JPH03100065A - 樹脂変色防止方法 - Google Patents
樹脂変色防止方法Info
- Publication number
- JPH03100065A JPH03100065A JP23825989A JP23825989A JPH03100065A JP H03100065 A JPH03100065 A JP H03100065A JP 23825989 A JP23825989 A JP 23825989A JP 23825989 A JP23825989 A JP 23825989A JP H03100065 A JPH03100065 A JP H03100065A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- cyclodextrin
- discoloration
- added
- thermoplastic resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 230000002265 prevention Effects 0.000 title 1
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 claims abstract description 13
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 10
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 10
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 8
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N d-alpha-tocopherol Natural products OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000005003 food packaging material Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930003427 Vitamin E Natural products 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N gamma-tocopherol Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC1CCC2C(C)C(O)C(C)C(C)C2O1 WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229930003799 tocopherol Natural products 0.000 description 1
- 229960001295 tocopherol Drugs 0.000 description 1
- 239000011732 tocopherol Substances 0.000 description 1
- 235000010384 tocopherol Nutrition 0.000 description 1
- 235000019165 vitamin E Nutrition 0.000 description 1
- 239000011709 vitamin E Substances 0.000 description 1
- 229940046009 vitamin E Drugs 0.000 description 1
- GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N α-tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、熱可塑性樹脂を加熱、溶融して成形する際に
生じる樹脂の変色を防止する方法に関する。
生じる樹脂の変色を防止する方法に関する。
〈従来の技術〉
従来、例えばポリプロピレン樹脂などの熱可塑性樹脂を
フィルムに成形する場合、熱により樹脂が劣化(特に酸
化劣化)することを防ぐため、酸化防止剤を添加して成
形することが一般的であった。
フィルムに成形する場合、熱により樹脂が劣化(特に酸
化劣化)することを防ぐため、酸化防止剤を添加して成
形することが一般的であった。
〈発明が解決しようとする課題〉
上記酸化防止剤を添加すると確かに樹脂の酸化劣化は防
止できる。しかしながら、酸化防止剤を添加した場合、
その酸化防止剤自身の分解生成物等により、樹脂の変色
が著しくなるという問題があった。この変色は、例えば
成形物を包装用材料として用いる場合には外観上好まし
いものではなかった。
止できる。しかしながら、酸化防止剤を添加した場合、
その酸化防止剤自身の分解生成物等により、樹脂の変色
が著しくなるという問題があった。この変色は、例えば
成形物を包装用材料として用いる場合には外観上好まし
いものではなかった。
そこで本発明は、酸化防止剤を添加した場合であっても
、加熱成形時の樹脂の変色を防止する方法を提供するも
のである。
、加熱成形時の樹脂の変色を防止する方法を提供するも
のである。
く課題を解決するための手段〉
すなわち本発明は、熱可塑性樹脂を熱溶融させ成形する
に際して、熱可塑性樹脂にシクロデキストリンを添加す
ることを特徴とする、樹脂変色防止方法である。
に際して、熱可塑性樹脂にシクロデキストリンを添加す
ることを特徴とする、樹脂変色防止方法である。
〈作用〉
本発明は、シクロデキストリンを用いることにより、酸
化防止剤の分解される部分をシクロデキストリンが覆い
隠し、分解反応を抑制するため樹脂の成形の際の変色が
防止される。
化防止剤の分解される部分をシクロデキストリンが覆い
隠し、分解反応を抑制するため樹脂の成形の際の変色が
防止される。
〈実施例〉
本発明の対象となる熱可塑性樹脂は、ポリプロピレン、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸エステル、ポリアク
リル酸エステルなどの酸化劣化を生じやすい、酸化防止
剤の添加を必要とする樹脂である。この熱可塑性樹脂に
添加される酸化防止剤としては、モノフェノール系、ビ
スフェノール系、高分子型フェノール系、イオウ系、リ
ン系などのものが知られており、トコフェロール(ビタ
ミンE)、ブチルヒドロキシトリオール(BIT)、テ
トラキス−〔メチレン−3−(35−ジー第3−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートコメタン(
商品名イルガノックス、日本チバガイギー社製)などが
例示できる。
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸エステル、ポリアク
リル酸エステルなどの酸化劣化を生じやすい、酸化防止
剤の添加を必要とする樹脂である。この熱可塑性樹脂に
添加される酸化防止剤としては、モノフェノール系、ビ
スフェノール系、高分子型フェノール系、イオウ系、リ
ン系などのものが知られており、トコフェロール(ビタ
ミンE)、ブチルヒドロキシトリオール(BIT)、テ
トラキス−〔メチレン−3−(35−ジー第3−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートコメタン(
商品名イルガノックス、日本チバガイギー社製)などが
例示できる。
この酸化防止剤の一般的な添加量は、0.02〜3wt
%程度である。
%程度である。
本発明は、上述の熱可塑性樹脂に、シクロデキストリン
を添加するものである。このシクロデキストリンは食品
衛生上安全であるので、成形物を食品包装材料として使
用する場合であっても問題がない。
