０〜３００℃、好ましくは−１５°Ｃ−１５
０００の温度及び１〜２０ｂａｒ，好ましくはｌ−ＩＱ
ｂａｒの圧力が用いられる。

上記の縮合は、一般に、酸触媒の存在下で実施される。

例は、塩化水素、臭化水素、弗化水素、三弗化硼素、三
塩化アルミニウム、二塩化亜鉛、四塩化チタン、四塩化
錫、ハロゲン化燐、五酸化燐、燐酸、濃塩酸または硫酸
、及び酢酸と無水酢酸の混合物である。酸性イオン交換
体を使用することも可能である。

上記の反応はまた、共触媒、例えばＣ　ｌ”　Ｃ　Ｉ８
ーアルキルメルカブタン、二硫化水素、チオフェノール
、チオ酸及び硫化ジアルキルを添加することによって加
速することができる。

上記の縮合は、溶媒なしでまたは不活性溶媒（例えば脂
肪族及び芳香族炭化水素又は塩素化炭化水素）の存在下
で実施することができる。

触媒が同時に脱水剤としても機能する場合には、脱水剤
を別個に使用する必要はない；しかしながら、使用され
る触媒が反応の水と結合しないときには、良好な転化を
達威するにはいずれにしても脱水剤が有利である。

適当な脱水剤は、例えば、無水酢酸、ゼオライト、ポリ
燐酸及び五酸化燐である。

フェノール（ＶＩ）及びケトン（■）は、２：ｌとｌＯ
ｗｌの間の、好ましくは２．５　：　ｌと６：ｌの間の
（Ｖｌ）：（■）のモル比で、−３０℃と３００℃の間
の、好ましくはーｌ５°Ｃと１５０℃の間の温度で、そ
してｌ〜２０ｂａｒ，好ましくは１−１０ｂａｒの圧力
下で、酸性触媒の存在下でそして随時共触媒及び／また
は溶剤及び／または脱水剤の存在下で反応させることが
できる。

式（Ｉ）において　Ｒ３及びＲ４は、好ましくは、１〜
２のＸ原子において、特にｌのＸｉ子においてだけ同時
にアルキルである。好ましいアルキル基はメチルである
：エチル、まＩ；は直鎖若しくは分岐していてよいＣ，
〜Ｃ．−アルキル基もまた使用することができる。ジ７
エニル置換Ｃ原子（Ｃ−１）に関してσ一位のＸｉ子は
、好ましくはニアルキル置換されていない；一方、Ｃ−
１に関してβ一位におけるアルキルによる二置換は好ま
しい。

いくつかの場合においては、反応は、完全に均一には起
こらず、即ち数種の異なる生戊物が生じる可能性があり
、従って最初に所望の化合物を混合物から単離しなけれ
ばならない。この縮合の詳細については、シュネル（Ｓ
ｃｈｎｅｌｌ）、ポリカーポネートの化学と物理（Ｃ　
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ａｎｄ　　Ｐ　ｈｙｓｉｃｓｏｆ
　　Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）　、インターサイ
エンス出版社、ニューヨーク、１９６４を参照されたい
。

時には、所望の化合物の単離が容易となるように所望の
化合物を沈澱又は晶出させるように適切な触媒及び反応
条件を選択することによって、この反応を制御すること
ができる。

ポリカーポネート（．ｂ）は、ＤＥ−Ａ　　３　　８３
２　３９６に従って式（Ｉ）のジフェノールから製造す
ることができる。

式（Ｉ）の一つのジフェノールを使用してホモポリカー
ボネートを生或させること及び式（Ｉ）の数種のジフェ
ノールを使用してコポリカーボネ−トを生成させること
の両方が可能である。

加えて、式（Ｉ）のジフェノールはまた、高分子量の熱
可塑性芳香族ポリカーポネートを製造するために、他の
ジフェノールとの、例えば式ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（■）のジ
フェノールとの混合物として使用することもできる。

弐ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（■）の適当な他のジフェノールは、
［式中、２は、一またはそれより多い芳香核を含んでい
てもよく、置換されていてもよく、そして脂肪族基また
は式（Ｉ）のもの以外の脂環式基または架橋メンバーと
してヘテロ原子を含んでいてもよい、６〜３０の炭素原
子を有する芳香族基である］のジフェノールである。

式（■）のジ７エノールの例は、 ヒドロキノン、 レソルシノール、 ジヒドロキシビフエニル、 ビス−（ヒドロキシフエニル）一アルカン、ビスー（ヒ
ドロキシフェニル）一シクロアノレカン、ビス−（ヒド
ロキシフエニル）スルフィド、ビス−（ヒドロキシフェ
ニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフエニル）ケトン
、ビスー（ヒドロキシ７エニル）スルホン、ビス＝（ヒ
ドロキシフエニル）スルホキシド、Ｃ．α゜−ビス−（
ヒドロキシフエニル）一ジイソプロビルベンゼン、及び 核においてアルキル化されているそして核においてハロ
ゲン化されているそれらの化合物である。

これらの及び他の適当なジフェノールは、例えばＵＳ−
Ａ　　３．０２８，３６５、２，９９９，８３５、３，
１４８，１７２、３，２７５，６０１，２，９９１，２
７３、３，２７１，３６７、３，０６２，７８１，２，
９７０．１３１及び２，９９９，８４６中に、ＤＥ−Ａ
　　Ｉ．５７０．７Ｏ３、２，０６３．０５０，２，０
６３．０５２及び２，２１１．０９５中に、ＦＲ−Ａ　
　１，５６１．５１８中に、及びＨ．シュネル（Ｓｃｈ
ｎｅｌ１）、“ポリカーボネートの化学と物理”、イン
ターサイエンス出版社、ニューヨーク、１９６４の書物
中に記載されている。

好ましい他のジフェノールは、例えば：４．４゛−ジヒ
ドロキシビフェニル、 ２．２−ビス＝（４−ヒドロキシ７エニル）一グａバン
、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メ
チルブタン、 ｌ．ｔ−ヒス−（４−ヒドロキシ７エニル）一シクロヘ
キサン、 σ，α　−ビス＝（４−ヒドロキシ７エニル）一旦−ジ
イソプロビルベンゼン、 ２．２−　ヒス−（３−メチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）一プロパン、 ２．２−ビスー（３−クロロー４−ヒドロキシ７エニル
）一プロパン、 ビス＝（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
一メタン、 ２，２−ビス−（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシ７
エニル）一プロパン、 ビスー（３　．　５−　’；メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、 ２，４−ビス−（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）＝２−メチルブタン、 １．１−ビス−（３．５−シメチル−４−ヒドロキシフ
エニル）ーシクロヘキサン、 α．σ′−ビス−（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フエニル）一且−ジイソプロビルベンゼン、 ｚ，２−ヒス−（３．ｂ−’；クロロー４−ヒドロキシ
フエニル）プロパン及び ２．２−ビス−（３．５−ジブロモ−４−ヒドロキシフ
エニル）ープロパン である。

特に好ましい式（■）のジフェノールは、例えば： ２．２−ヒス−（４〜ヒドロキシフェニル）一プロパン
、２．２−ビス−（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシ
７エニル）−プロパン、 ２．２−ビス−（３．５−ジクロロ−４−ヒドロキシ７
エニル）一プロパン、 ２．２−ビス−（３．５−ジブロモ−４−ヒドロキシフ
ェニル）ープロパン及び １，ｌ−ヒス−（４−ヒドロキシフェニル）一シクロヘ
キサン である。

