JPH03106630A - 難燃性樹脂押出板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は難燃性で、物性の低下も少ない熱可塑性樹脂押
出板に関する。

〔従来の技術〕

アクリル樹脂やスチレン樹脂等の熱可塑性樹脂の押出板
は、軽量性、表面光沢性、耐熱性、機械的性質等に優れ
ていることから各種の用途、たとえば看板、カーポート
、サンルーム、照明カバー各種工業用品等に広く用いら
れて来ている。しかしながらこれらの熱可塑性樹脂は本
質的に可燃性であり、難燃性が要求される難燃性板とし
て各種の照明カバー、ガソリンスタンドの看板、ドーム
等の一部の建築材料に用いられる場合は注型重合（キャ
スト重合）で作られた難燃性樹脂板が全てであった． しかしこうして得られる板はキャスト重合という生産性
が低い方法から来るコスト高と、難燃剤を多量に加える
ことから来る物性低下が著しいこと等の問題点を有す事
からその使用出来る用途が限定されて来ていた。

〔発明が解決しようとする課題） 本発明の課題は前記の問題点を解決した難燃性を有する熱可塑性樹脂押出板を提供するところにある． 〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記課題を解決する為鋭意研究した結果、
特定の構造を有する難燃剤を熱可塑性樹脂に配合し、こ
れを混合分散後押出板とすることによって目的を達或で
きることを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は１．化合物（Ｉ）を含む熱可塑性樹
脂押出板 ０．Ｐ｛−ＯＣＲ２Ｃ−（ＣＨＪ）ｉ　）　３　　Ｘは
ハロゲン原子（Ｉ） ２．上記１項記載の押出板からなる照明カバーに関する
ものである． 従来、熱可塑性樹脂の難燃板は、難燃性を熱可塑性樹脂
原料シラップに溶解させたものを鋳型に注入して重合を
完了させる、云わゆるキャスト板と云われているもので
あり押出板での難燃板は現実には得られていない． 又難燃剤としては、種々の物が知られているが、例えば
特公昭４６−６８６５にハロゲン原子を含むリン酸エス
テル類の難燃剤と熱可塑性樹脂からなる組威物が先行文
献としては認められる。しかし、押出板用に使用されう
るとの記載はなく、事実、これ迄押出板として実用出来
る難燃板はまだ出現するに至っていなかった．その理由
としては押出板製造時の２５０℃ないしそれ以上の押出
し温度に耐えられる難燃剤が見当たらないことによると
されていた。今回、本発明者らはこの点に着目し、各種
の難燃剤を評価、検討した結果、その中から押出板に用
いる事が出来る難燃剤を見出し、その難燃剤が添加され
た押出板は、有効な難燃性を発揮ししかも耐熱性等の物
性の低下も小さく用途面では特に照明カバー用途で実用
に供しうろことがわかり本発明に至った。この事により
押出板の特徴である板の外観品質と厚み精度に優れ、し
かも大量生産出来るためコストダウンが可能となる等の
優れた特長をも付与した難燃板を与えるまでに至り、熱
可塑性樹脂難燃板の用途を大きく展開させる事に寄与す
る事が出来た。

本発明での熱可塑性樹脂にはたとえば、アクリル系樹脂
、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、ボリカーボネー
ト樹脂などがあるが、この中でも特に押出板の用途が多
いアクリル系樹脂において本発明の効果が著しい．アク
リル系樹脂とは炭素数（以下Ｃと略す）１〜４のアルキ
ル基を有するアルキルメタクリレート単位を有するアク
リル樹脂であり、押出、その他熱加工時の安定性の点か
ラＣ　＋〜Ｃ４のアルキル基を有するアルキルアクリレ
−トを２０重景％以内共重合せしめたものが好ましい． なお、上記のＣＩ””’Ｃ４のアルキル基を有するアル
キルメタクリレートの例としてはメチルメタクリレート
、エチルメタクリレート、プロビルメタクリレート、プ
チルメタクリレート等があり、これらの中では物性上メ
チル及びエチルメタクリレートが最も好ましい。