を添加するものである。このシクロデキストリンは食品
衛生上安全であるので、成形物を食品包装材料として使
用する場合であっても問題がない。
シクロデキストリンの添加量は、0.1〜1゜0wt%
とすることが好ましい。0.1wt%より少ないと目的
とする効果が得られず、1.0wt%を越えて添加した
場合には樹脂との相溶性が悪(分離してしまう。
とすることが好ましい。0.1wt%より少ないと目的
とする効果が得られず、1.0wt%を越えて添加した
場合には樹脂との相溶性が悪(分離してしまう。
次に、本発明の効果を確認するため、ポリプロピレン樹
脂に酸化防止剤、シクロデキストリン、および両者をそ
れぞれ所定量添加し、Tダイにて押し出してフィルムを
成形し、酸化度および黄変度を測定した。押し出し温度
は210°Cであった。
脂に酸化防止剤、シクロデキストリン、および両者をそ
れぞれ所定量添加し、Tダイにて押し出してフィルムを
成形し、酸化度および黄変度を測定した。押し出し温度
は210°Cであった。
結果を下表に示す。 なお、酸化度は樹脂を押し出した
際の融解粘度速度(VFR)で確認し、黄変度は分光光
度計(ハンター社製)を用い、対照区(ポリプロピレン
のみ一回押出、添加剤無添加)を1として示した。
際の融解粘度速度(VFR)で確認し、黄変度は分光光
度計(ハンター社製)を用い、対照区(ポリプロピレン
のみ一回押出、添加剤無添加)を1として示した。
以上の結果から、シクロデキストリンを添加したものは
無添加のものに比べて黄変度が小さく、変色が抑制され
ていることがわかる。
無添加のものに比べて黄変度が小さく、変色が抑制され
ていることがわかる。
〈発明の効果〉
本発明は以上述べたように、シクロデキストリンを添加
したので、樹脂の加熱による変色を抑制することができ
る。従って、得られた成形物は外観上美麗であり、食品
は材料として用いても何ら問題がない。また、使用する
シクロデキストリンは食品衛生上も安全であり、食品包
装材料として用いるのに好適である。さらに、得られた
成形物は、繰り返しの熱可塑性樹脂履歴によっても黄変
が防がれるので、例えばレトルト殺菌やボイル殺菌など
に適用するのにも都合がよいなど、本発明の利用価値は
多大である。
したので、樹脂の加熱による変色を抑制することができ
る。従って、得られた成形物は外観上美麗であり、食品
は材料として用いても何ら問題がない。また、使用する
シクロデキストリンは食品衛生上も安全であり、食品包
装材料として用いるのに好適である。さらに、得られた
成形物は、繰り返しの熱可塑性樹脂履歴によっても黄変
が防がれるので、例えばレトルト殺菌やボイル殺菌など
に適用するのにも都合がよいなど、本発明の利用価値は
多大である。
特 許 出 願 人
凸版印刷株式会社
代表者 鈴木和夫
Claims (2)
- (1)熱可塑性樹脂を熱溶融させ成形するに際して、熱
可塑性樹脂にシクロデキストリンを添加することを特徴
とする、樹脂変色防止方法。 - (2)シクロデキストリンの添加量が0.1〜1.0w
t%であることを特徴とする、請求項1記載の樹脂変色
防止方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1238259A JPH0798905B2 (ja) | 1989-09-13 | 1989-09-13 | 樹脂変色防止方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1238259A JPH0798905B2 (ja) | 1989-09-13 | 1989-09-13 | 樹脂変色防止方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03100065A true JPH03100065A (ja) | 1991-04-25 |
JPH0798905B2 JPH0798905B2 (ja) | 1995-10-25 |
Family
ID=17027524
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1238259A Expired - Fee Related JPH0798905B2 (ja) | 1989-09-13 | 1989-09-13 | 樹脂変色防止方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0798905B2 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996000260A1 (en) * | 1994-06-23 | 1996-01-04 | Aspen Research Corporation | A barrier material comprising a thermoplastic and a compatible cyclodextrin derivative |
FR2732026A1 (fr) * | 1995-03-21 | 1996-09-27 | Roquette Freres | Procede pour ameliorer la compatibilite reciproque de polymeres |
WO1997033044A1 (en) * | 1996-02-20 | 1997-09-12 | Cellresin Technologies, Llc | Cellulosic web with a contaminant barrier or trap |
US5882565A (en) * | 1995-12-11 | 1999-03-16 | Cellresin Technologies, Llc | Barrier material comprising a thermoplastic and a compatible cyclodextrin derivative |
US6851462B2 (en) | 2001-10-30 | 2005-02-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber compositions containing a cyclodextrin compound |
JP2006225444A (ja) * | 2005-02-15 | 2006-08-31 | Tohoku Ricoh Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物及び熱可塑性樹脂成形体 |
US7166671B2 (en) * | 2002-12-10 | 2007-01-23 | Cellresin Technologies, Llc | Grafted cyclodextrin |
JP2008266622A (ja) * | 2007-03-28 | 2008-11-06 | Tokyo Univ Of Agriculture & Technology | 合成樹脂組成物 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63218063A (ja) * | 1986-09-24 | 1988-09-12 | 株式会社近久 | 包装材料 |
-
1989
- 1989-09-13 JP JP1238259A patent/JPH0798905B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63218063A (ja) * | 1986-09-24 | 1988-09-12 | 株式会社近久 | 包装材料 |