２．２−　ヒス−（４−ヒドロキシフェニル）一プロパ
ンが特に好ましい。

これらの他のジフェノールは、個々に及び混合物として
の両方で使用することができる。

式（Ｉ）のジ７エノール対随時付随して使用してよい他
のジフェノール、例えば式（■）のジフェノールのモル
比は、（Ｉ）の１００モル％対他のジフェノールのＯモ
ル％と（Ｉ）の２モル％対他のジフェノールの９８モル
％との間、好ましくは（Ｉ）の１００モル％対他のジフ
ェノールのＯモル％と（Ｉ）の５モル％対他のジフェノ
ールの９５モル％との間、そして特に（Ｉ）の１００モ
ル％対他のジフェノールのＯモル％と（Ｉ）のＩＯモル
％対他のジフェノールの９０モル％との間、そして非常
に特別には（Ｉ）のｌＯＯモル％対他のジ７エノールの
０モル％と（Ｉ）の２０モル％対他のジフェノールの８
０モル％との間でなければならない。

随時他のジフェノールと組み合わせて、式（Ｉ）のジフ
ェノールから得られる高分子量ポリカーポネートは、ポ
リカーポネートの製造のための既知の方法によって製造
することができる。種々のジフェノールは、ランダムに
及びブロックの形での両方でお互いに結合することがで
きる。

これらのポリカーポネートは、それ自体は既知の方法で
分岐されていてもよい。もし分岐が望ましいならば、そ
れは、少量、好ましくは０．０５と２．０モル％（使用
されるジフェノールを基にして）の間の量の、三官能性
であるかまたは三より多い官能性を有する化合物、特に
三または三より多いフェノール性ヒドロキシル基を有す
る化合物の縮合によって、既知の方法で達戊することが
できる。三または三より多いフェノール性ヒドロキシル
基を有する分岐剤の例は、 フロログルシノール、 ４．６−ジメチル−２．４．６−トリ＝（４−ヒドロキ
シフェニル）一ヘプトー２−エン、 ４．６−ジメチル−２．４．６−トリ−（４−ヒドロキ
シフエニル）一へブタン、 １，３．５−トリ−（４−ヒドロキシフエニル）一ベン
ゼン、１，１．１−トリ−（４−ヒドロキシフエニル）
一エタン、トリー（４−ヒドロキシフエニル）−７エニ
ルメタン、２．２−ビス−（４．４−ビス−（４−ヒド
ロキシ７エニル）一シクロヘキシノレ）一プロパン、 ２．４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルーイングロビ
ル）フェノール、 ２．６−ビス＝（２−ヒドロキシ−５′−メチルーベン
ジル）−４一メチルフェノール、 ２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２．４−ジヒ
ドロキシ７エニル）一プロパン、 ヘキサー（４−（４−ヒドロキシフエニルーイソプ口ビ
ル）＝フエニル）オルトーテレフタレート、テトラー（
４−ヒドロキシ７エニル）一メタン、テトラー（４−（
４−ヒドロキシフェニルーイソプロビル）−７エノキシ
）一メタン及び １．４−ビスー（（４’−．４″−ジヒドロキシトリ７
エニル）メチル）一ベンゼン である。

他の三官能性化合物の例は、２，４−ジヒドロキシ安息
香酸、トリメシン酸、塩化シアヌル及び３．３一ビス−
（３−メチル−４−ヒドロキシ７エニル）−２−オキン
ー２．３−ジヒドロインドールである。

ポリカーポネート（ａ）の分子量を調節するための連鎖
停止剤として、単官能性化合物をそれ自体は既知の方法
で普通の濃度で使用する。適当な化合物は、例えば、フ
ェノール、ｔｅｒｔ．−ブチル７エノールまたは他のア
ルキルーＣ１〜Ｃ７一置換フェノールである。特に、式
（ＩＮ） 一、Ｒ Ｅ式中、 Ｒは、分岐したＣ１及び／またはＣ，−アルキル基を表
す］ の少量のフェノールは、分子量の調節に適当である。ア
ルキル基Ｒにおいて、ＣＨ．プロトンの割合は、好まし
くは４７と８９％の間であり、そしてＣＨ及びＣＨ２の
プロトンの割合は、好ましくは５３と１１％の間である
；さらにまた、ＲはＯＨ基に対して〇一及び／またはｐ
一位にあることが好ましく、そして特に好ましくは、オ
ルト或分の上限は２０％である。連鎖停止剤は、使用さ
れるジフェノールに対し、一般に０．５〜ｌＯ、好まし
くは１．５〜８モル％の量で使用される。

ポリカーポネート（ｂ）は、好ましくは、それ自体は既
知の方法で、相境界法（Ｈ．シュネル“ポリカーポネー
トの化学及び物理”、ポリマー・レビューズ（Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ　Ｒｅｖｉｅｗｓ）、■巻、３３頁以降、インタ
ーサイエンス出版社、１９６４参照）によって製造する
ことができる。この方法においては、式（Ｉ）のジフェ
ノールを水性アルカリ相中に溶解する。他のジフェノー
ルとのコボリカーボネートの製造のためには、式（Ｉ）
のジフェノールと他のジフェノール、好ましくは式（■
）のジフェノールの混合物が使用される。分子量を調節
するために、例えば式（ｒ１）の連鎖停止剤を添加する
ことができる。次に、反応は、好ましくはポリカーボネ
ートを溶解する不活性有機相の存在下で相境界縮合法に
よってホスゲンによって実施される。反応温度は、Ｑ　
’Ｏと４０℃の間である。

付随的に使用してよい分岐剤（好ましくは０．０５〜２
モル％）は、最初にジ７エノールと共に水性アルカリ相
に導入してもよく、または有機溶媒中に溶解してそして
ホスゲン化の前に添加してもよい。

式（Ｉ）のジ７エノール及びあり得る他のジフェノール
（■）に加えて、それらの七ノー及び／またはビスーク
ロロ炭酸エステルもまた付随的に使用することができ、
これらは有機溶媒中の溶液として添加される。そのとき
、連鎖停止剤及び分岐剤の量は、式（Ｉ）及び、関係す
る場合には、式（■）に対応するジフエノレート基のモ
ル量に依存する；クロロ炭酸エステルが付随的に使用さ
れるときには、既知の方式によってホスゲンの量をそれ
に応じて減らすことができる。

連鎖停止剤のためのそして、関係する場合には、分岐剤
及びクロロ炭酸エステルのための適当な有機溶媒は、例
えば、塩化メチレン、クロロベンゼン、アセトン、アセ
トニトリル及びこれらの溶媒の混合物、特に塩化メチレ
ンとクロロベンゼンの混合物である。使用される連鎖停
止剤及び分岐剤を随時同じ溶媒中に溶解してよい。

相境界重縮合のための有機相としては、例えば塩化メチ
レン、クロロベンゼン、及び塩化メチレンとクロロベン
ゼンの混合物が使用される。

水性アルカリ性相としては、例えばＮａＯＨ水溶液が使
用される。

相境界法によるポリカーポネート（ｂ）の製造は、第三
アミン、特に第三脂肪族アミン、例えばトリブチノレア
ミンまたはトリエチノレアミンのような触媒によって普
通の方法で接触することができる：触媒は、使用される
ジフェノールのモルを基準として、０．０５〜ｌＯモル
％の量で使用することができる。触媒は、ホスゲン化の
開始前またはその最中またはホスゲン化の後で添加して
よい。

ポリカーボネート（ｂ）はまた、均質相における既知の
方法、いわゆる゛ビリジン法”によって、及びホスゲン
の替わりに例えばジフエニルカーボネートを使用する既
知の溶融エステル交換法によって製造することもできる
。

ポリカーボネー１−　（ｂ）は、好ましくは少なくとも
１０，０００、特に好ましくは１０，０００〜２００，
０００、そして特に２０．０００〜８０，０００の分子
量ｔＦｗ（重量平均、予め較正した後でゲル・クロマト
グラフィーによって測定された）を有する。それらは、
直鎖または分岐していてよく、そしてそれらは、式（Ｉ
）のジフェノールを基にしたホモポリカーポネートまた
はコポリヵーポネートである。