また、メタクリル酸メチルを主成分とする連続樹脂相中
に常温でゴム状を示す弾性体を粒子状で不連続的に５〜
５０重量％分散させた耐衝撃性アクリル樹脂も含まれる
． 更には、耐熱アクリル樹脂と称されるメタクリル酸メチ
ルと、各種のコモノマー、たとえばアクリル酸、メタク
リル酸、無水マレイン酸、α−メチルスチレン等と共重
合させた共重合体又、分子中に一般式 以下　余白 Ｒｌ （式中Ｒ＋，　Ｒｚは水素原子又はメチル基、Ｒ３は水
素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基
を表わす） 等の六員環酸無水物単位、六員環イξド単位を含んだ共
重合体などが含まれる。

本発明で云う難燃剤化合物は式（Ｉ）で示されるハロゲ
ン化ペンタエリトリットリン酸エステルであり、ハロゲ
ン基としては塩素、臭素、ヨウ素等があるがこのうち特
に臭素が原料供給面と効果の点で好ましい． ｏ．ｐ÷ｏｃｕ．ｃ−（ＣＨ２Ｘ）！　）　！　　Ｘは
ハロゲン原子（Ｉ） 本発明において難燃剤の使用量は熱可塑性樹脂１００重
量部に対して５〜４０重量部位の範囲でよいが、使われ
る用途で量の違いはあるが押出板としての物性バランス
的には７〜３０重量部が好ましい。難燃剤の量が５重量
部よりも少ない場合は目的とする難燃効果が得られにく
く、又、難燃剤の添加量が４０重量部より多い場合は、
得られた押出仮の物性低下が著しくなり問題となる場合
がある。

本発明での押出板の製造は、予め、熱可塑性樹脂と該難
燃剤とを所定量グラベンダー等の混合機で混合させたの
ち、これを押出機に供給する方法が品質の安定性の面で
よい。押出機の温度はシート化が出来る範囲で出来る丈
低い方が良いがアクリル系樹脂場合ダイス温度で２５０
〜２７０℃が最適である。この様な方法でアクリル系樹
脂をはじめとする各種の熱可塑性樹脂と該難燃剤とをた
とえば直径９　０ｎｍ＋，　Ｌ／Ｄ＝３　２の押出機を
用いて厚さ３ｍ、シート幅８００ｍｍの押出板を品質上
何ら問題なく得る事が出来る。

この様にして得られた押出板はそのまま板として切断、
接着、彫刻などの二次加工を行なって最終製品にされる
場合と、押出板を加熱して真空成形などの熱成形加工し
て最終製品とされる場合などがある。本発明で得られた
押出板は二次加工、熱成形加工等により難燃性を有する
各種製品がつくり出されるが、その中でも特に照明カバ
ー用難燃板として使用に供されるのに適している。具体
的に云えば家庭用、ビル用各種照明用カバー、電照式案
内表示板、避難誘導灯カバー、鉄道車輌用照明カバー等
である。

なお本発明に必要に応じて各種の安定剤として紫外線吸
収剤、酸化防止剤、光拡散剤として無機及び有機系拡散
剤、更には着色顔料、染料等の添加剤を加える事は何ら
差しつかえがない。又、照明カバー用途で拡散度を上げ
る為に板表面にプリズム加工、エンポス加工等の凹凸を
付与させる事も本発明中に含まれる。

〔実施例〕

本発明での評価方法 （Ｉ）難燃性評価（電気用品取締法技術基準　ＪＩＬ５
５０２　　試験方法Ｃ） 試験片：厚さ３ｔｍ以下長さ１２５Ｗ幅２２．５ｍ試験
方法：試験片の長袖を水平に短軸を水平から４５゜傾け
て試験片の下端から １０ＩＩＩＩｌ下に１００Ｘ１００ｎｍの２０メッシュ
金網を保持する。試験片の 自由端から２５＋ｎｍ及び１００ＩＩＩＯの箇所に標線
をつけておき、ブンゼンバ ーナの炎の中心部を試験片の先端の 下端に３０秒間あてて上記標線間で の燃焼速度を測定する。燃焼速度が 毎分３８ｍｍ以下のものを難燃性材料 と称する。