その他の適当なポリマー（ｂ）は、繰り返し構造単位 −Ｏ−Ｅ−０−Ｅ’−　　　　　　　（Ｘ）［式中、 −Ｅ’−は、式（ＸＩ） −Ａｒ−Ｃ−Ａｒ’　−　　　　　　　　　　（　’Ｘ
Ｉ　）１１ ０ （式中、 Ａｒ及びＡｒ’は、６〜５０のＣ原子を有する同一のま
たは異なる二官能芳香族基である）の芳香族ケトンの二
価の基であり、そして式中、０−Ｅ−〇一（ＸＩ［）は
、二価のジフェノレート基である１ を有する芳香族ポリエーテルケトンであって、ジフェノ
レート基（ＸＩ［）の０．１モル％〜１００モル％、好
ましくは３モル％〜１００モル％そして特にｌＯモル％
〜１００モル％が、式（Ｉ　ａ）Ｒ　　　　　　　　　
　Ｒ Ｒ！　　　　Ｒ４ ［式中、 Ｘ，Ｒ’，Ｒ’、Ｒ３、Ｒ４及びｍは、式（Ｉ）におけ
るように定義される〕 のジフエノレート基であることを特徴とする芳香族ポリ
エーテノレケトンである。

これらの芳香放ポリエーテルケトンは、７４２〜５００
，０００、好ましくは３，０００〜２０ｏ．ｏｏｏそし
て特に５．０００〜１００，０００の、例えば、ゲノレ
バーミエーションク口マトグラ７イーまたは光散乱によ
って測定された平均分子量枦．（重量平均）を好ましく
は有する。

芳香族ポリエーテルケトンは既知である（例えば、ＧＢ
−Ａ　　１　　０７８　　２３４、ＵＳ−Ａ４　　０１
０　　１４７及びＥＰ−Ａ　　０　　１３５９３８参照
）。それらは、例えば、ジフェノールのニアルカリ金属
塩を極性溶媒中でジハロゲノジアリールケトンと反応さ
せることによって製造することができ（例えば、英国特
許明細書１，０７８，２３４参照）、そしてジフェノー
ルのニアルカリ金属塩はまたその場で製造することがで
きる。

本発明のポリエーテルケトンもまた、この方法によって
製造することができ、使用される極性溶煤は、窒素にお
いて好ましくはＣ１〜Ｃ１アルキル置換されているカブ
口ラクタム、例えばＮ−メチルーカプロラクタム、Ｎ一
エチルーカプロラクタム、Ｎ−ｎ−プロピルーカプ口ラ
クタム及びＮ−イソブロビルーカブロラクタム、好まし
くはＮ−メチルーカブロラクタム、そして窒素において
好ましくはＣｌ〜Ｃ，−アルキル置換されているビロリ
ドン、例えばＮ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド、ジメチルスルホン、スルホラン及びテ
トラメチル尿素である。その他の極性のより低い溶媒、
例えば芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、メ
シチレン若しくはクロロベンゼン、または脂肪族炭化水
素、例えばベンジン若しくはシクロヘキサンを、ふさわ
しい量、例えば極性溶媒の重量に対してＯ．１〜２００
重量％で付随的に使用してもよい。

式（■）の適当なジフェノールの例は、ヒドロキノン、 レソルシノール、 ジヒドロキシビアエニル、 ビス−（ヒドロキシフェニル）一アルカン、ビス−（ヒ
ドロキシフエニル）一シクロアルカン、ビス＝（ヒドロ
キシ７エニル）スルフィド、ビス−（ヒドロキシ７エニ
ル）エーテル、ビスー（ヒドロキシフエニル）ケトン、
ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（ヒド
ロキシ７エニル）スルホキシド、σ，α′−ビス−（ヒ
ドロキシ７エニル）一ジイソプロビルベンゼン、及び 核においてアルキル化されているそして核においてハロ
ゲン化されているそれらの化合物である。

これらの及びさらに適当な他のジフェノール（■）は、
例えばＵＳ−Ａ　　３，０２８，３６５、２，９９９，
８３５、３，１４８，１７２、３，２７５，６０１，２
，９９１，２７３、３，２７１，３６７、３，０６２．
７８１　２，９７０，１３１及び２，９９９，８４６中
に、ＤＥ−ＡＩ．５７０，７０３、２，０６３，０５０
，２．０６３．０５２及び２，２１１．９５６中に、Ｆ
Ｒ−Ａ　　Ｉ．５６１，５１８中に、及びＨ．シュネル
（Ｓｃｈｎｅｌｌ）、′ポリカーポネートの化学と物理
”、インターサイエンス出版社、ニューヨーク、ｌ９６
４の書物中に記載されている。

好ましい他のジフェノール（■）の例は、４，４′−ジ
ヒドロキシビフエニル、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）一プロパン
、２．４−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−２−メ
チルブタン、 １．１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）一シクロヘ
キサン σ　，ｌ−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）一旦−ジ
イソプ口ピルベンゼン、 ２．２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフエニル
）一プロパン、 ２．２−ビス−（３−クロロー４−ヒドロキシ７エニル
）一プロパン、 ビス−（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）
一メタン、 ２．２−ビス−（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
エニル）プロパン、 ビス＝（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、 ２．４−ビス−（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）２−メチルブタン、 １．１−ビスー（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）一シクロヘキサン、 σ　，ｌ−ビス−（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシ
７エニル）一見−ジイソプロビルベンゼン、 ２．２−ビス−（３．５−ジクロロー４−ヒドロキシフ
エニル）ープロパン、 ２．２−ビス−（３．５−ジブロモ−４−ヒドロキシフ
ェニル）一プロパン及び ４．Ｃ−；ヒドロキシジフェニルスルホンである。

特に好ましい他のジフェノール（■）の例は＝２．２−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）一プロパン、２，２
−ビス−（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ．
ル）プロパン、 ２．２−ヒス−（３．５−シクロロー４−ヒドロキシフ
エニル）プロパン、 ２．２−ビス−（３．５−ジブロモ−４−ヒドロキシ７
エニル）プロパン、 １．１−ビスー（４−ヒドロキシフェニル）一シクロヘ
キサン及び ４．４′−シヒドロキシジフェニルスルホンである。

それらは、個々にまたは混合物として使用することがで
きる。

式（Ｘｎ）は、これらのジフェノールの基で、２Ｈ原子
を取り除くことによって形威された基、またはこの化合
物のアルカリ金属塩を表す。

適当なジハロゲノジアリールケトンは：４．４’−シク
ロ口ペンゾフェノン ４−クロロー４′−フルオロペンゾフエノン４．４’−
，；フルオロベンゾ７エノン４．４′−ジクロロテレフ
タロフェノン４．４’−ジフルオロテレフタロフェノン
４．４’−シクロ口インフタロ７エノン４．４′−ジフ
ルオ口インフタロフェノン４．４’−ビス−（ｐ−クロ
ロベンゾイル）一ジフェニルエ−テル ４．４′−ビスー（ｐ−フルオロペンゾイル）一ジフェ
ニル工一テル ３．３’−ジニトロ−４．４′−ジクロロベンゾフェノ
ン３．３″−ジニトロ−４．４’−シフルオ口ペンゾフ
ェノン４．４’−ビスー（ｐ−クロロベンゾイル）一ビ
フェニル４．４′−ビス−（ｐ−フルオロベンゾイル）
一ビフェニルあり、そして Ｈａｌは、フッ素または塩素である１ の４．４’−ビスホ（ｐ−ハロゲノベンゾイル）一ジ７
エニルメタン誘導体、例えば ２．ｓ−ヒス−（ｐ−クロロベンゾイノレ）−ジ７エニ
レンオキシド である。

かくして、式（ＸＩ）中の好ましい基Ａｒ及びＡｒ’は
、置換されていてもよいｐ−７ェニレン基、例えばアル
キルまたはニトロ基によって置換されたｐ−７エニレン
基、または式 ？式中、 Ｙ及び２は、同一のまたは異なるＣ１〜Ｃ１脂肪族、Ｃ
１若しくはＣ．一脂環式、Ｃ６〜Ｃ，。一芳香族または
Ｃ７〜ＣＩ■一芳香脂肪族の基または水素で［式中、 Ｙは、−０−、ＣＨ，、−ＣＯ−または単結合であり、
そして ０は、０またはｌであり、そして Ｈａｌは、フッ素または塩素である］ の基である。

ニアルカリ金属フェノレート中のアルカリ金属としては
、ナトリウムまたはカリウムが好ましく使用される。

ジハロゲノジアリーノレケトン（■）中のハロゲンとし
ては、フッ素、塩素及び臭素、好ましくは７ツ素及び塩
素が好ましく使用される。

好ましいポリエーテルケトンは、少なくともｌＯモル％
の式 の繰り返し構造単位を含みそして３，ＯＯＯｇ／ｍｏｌ
より多い分子量（重量平均）を有するものである。

これらの芳香族ポリエーテルケトンは、１３０゜Ｃ〜３
５０゜Ｃ１好ましくは１４５゜Ｃ〜２８０℃の温度及び
０．８〜１０ｂａｒ，好ましくは１〜３ｂａｒの圧力下
、特に周囲の大気圧下で製造することができる。

アルカリジ７エノレートとジハロゲノジアリールケトン
（ＸＩ）とのモル比は、０．５と２の間、好ましくは０
．８と１．２の間、特に好ましくは０．９５と１．０５
の間であり、高分子量のためには、ｌまたは１に非常に
近い比を選択することが必要である。

極性溶媒の量は、ポリエーテルケトン原材料（一１重量
部）の総重量に対して０．５〜５０，好ましくは２〜２
０重量部である。

ポリエーテルケトンは、得られた反応混合物から、例え
ば以丁のようにして得ることができる：特に非常に高度
に粘性の溶液が存在するときには、反応混合物を、例え
ｊｆ極性反応溶媒またはポリエーテルケトンのための別
の溶媒によって希釈し、そして濾過する。適当な酸、例
えば酢酸によるこの濾液の中和の後で、適当な沈殿媒体
、例えば水またはアルコール、例えばメタノール若しく
はインプロパノール、または水／アルコール混合物、例
えばｌ：ｌ　Ｈ２０／メタノール中にそれを注ぐことに
よってポリエーテルケトンを沈殿させ、そして単離しそ
して次に乾燥する。

その他の適当なポリマー（ｂ）は、繰り返し構造単位 −Ｏ−Ｅ−０−Ｅ’ （ＸＩＩＩ） ［式中、 ーＥ−は、式（Ｘ　ＩＶ） （式中、 Ａｒ及びＡｒ’は、６〜５０のＣ原子を有する同一のま
たは異なる二官能芳香族基である）の芳香族スルホンの
二価の基であり、そして式中、−Ｏ−Ｅ−０−（ＸＶ）
は、二価のジフエノレート基である１ を有する芳香族ポリエーテルスルホンであって、ジフエ
ノレート基（ＸＶ）のＯ．１モル％〜１００モル％、好
ましくは３モル％〜１００モル％そして特にｌＯモル％
〜１００モル％が、式（Ｉａ）［式中、 Ｘ，Ｒ’Ｒ’、Ｒ３、Ｒ′及びｍは、式（Ｉ）における
ように定義される］ のジフエノレート基であることを特徴とする芳香族ポリ
エーテルスルホンである。

これらの芳香族ポリエーテルスルホン（ｂ）は、７５８
〜５００，０００、特に３．０００〜２０ｏ．ｏｏｏそ
して殊に５，０００−１００．０００の平均分子量ＩＶ
Ｌ（重量平均）を好ましくは有する。

芳香族ポリエーテルスルホンは既知である（例えば、Ｇ
Ｂ−Ａ　　１　　０７８　　２３４、ＵＳ−Ａ４　　０
１０　　１４７及びＥＰ−Ａ　　Ｏ　　１３５９３８参
照）。それらは、例えば、ジフェノールのニアルカリ金
−属塩を極性溶媒中でジハロゲノジアリールスルホンと
反応させることによって製造することができ（例えば、
ＣＢ−Ａ　　１，０７８，２３４参照）、そしてジフェ
ノールのニアルカリ金属塩はまたその場で製造すること
が可能である。

本発明のポリエーテルスルホン（ｂ）もまた、この方法
Ｉこよって製造することができ、使用される極性溶媒は
、窒素において好ましくはＣ，〜Ｃ，アルキル置換され
ているカブ口ラクタム、例えばＮ−メチルーカグロラク
タム、Ｎ一エチルーカプ口ラクタム、Ｎ−ｎ−プロピル
ーカプσラクタムまたはＮ−インプロビルーカプロラク
タム、好ましくはＮ−メチルーカブロラクタム、そして
窒素において好ましくはＣ１〜Ｃ１アルキル置換されて
いるビロリドン、例えばＮ−メチルピロリドン．　Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、ジメチルスルホキシド、ジ７エニルスルホン、ス
ルホランまたはテトラメチル尿素である。その他の極性
のより低い溶媒、例えば芳香族炭化水素、例えばトルエ
ン、キシレン、メシチレン若しくはクロロベンゼン、ま
たは脂肪族炭化水素、例えばペンジン若しくはシクロヘ
キサンを、ふさわしい量、例えば極性溶媒の重量に対し
てＯ．ｌ〜２００重量％で付随的に使用してもよい。

かくして、構造単位（ＸＩ［ｌ）を有するポリエーテル
スルホンは、 アルカリ金属一　〇−Ｅ−０−７ルカリ金属　（ＸＶＩ
）のニアルカリ金属ジ７エノレートを、極性溶媒中で、 ［式中、 Ａｒ及びＡｒ’は、６〜５０のｃ原子を有する同一のま
たは異なる二官能芳香族基を表し、モしてＨａｔは、ハ
ロゲン、好ましくは７ツ素、塩素及び臭素を表す］ のジハロゲノジアリールスルホン（ＸＩＶａ）と、ｏ．
ｌモル％〜１００モル％、好ましくは３モル％〜１００
モル％そして特に１０モル％〜１００モル％の弐１ｂ Ｒ’　　　　　　　　Ｒ Ｒ３　　　　Ｒｌ ［式中、 Ｘ，Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びｍは、式（Ｉ）におけ
るよう１こ定義される〕 のニアルカリ金属ジ７エノレート（ＸＶＩ）を使用する
ことによって、反応させ、そしてこの反応を極性溶媒、
例えばＮ−アルキル化カグロラクタムまたはＮ−アルキ
ル化ビロリドン、好ましくはＮ−アルキル化ピロリドン
中で実施することによって得られる。

適当なジフェノールの例は、 ヒドロキノン、 レソルシノール、 ジヒドロキシビフエニル、 ビスー（ヒドロキシフエニル）一アルカン、ビスー（ヒ
ドロキシ７エニル）一シクロアルカン、ビスー（ヒドロ
キシフェニル）スルフィド、ビス−（ヒドロキシフエニ
ル）エーテル、ビスー（ヒドロキシフエニル）ケトン、
ビス−（ヒドロキシ７エニル）スルホン、ビス−（ヒド
ロキシ７エニル）スルホキシド、α，σ′−ビス−（ヒ
ドロキシフエニル）一ジイソグロビルベンゼン、及び 核においてアルキル化されているそして核においてハロ
ゲン化されているそれらの化合物である。

これらの及びさらに適当な他のジフェノールは、例えば
ＵＳ−Ａ　　３，０２８．３６５、２，９９９，８３５
、３，１４８，１７２、３，２７５，６０１，２，９９
１，２７３、３，２７１，３６７、３，０６２，７８１
，２，９７０．１３１及び２，９９９．８４６中に、Ｄ
Ｅ−Ａ　　１，５７０，７０３、２，０６３，０５０、
２，０６３，０５２及び２，２　１　１．９５６中に、
ＦＲ−Ａ１，５６１．５１８中に、及びＨ．シュネル（
ＳｃｈｎｅＩＩ）、“ポリカーポネートの化学と物理”
　インターサイエンス出版社、ニューヨーク、１９６４
の書物中に記載されている。