（２）耐熱性評価 ビカット軟化点：＾ＳＴＭ　Ｄ　１５２５（３）光学的
特性評価 全光線透過率及びヘーズ：＾ＳＴＭ　Ｄ　１００３実施
例１、比較例ｌ アクリル樹脂ペレット（旭化成工業■デルペッ｝ＬＰ−
１）１００重量部に難燃剤として０．Ｐ　　←ＯＣＨｚ
Ｃ　　（ＣＨＪｒ）ｉ）　３　　（９８３大八化学工業
：ＣＲ−９００）を１５部、さら６こ内部拡散剤として
硫酸バリウム及び炭酸カルシウムを少量、混合し、ブラ
ベンダーで約一時間均一混合させた後、直径９０闘の押
出機でペレット化した。該ペレットを用いて直径９０ｍ
ｍの押出機で押出しシート化し、厚み２１１ｍ、幅８０
０１ｒｎの押出板を得た。この押出板について前記の項
目について評価を行なった。

又比較例として実施例１で用いた難燃剤を添加しない以
外は全て実施例１と同様に行ない押出板をつくり評価し
た。結果について表−１に示す。

（表−１） （表−１）の結果から、難燃剤の添加効果は著しく難燃
剤を加えた押出板は燃焼速度からＪＩＬ　Ｃ法合格であ
り、難燃剤を添加しなければＪＩＬ　Ｃ法で不合格とな
った。又、難燃剤を加えたことによるビカット軟化点の
低下も少なく、更に全光線透過率及びヘーズについても
殆ど変らず、実用使用で何ら問題がない。

実施例２〜５ 難燃剤の量を７部、２０部、３０部、４０部と変えた以
外は実施例ｌと同様に押出板をつくりその評価結果を表
−２に示す。

実施例６、比較例２ 実施例１でデルペットＬＰ−１の代りに耐熱アクリル樹
脂を使用する以外は全て実施例１と同様に押出板をつく
りその評価結果を表−３に示す。

比較の為難燃剤を加えない以外は全て実施例６と同様に
行ないその評価結果も表−３に示す．なお、該耐熱アク
リル樹脂は、特公昭６１−４９３２５号公報の実施例に
記載された方法で得た。即ちスチレン４ｌ重量％、メタ
クリル酸８重量％、メチルメタクリレー｝４１重量％、
メチルエチルケトン１０重量％の割合で配合された混合
液１００部に、ｔｅｒ　ｔ−ドデシルメルカブタン０．
　１部を添加調整し、Ｉｆ／Ｈｒの割合で連続して反応
器に供給して重合を行った．重合開始剤には１．１−ジ
ーｔｅｒｔ−プチルパーオキシ−３．３．５−｝リメチ
ルシクロヘキサンを用い、重合温度は１２６゜Ｃであっ
た．固形分４１重量％の重合反応液を連続して高温真空
室へ供給して未反応物の除去及び六員環酸無水物の生戒
を行なった．この生或共重合体の中和滴定及び赤外分光
光度計による組威分析の結果は、スチレン単位４５重量
％、メチルメタクリレート単位４５重景％、メタクリル
酸単位３重量％、及び六員環酸無水物単位７重量％であ
った。

以下　余白 （表−３） 〔発明の効果〕 本発明は表−１〜３の結果から、難燃性である熱可塑性
樹脂押出板を提供することが出来、該押出板は難燃剤を
加えないものに比べて著しい難燃効果を示し、しかも大
きな物性の低下も起こさないことがわかった。該押出板
は切削、接着、熱成形等の２次加工性にも優れており、
照明カバー用途として優れた性能を備えたものであり十
分実用に供しうることかわかった．

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、化合物（ I ）を含む熱可塑性樹脂押出板Ｏ＝Ｐ■
   ＯＣＨ＿２Ｃ−（ＣＨ＿２Ｘ）＿３〕＿３Ｘはハロゲン
   原子（ I ） ２、１項記載の押出板からなる照明カバー