好ましい他のジフェノールの例は、 ４．４’−シヒドロキシビフエニル、 ２．２−ビスー（４−ヒドロキシ７エニル）−フロパン
、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−２−メ
チルブタン、 ｌ，ｔ−ヒス−（４−ヒドロキシフェニル）一シクロヘ
キサン σ，α′−ビス−（４−ヒドロキシ７エニル）一旦−ジ
イソプロビルベンゼン、 ２．２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシ７エニル
）一プロパン、 ２．２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシ７エニル
）一プロパン、 ビス−（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
一メタン、 ２．２−ビス−（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）一プロパン、 ビス−（３．５−ジメチル−４〜ヒドロキシフエニル）
スルホン、 ２．４−ビス−（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
エニル）＝２−メチルブタン、 １．１−ビス−（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）ーシクロヘキサン、 ａ．σ９−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
７エニル）−ｐ−ジイソプ口ピルベンゼン、 ２．２−ビスー（３．５−ジクロロー４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、 ２．２−ビス−（３．５−ジブロモ−４−ヒドロキシ７
エニル）一プロパン及び ４．４’−ジヒドロキシジフエニルスルホンである。

特に好ましい他のジフェノールの例は＝２，２−ビス−
（４−ヒドロキシ７エニル）一ブロバン、２．２−ビス
−（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）ープ
ロパン、 ２．２−ビス−（３．５−ジクロロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）一プロパン、 ２．２−ビス−（３．５−ジブロモ−４−ヒドロキシ７
エニル）グロバン、及び ｌ，ｌ−ヒス＝（４−ヒドロキシ７エニル）一シクロヘ
キサン及び ４．４”−ジヒドロキシジ７エニルスルホンである。

それらは、個々にまたは混合物として使用することがで
きる。

式（ＸＶ）及び（ＸＶＩ）は、これらのジフェノールの
基で、２Ｈ原子を取り除くことによって形或された基、
またはこれらの化合物のアルカリ金属塩を表す。

適当なジハロゲノジアリールスルホン（ｘｍ）の例は： ４．４’−ジクロロジフェニルスノレホン、４．４’−
シ７ルオロジ７エニルスルホン、４−クロロー４′−フ
ル才口ジフエニルスルホン、３．３’−シニトロ−４，
４″−ジクロロジフエニルスルホン、 ３．３’−ジニトロ−４．４’−ジフルオ口ジフエニル
スル４．４’−シ７’ロモジフェニ！レスノレホン、及
び である。

従って、式（ｘｍ）においては、Ａｒ及びＡｒは、好ま
しくは、ｐ一．７エニレン基、またはアルキル若しくは
ニトロ基によって置換されたｐ−７エニレン基、または
式 ホン、 ［式中、 ｙは、−０−　　−ＣＨ２−　　−Ｓｏ２−または単結
合であり、そして ０は、Ｏまたはｌであり、そして Ｈａｌは、フッ素、塩素または臭素である］の基である
。

ニアルカリ金属フエノレート（Ｉｂ）及び（Ｘｖ■）中
のアルカリ金属としては、ナトリウム及びカリウムが好
ましく使用される。

ジハロゲノジアリールスルホン中で使用されるハロゲン
は、好ましくは塩素及びフッ素、特に塩素である。

本発明による好ましいポリエーテルスルホンは、少なく
とも１０モル％の繰り返し単位 を含みそして３．０００ｇ／ｍｏｌより多い分子量（重
量平均）を有するものである。

芳香族ポリエーテルスルホン（ｂ）は、１３０℃〜３２
０°Ｃ１好ましくは１４５℃〜２８０℃の温度及び０．
８−１０ｂａｒ，好ましくは１〜３ｂａｒの圧力下、特
に周囲の大気圧下で製造することができる。

アルカリ金属ジフェノレート（Ｉ　ｂ）及び（Ｘｖ■）
とジハロゲノジアリールスルホン（ｘｍ）とのモル比は
、０．５と２の間、好ましくは０．８と１．２の間、特
に好ましくは０．９５と１．０５の間であり、高分子量
のためには、ｌまたはｌに近い比を選択することが必要
である。

極性溶媒の量は、ポリエーテルスルホンを生或させる戊
分の総重量に対して０．５〜５０、好ましくは２〜２０
重量部である。

ポリエーテルスルホン（ｂ）は、得られた反応混合物か
ら以下のようにして得ることができる。

特に非常に高度に粘性の溶液が存在するときには、反応
混合物を、例えば極性反応溶媒またはポリエーテルスル
ホンのための別の溶媒によって希釈し、そして濾過する
。適当な酸、例えば酢酸によるこの濾液の中和の後で、
適当な沈殿媒体、例えば水、アルコール（例えばメタノ
ール若しくはインプロバノール）または水／アルコール
混合物、例エば１：ｌＨｚＯ／メタノール中にそれを注
ぐことによってポリエーテルスルホンを沈殿させ、そし
て単離しそして次に乾燥する。

本発明に従って適当であるポリアリーレンスルフィド、
好マしくはボリフエニレンスルフイトハ、式（ＸＶＩＩ
） （−Ｓ−Ａｒ−），　　　（ＸＶＩＩ）［式中、 −Ａｒ−は、随時別の基例えばカルボニル、スルホニル
などを含んでよいＣ．〜Ｃ，。−アリーレン基を表す１ の直鎖のまたは分岐したポリアリーレンスルフイドでよ
い。

０−７ｘニレン基、アルキル置換された７エニレン、ｐ
，ｐ’−ビ７エニレン、ｐ　．ｐ’−ジフエニレン工−
テル、ｐ．ｐ’−ジフエニレンカルポニル及びもっと高
次の芳香族（複素）環、例えばナ７タレンである。一部
のジスルフイド、ペンゾチオフエン、チアントレン及び
スルホン構造並びに分岐剤もまた存在してよい。本発明
に従って適当である式（ｘｖ■）のポリアリーレンスル
フイドは、さらにまた、既知の方法で既知の末端基によ
って改質してよい。

ポリアリーレンスルフィドは既知であり（例えばＵＳ−
Ａ　　３　　３５４　　１２９及びＥＰ−Ａ１７１　　
０２１）そして商業的に入手できる（例えばライトン（
Ｒｙｔｏｎ）■、テドウール（Ｔｅｄｕｒ）　’及びフ
ォルトロン（Ｆｏｒｔｒｏｎ）＠）。

本発明に従って適当である直鎖のまたは分岐したポリア
リーレンスルフイドは、好ましくは、戊分（ａ）の総重
量に対して少なくとも４０重量％の式（ＸＶＩ［［） 基Ａｒの例は、ｐ−７エニレン、ｍ−７エニレン、［式
中、 Ｒ，〜Ｒ４は、同一または異なっていてよく、そして、
お互いに独立に、Ｃ，〜Ｃ，−アルキル、フエニルまた
は水素を表す］ の構造単位を有する。

さらにまた、ポリアリーレンスルフイドは、好ましくは
、ビフエニレン、ジ７エニルケトン及び／マタハジ７エ
ニルスルホン単位を含んでもヨイ。

本ブレンドはまた、随時添加剤（ｃ）を含んでよい。本
発明による適当な添加剤は、例えば“現代プラスチック
百科事典”　１９８８、６６巻、Ｎｏ．ＩＯＡ，１８３
〜ｌ９４頁及び１２７〜１７８頁中に述べられているよ
うな、 一無機または有機充填剤 繊維 −或核剤 −安定剤及び染料など である。

特に適当な充填剤は、無機充填剤、例えばセラミック充
填剤、例えば亜硝酸アルミニウム、ケイ酸塩、二酸化チ
タン、タルク、チョーク、雲母、カーボンブラック、グ
ラ７アイト、ガラス球などである。ガラスまたは炭素の
繊維及びポリマーの繊維を使用することもまた可能であ
る。これらの繊維は、本発明によるブレンドの通常の処
理温度で溶融してはならず、そして１０ＧＰａより大き
い、好ましくは１８ＧＰａより大きい引張り弾性率（室
温でそしてｌＯｃｍ／ｍｉｎ未満の引張り速度での引張
り試験において測定して）を持たねばならない。このよ
うなポリマー繊維は、例えば、全芳香族液晶のボリマー
の繊維である。

戊核剤は、例えば、硫酸バリウムまたは二酸化チタンで
ある。

これらの添加剤は、本発明によるブレンドの製造前に戊
分（ａ）若しくは（ｂ）と混合してもよく、または戒分
（ｂ）と一緒に戊分（ａ）と混合してもよく、または（
ａ）及び（ｂ）のブレンドと後から混合してもよい。通
常の量の述べられた添加剤はまた、成分（ａ）との混合
の前にまたはその間にまたはその後で戊分（ｂ）のポリ
カーボネートに添加してもよい。

既に述べたように、本ブレンドは、 ９５〜９９．８重量部、 好ましくは９６〜９９．５重量部、 特に９６〜９９重量部の成分（ａ）、 ５〜０．２重量部、 好ましくは４〜０．５重量部、 特に４〜１．０重量部の戒分（ｂ）、 そして随時 ０〜８０重量部、 好ましくは０〜７５重量部、 特にＯ〜７０重量部の戒分（Ｃ） を含む。

本ブレンドは、それ自体は既知の方法で、２５０℃〜４
５０°Ｃ１好ましくは２　６　０　’Ｃ！〜４３０°Ｃ
１特に２８０゜Ｃ〜４３０゜Ｃの温度で、０．１５−’
〜１．０００ｓ−’、好ましくは１　ｓ−’−８　０　
０　ｓ−’のせん断勾配で、完全に混合すること、押出
することまたは混練することによって出発或分を合わせ
ることによって製造され、そして、もし適切ならば、次
にこの混合物を粒状化しそしてさらにそれを射出戊形に
よって処理して戒形品を与える。

或分（ａ）、（ｂ）及び随時（ｃ）から本発明によるブ
レンドを製造する方法は、二一ダー、押出機またはその
他の既知の混合装置中で２５０℃〜４５０゜Ｃの温度で
そして０．ｌ　ｓ−’　〜１．０００　ｓのせん断勾配
で個々の或分（ａ）及び（ｂ）を混合することによって
実施してよい。

本発明は、さらにまた、ガス、好ましくは硫黄及び窒素
化合物を含むガスの分離のための、上で述べたブレンド
からのフイルムの使用に関する。

なかんずくポリフェニレンスルフィドを含む電気的に伝
導性の透明なフィルムは、ＪＰ−Ａ２１９６　　１４０
中に開示された。これらのフィルムは優れた障壁性質を
有すると言われている。しかしながら、高価な製造方法
以外に、それらは、ガス、例えば硫黄を含む物質の選択
的な分離のために使用することができないという欠点を
有する。

ＪＰ−Ａ　　ｌ　　２４２　　８４１中に述べられたエ
チレン／酢酸ビニルコボリマー及びその他の熱可塑性プ
ラスチックの積層品もまた、良好な障壁性質を有すると
言われている。

ガスの選択的な分離のための複合フイルムはＪＰ−Ａ　
　ｌ　　０００　　４３２中に開示されている。

上記文書中に述べられている膜は、１００〜２０．００
０オングストローム単位の寸法の細孔を有する微多孔性
ポリフエニレンスルフイドフイルムに付与されている、
ボリマー例えばポリジメチルシロキサン、ボリカーボネ
ート、ポリビニルアルコール、ポリアミド−６またはボ
リスルホンの薄いフイルムから或る。これらの複合フイ
ルムは、ガス例えば水素、酸素、硫化水素、メタンなど
の分離または濃縮のために適当であると言われている。

高価な製造方法がこれらの複合フイルムの決定的な欠点
である。

ＪＰ−Ａ　　２　　１４９　　３０７中に開示されてい
るガスの選択的な分離のためのフイルムは、それらの製
造の後で沸騰水中で処理される。上記文書中に述べられ
ている膜は、耐熱性ボリマー例えハホリエーテルイミド
及びボリ７エニレンスルフイドから或る。この文書は、
硫黄を含む物質の分離のだめのこれらのフィルムの使用
は全く指摘していない。

天然ガスからの二酸化炭素の分離のために使用される置
換されたポリアリーレン、例えばボリフエニレンスルフ
ィドの膜は、ＵＳ−Ａ　　４　　６７３７１７中に述べ
られている。

低分子量物質例えばガス及び液体の輸送のためのこのよ
うなフィルムまたは膜の透過性は、使用される熱可塑性
プラスチックの性質にそして低分子量物質の性質に依存
することは、一般的に観察されそして良く知られている
。もし、例えば、フイルムを選択的ガス分離を必要とす
る方法のために使用するのであれば、このフィルムがあ
る種のガスに対して高度に透過性でかつその他のガスに
対して比較的不透過性でなければならないということが
重要である。このタイプのフィルムは既に知られている
が、それらの殆どは、熱の下で不十分な寸法安定性を有
する。

これらの高度に選択的なフィルムの熱の下での寸法安定
性は、これらのフイルムを他のボリマーの７イルムに積
層することによって改良することができる。一層耐熱性
であるこれらの付加的なフイルムは、元のフィルムの選
択性を損なってはならない、例えばそれらは、単位時間
あたりできる限りたくさんのガスを伝えることができな
ければならない。何故ならば、高度に選択的なフィルム
と熱の下で寸法的に一層安定であるフイルムとの組み合
わせは、もし寸法的に一層安定な７イルムが、高度に選
択的なフィルムによって分離される予定のガスに対して
障壁層とならない場合にだけ、有利であるからである。

化石燃料例えば天然ガス、無煙炭または有煙炭の燃焼に
は、なかんずく、硫黄含有ガス例えば二酸化硫黄、硫化
水素及びＳＯ３並びに窒素の酸化物例えばＮ　Ｏ　ｘの
生戒が伴う。これらの排気ガスからの硫黄及び窒素の除
去は必須である。排気ガスの分離のために使用される媒
体は、分離されるべきガスに対して不活性でなければな
らない。それらはまた、分離されるべきガスに対して高
度に透過性であり、かくして膜の単位表面積あたりの高
い取り出し速度及び経済的な分離方法が得られなければ
ならない。

例えば、硫酸の製造においては、液体中にまたは蒸気室
中に多数の硫黄含有物質が生戊され、そしてこれらの物
質は製造される硫酸の純度の程度を増加させるために除
去されなければならない。

これには、硫黄含有物質に関して高度に選択的でありそ
して充分に高い耐化学品性を有するポリマーフィルムが
必要とされる。

上で述べたブレンドとその他のボリマーとのフィルムま
たは複合フィルムは、硫黄含有または窒素含有物質の分
離のために適当であることがここに見い出された。

それ故、本発明は、ガス、好ましくは硫黄を含むガスま
たは窒素の酸化物を含むガスの分離のための、好ましく
はｌＩｌｍより厚い、さらに好ましくは２〜２０００μ
ｍ，特に５　〜２　５　０　ｐ　ｍの厚さを有するこれ
らのブレンドの７イルムの使用に関する。

これらのフイルムは、配向（例えば一軸的にまたは二軸
的に）及び／または熱固定されていてよい。

本発明は、さらに、硫黄を含む物質または窒素の酸化物
を含む物質の分離のための、２〜２０００μｍ１好まし
くは５〜２５０μｍ１特に５〜ｌＯＯμｍの厚さを有す
る上で述べたブレンドからのフィルムと、２〜ｌ５００
μｍ１好ましくは５〜２００μｍ、特に５〜８０μｍの
領域の厚さを有するその他のポリマー７イルムとの複合
フイルムの使用に関する。

本発明の目的のための複合フィルムにおいて使用される
その他のボリマーのフィルムは、一般に、２〜２０００
μｍの厚さを有しそして ａ）４０’（３以上、好ましくは５０℃〜２５０℃、最
も好ましくは６０゜Ｃ〜２２０゜Ｃのガラス温度を有す
る無定形熱可塑性プラスチック、ｂ）６０℃以上、好ま
しくは８０℃〜４００℃の溶融温度を有する部分的に結
晶性の熱可塑性プラスチック から戊る。

このタイプの適当なボリマーは、例えば、文献から知ら
れている以下のポリマーを含む：ポリハロ〜オレ７イン
、ポリビニル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリ
メタクリレート、ポリエボキシド、ポリエステル、ポリ
アミド、ボリアリーレンスルフィド、ポリスルホン、ポ
リケトン、ポリウレタン、ポリイミド、サーモトロビッ
クＬＣポリマー及びリオトロビックＬＣボリマーフィル
ムは、既知の方法によって、例えば（共）押出、深絞り
、溶液からのキャスティングなどによって製造すること
ができる。

複合７イルムは、好ましくは共押出によって製造される
。この方法においては、層の生戊のために使用されるボ
リマーの各々を、熱可塑性の状態でその固有の押出機か
ら２材料または多材料押出ダイ中に供給して、このダイ
中で種々の戊分を合わせて既知の方法で一つの層を生戊
させる。次に、スロットダイから押出される複合ウエブ
を、このグイのすぐ下流の平滑化（ｓｍｏｏｔｈｉｎｇ
）ロールの間でカレンダ仕上げする。

その代わりに、フィルムの生或のために必要とされる各
々の個々の層を、必要な厚さの独立のフイルムとして別
々に製造し、そして次にこれらの別々の７イルムを、加
熱されたローラーの間の連続的なプレスによって合わせ
て複合フイルムを生或させてもよい。二またはそれより
多いフイルムの間の不溶性の結合は、例えば、もしお互
いに重ねて置かれたフィルムを５〜８００Ｎ／ｃｍの線
形（ｌｉｎｅａｒ）圧力の下で約１〜ｌ　Ｏ　Ｏｍ／ｍ
　ｉ　ｎの速度でローラーのニップを一緒に通過させれ
ば、得ることができる。ローラーの温度は、少なくとも
ＰＡＳ物質以外のボリマーで作られているフィルムが熱
可塑性の状態に達することを確実にするのに充分に高く
なければならない。１００〜３２０つのローラー温度が
一般に適当である。

押出によるフイルムの製造は、２５０°Ｃ〜４００°Ｃ
１好ましくは２５０℃〜３８０℃の温度で、例えば、既
知のフイルム押出方法を用いることによって実施してよ
い；押出温度は、使用される材料のガラス温度に従って
変えてよい。もし必要ならば、フィルムを、冷却の後で
、好ましくはそれらのガラス温度に近い温度で一軸的に
及び／まｔ；は二軸的に再び延伸してもよい。

深絞りによるフィルムの製造は、例えば、ＰＡＳのガラ
ス温度のすぐ上の温度で、好ましくは室温ないし２００
℃の温度で、ポリマーの粒のブロックを深絞りしてナイ
フーオンーロールコーティンクによってフィルムを生成
させることによって実施してもよい。

材料の溶液をキャスティングすることによるフィルムの
製造は、例えば、適当な溶媒中の物質の濃縮された溶液
を平ら・な表面上に注ぎそして次にこの平らな表面を室
温ないし１５０℃の温度で維持しながら溶媒を揮発させ
ることによって実施してよい。その代わりに、濃縮され
た溶液を、濃縮された溶液よりも高い密度を有し、使用
される溶媒と混和せずそして使用される物質を溶解しな
い液体に付与し、そしてフィルムが拡がった後で、使用
された溶媒のそしてまた必要に応じてより高い密度の液
体の揮発によってフィルムを回収してもよい。

複合フィルムはまた、まず既知の方法でまたは上で述べ
たようにして、適当な温度制御の下で個々の戊分のフィ
ルムを製造することによって製造することができる。次
にこれらのフィルムをすべて、それらが冷却される前に
そしてそれらを意味のあるほどは延伸することなく、同
じ温度、好ましくは室温ないし３　９　０　′Ｏに調節
する。次にこれらのフィルムをローラー上で一緒にして
そしてローラーによって短時間プレスする。２〜５００
ｂａｒの圧力を用いてよい。この方法はまたＰＡＳのフ
ィルム以外の一より多いフィルムを有する複合フィルム
のために用いてもよい。その場合には、例えば、これら
のその他のフィルムをまず既知の方法で一緒にし、そし
て次に上で述べた圧力下でＰＡＳのフイルムに合わせて
よい。

実施例 戊形品からの物質の放出は、戊形品がそれから構成され
ているポリマーを通して逃げる物質の透過によって記述
することができる。

気密なポリマー膜を通るガスの通過は、溶液／拡散法に
よって記述される。この方法のための特性定数は透過係
数Ｐであり、これは、一定の時間【の間に与えられた圧
力差△Ｐで既知の面積Ｆ及び厚さｄのフィルムを通って
通過するガスの体積Ｖを示す。定常状態に関しては、透
過法の微分式から以下の式を導くことができることが知
られている： Ｆ．　　Ｌ．　　△Ｐ 加えて、透過は、温度及びガス湿度に依存する。

測定装置は、サーモスタットで調温された二室システム
から戊る。一つの室は出発ガスを保持するように、そし
てもう一つの室は透過物を保持するように設計されてい
る。これらの室は、測定されるボリマー膜によって分離
されている。透過物室中の圧力増加を、圧力変換器、例
えばＭＫＳからのバラトロン（Ｂａｒａｔｒｏｎ）によ
って定常状態ガス透過に達するのにかかる時間の関数と
して記録する。

透過係数Ｐは、１ｍｍの膜厚さに対しての単位で測定さ
れる。測定のその他のバラメーターは、Ｏ％の相対ガス
湿度での温度＝２５℃である。

実施例ｌ ＤＥ−Ａ　　３　　８３２　　３（Ｉ６による１．１−
ビスー（４一ヒドロキシフェニル）−３．３．５−トリ
メチルシクロヘキサンの製造 撹拌機、滴下濾斗、温度計、還流冷却器、及びガス導入
管を備えたｌＱの丸底フラスコに、７．５モル（７　０
　５ｇ）のフェノール及び０．１５モル（３０．３９）
のドデシルチオールを最初に取り、そして２８〜３０゜
Ｃで乾燥ＨＣＩガスを飽和させる。この溶液に１．５モ
ル（２　１　０ｇ）のジヒドロイソホロン（３．３．５
−トリメチルシクヘキサン−１−オン）及び１．５モノ
レ（Ｉ５１ｇ）の７ェノールの溶液を３時間に互って滴
下して加える。その際反応溶液を通じてＭＣＩガスを流
し続ける。

添加の終了後、ＨＣＩガスを更に５時間通人する。

反応を室温で８時間継続させる。その後で、水蒸気蒸留
により過剰なフェノールを除去する。残る残渣を石油エ
ーテル（６　０　−　９　０）で二度、そして塩化メチ
レンで一度熱時抽出し、そして濾別する。

収量：３７０ｇ 融点：２０５〜２０７℃。

実施例２ ＤＨ−Ａ　　３　　８３２　　３９６による実施例１の
ビスフェノールからのポリカーポネートの製造３０．９
４ｙ　　（０．１モル）の実施例ｌからのジ７エノール
及び３３．６９　（０−６モル）のＫＯＨを、不活性ガ
ス雰囲気中で撹拌しながら５６０ｇの水に溶解する。次
いで５６０ｇの塩化メチレン中の０．１　８　８９　　
（２モル％）のフェノールの溶液を添加する。ｐＨ１３
〜ｌ４でそして２１〜２５℃で徹底的に撹拌された溶液
中に１８９．８ｇ　（０．２モル）のホスゲンを通人す
る。次いでＱ　．　ｌ　ｍＱのエチルピリジンを添加し
、そして撹拌をさらに４５分間続ける。ビス７エノレー
トを含まない水性相を分別し、そして有機相を燐酸で酸
性化しそして次に水で中性まで洗浄し、そして溶媒を除
去する。ポリカーポネートは、Ｔ＝２５゜Ｃでそして５
ｇ／Ｑのボリマー濃度で塩化メチレン中で測定して．．
．．の相対溶液粘度、及び２３３°ＣのＤＳＣ　（２０
Ｋ／ｍｉｎの加熱速度での示差走査熱量分析）によるガ
ラス転移温度を有していた。

実施例３ ＤＥ−Ａ　　３　　８３３　　３８６による実施例ｌか
らのジフェノールを基にしたポリエーテルケトンの製造 ３１．０４ｇ　（０．１モル）の実施例１からのビスフ
ェノール、２１．８２ｇの４，４″−ジフルオ口ベンゾ
７エノン、２００ｍＯのＮ−メチルビロリドン、１００
ｍｌ２のトルエン及び１８ｇの炭酸カリウムを、窒素で
フラッシュされそして水分離器を備えた撹拌された装置
中に最初に取る。この混合物が無水になるまで、共沸蒸
留によって水を除去する。トルエンを留去することによ
って１時間にわたって底の温度を１８０゜Ｃに上げる。

この混合物を１８０℃で４時間撹拌しそして次に１時間
ｌ９０−１９５°Ｃに加熱する。次にそれを２００ｄの
Ｎ−メチルビロリドンで希釈しそして熱時吸引濾過する
。この濾液を酢酸で中和しそしてボリマーをメタノール
／水混合物（Ｉ　：　１）中で沈殿によってそれから単
離する。一層の精製のために、このポリマーを塩化メチ
レン中に溶かしそして次にメタノール中で沈殿させる。

最後に、それを真空中で１２０℃で１４時間乾燥する。

収量：３７．６ｇ ２５゜Ｃでそして５ｇ／１＋のポリマー濃度で塩化メチ
レン中で測定した相対粘度：　Ｉ．２９７２　０　Ｋ　
／　ｍ　ｉ　ｎの加熱速度でＤＳＣ法によって測定した
ガラス転移温度：２２３°Ｃ０ 実施例４ ＤＥ−Ａ　　３　　８３３　　３８５による実施例ｌか
らのジ７エノールを基にしたポリエーテルスルホンの製
造 ３１．０４ｇ　（０．１モル）の実施例ｌからのビスフ
ェノール、２８．７２ｇの４，４′−ジクロロジ７エニ
ルスルホン、２００ｍＱのＮ−メチルピロリドン、ｌｏ
ｏｍＱのトルエン及び１８ｇの炭酸カリウムを、窒素で
フラッシュされそして水分離器を備えた撹拌された装置
中に最初に取る。この混合物が無水になるまで、共沸蒸
留によって水を除去する。トルエンを留去することによ
って１時間にわたって底の温度を１８０℃に上げる。

この混合物を１８０℃で４時間撹拌しそして次に１時間
１９０〜１９５°Ｃに加熱する。次にそれを２００ｍｌ
２のＮ−メチルピロリドンで希釈しそして熱時吸引濾過
する。この濾液を酢酸で中和しそしてポリマーをメタノ
ール／水混合物（Ｉ　：　ｌ）中で沈殿によってそれか
ら単離する。一層の精製のために、このポリマーを塩化
メチレン中に溶かしそして次にメタノール中で沈殿させ
る。最後に、それを真空中で１２０℃で１４時間乾燥す
る。

収量：３５．８ｇ 実施例３におけるようにして測定した相対粘度：１．１
９ ガラス転移温度：２３６℃。

この物質は非常に強い（ｔｏｕｇｈ）ことが見い出され
ｔこ　。

実施例５ ＥＰ−Ａ　　１４２　　０４２の実施例２に従って製造
されたポリアリーレンスルフィドを、本発明による以下
の実施例のために成分（ａ）一ポリアリーレンスルフィ
ドーとして使用した。

■．本発明による実施例 １重量部の実施例２からのボリカーポネートを、約３１
５°Ｃで二−ダー中で９９重量部の実施例５からのポリ
アリーレンスルフィドと完全に５７合し、そして３６８
μｍの厚さ及び５ｃｍ”の円形面積を有するフイルムを
、２　７　０　’Ｏで５分間加熱した後で４分間にわた
って２００ｂａｒの圧力下で２７５°Ｃでこのブレンド
からプレスする。ＳＯ２に対する透過性は、５４．９標
準単位であった。

２．本発明による実施例 ｉ　！ｌｔｓの実施例３からのポリエーテルケトンを、
本発明による実施例ｌにおけるようにして、９９重量部
の実施例５からのポリアリーレンスルフィドと混合し、
そして類似の大きさのただし３９０μｍの厚さを有する
フイルムを、圧縮から得る。ＳＯ，に対する透過性は、
９．１標準単位であった。

３．本発明による実施例 １重量部の実施例４からのポリエーテルスルホンを、上
のようにして、９９重量部の実施例５からのポリアリー
レンスルフィドと混合し、そして類似の大きさのただし
４１１μｍの厚さを有するフイルムを製造する。ＳＯ２
に対する透過性は、１４．０単位であった。

比較例 ３５０μｍの厚さ及び約５ｃｍ”の円形面積を有するフ
ィルムを、２７５℃で実施例５のポリアリーレンスルフ
ィドから製造し、そしてｓｏ２に対する透過性を測定す
る。それは５．８標準単位に過ぎずそして本発明による
すべての実施例よりかなり低い。

本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。

１）ａ）ポリアリーレンスルフィドの９５〜９９．８重
量部、 ｂ）式（Ｉ） ［式中、 Ｒ１およびＲ２は、お互いに独立に、水素、ハロゲン、
Ｃ，−Ｃ，−アルキル、ｃ１若しくはＣ，シクロアルキ
ル、Ｃ．〜Ｃ１。−アリール％ＣＦ〜Ｃ１ｒアルキルア
リールまたはｃ７〜ｃ１ｒアラルキルを表し、 ｍは、数４、５、６または７を表し 少なくともｌの原子ＸにおいてＲ３及びＲ４が同時にア
ルキルであることを前提として、Ｒ３およびＲ４は、各
々のＸについて個々に選択してよく、そしてお互いに独
立に、水素またはＣ１〜Ｃ１アルキルを表し、そしてＸ
　は炭素を表す］ のビスフエノールを基にしたボリマー及び／またはオリ
ゴマー及び／または式（Ｉ）のビスフェノールそれ自体
の５〜０．２重量部、並びに随時Ｃ）その他の添加剤の
Ｏ〜８０重量部 を含むブレンドからのフィルムそして随時複合フィルム
。

２）ガスの分離のための、上記ｌに記載のフイルムの使
用。

３）窒素を含むガス及び／または硫黄を含むガスの分離
のだめの、上記ｌに記載の７イルムの使用。

４）二酸化硫黄及び／または三酸化硫黄の分離のための
、上記Ｉに記載のフィルムの使用。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ａ）ポリアリーレンスルフィドの９５〜９９．８重
   量部、 ｂ）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＾１およびＲ＾２は、お互いに独立に、水素、ハロゲ
   ン、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルキル、Ｃ＿５−若しくはＣ＿
   ６−シクロアルキル、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０−アリール、
   Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿２−アルキルアリールまたはＣ＿７〜
   Ｃ＿１＿２−アラルキルを表し、 ｍは、数４、５、６または７を表し 少なくとも１の原子、ＸにおいてＲ＾３及びＲ＾４が同
   時にアルキルであることを前提として、Ｒ＾３およびＲ
   ＾４は、各々のＸについて個々に選択してよく、そして
   お互いに独立に、水素またはＣ＿１〜Ｃ＿６−アルキル
   を表し、そしてＸは炭素を表す］ のビスフェノールを基にしたポリマー及び／またはオリ
   ゴマー及び／または式（ I ）のビスフェノールそれ自
   体の５〜０．２重量部、並びに随時ｃ）その他の添加剤
   の０〜８０重量部 を含むブレンドからのフィルムそして随時複合フィルム
   。 ２）ガスの分離のための、請求項１記載のフィルムの使
   用。