Cited By (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6136354A (en) * | 1994-06-23 | 2000-10-24 | Cellresin Technologies, Llc | Rigid polymeric beverage bottles with improved resistance to permeant elution |
US6218013B1 (en) | 1994-06-23 | 2001-04-17 | Cellresin Technologies, Llc | Barrier material comprising a thermoplastic and a compatible cyclodextrin derivative |
US5505969A (en) * | 1994-06-23 | 1996-04-09 | Aspen Research Corporation | Barrier material comprising a thermoplastic and a compatible cyclodextrin derivative |
US5492947A (en) * | 1994-06-23 | 1996-02-20 | Aspen Research Corporation | Barrier material comprising a thermoplastic and a compatible cyclodextrin derivative |
US6391946B2 (en) | 1994-06-23 | 2002-05-21 | Cellresin Technologies, Llc | Rigid polymeric beverage bottles with improved resistance to permeant elution |
US5603974A (en) * | 1994-06-23 | 1997-02-18 | Aspen Research Corporation | Barrier material comprising a thermoplastic and a compatible cyclodextrin derivative |
US5776842A (en) * | 1994-06-23 | 1998-07-07 | Cellresin Technologies, Llc | Cellulosic web with a contaminant barrier or trap |
WO1996000260A1 (en) * | 1994-06-23 | 1996-01-04 | Aspen Research Corporation | A barrier material comprising a thermoplastic and a compatible cyclodextrin derivative |
US6306936B1 (en) | 1994-06-23 | 2001-10-23 | Cellresin Technologies, Llc | Rigid polymeric beverage bottles with improved resistance to permeant elution |
CN1085229C (zh) * | 1994-06-23 | 2002-05-22 | 塞尔树脂技术有限公司 | 采用热塑塑料和环糊精衍生物制备的热塑膜以及包含该膜的层压物和包装食品 |
EP0735104A1 (fr) * | 1995-03-21 | 1996-10-02 | Roquette FrÀ¨res | Procédé pour compatibiliser des polymères |
US5696186A (en) * | 1995-03-21 | 1997-12-09 | Roquette Freres | Process for improving the mutual compatibility of polymers |
FR2732026A1 (fr) * | 1995-03-21 | 1996-09-27 | Roquette Freres | Procede pour ameliorer la compatibilite reciproque de polymeres |
US5882565A (en) * | 1995-12-11 | 1999-03-16 | Cellresin Technologies, Llc | Barrier material comprising a thermoplastic and a compatible cyclodextrin derivative |
CN1083512C (zh) * | 1996-02-20 | 2002-04-24 | 瑟尔里辛技术公司 | 具有污染物阻挡层或捕集层的纤维素质纸幅 |
WO1997033044A1 (en) * | 1996-02-20 | 1997-09-12 | Cellresin Technologies, Llc | Cellulosic web with a contaminant barrier or trap |
US6851462B2 (en) | 2001-10-30 | 2005-02-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber compositions containing a cyclodextrin compound |
US7166671B2 (en) * | 2002-12-10 | 2007-01-23 | Cellresin Technologies, Llc | Grafted cyclodextrin |
JP2006225444A (ja) * | 2005-02-15 | 2006-08-31 | Tohoku Ricoh Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物及び熱可塑性樹脂成形体 |
JP2008266622A (ja) * | 2007-03-28 | 2008-11-06 | Tokyo Univ Of Agriculture & Technology | 合成樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0798905B2 (ja) | 1995-10-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1247269A (en) | Synthetic resin product containing compound included in cyclodextrin and process for the production of the same | |
JP2565753B2 (ja) | ポリプロピレン成形品 | |
JPH03100065A (ja) | 樹脂変色防止方法 | |
KR920009911A (ko) | 폴리비닐 알코올 제품 및 이를 함유하는 다층 제품 | |
EP0236005A2 (en) | Controllably and swiftly degradable polymer compositions and films and other products made therefrom | |
EP0168949B1 (en) | Microbiocidal compositions and processes for imparting microbiocidal properties to polymer compositions | |
US3110696A (en) | Polyolefin compositions stabilized against deterioration and copper wires coated with said compositions | |
JPH07121966B2 (ja) | 制御レオロジーポリプロピレン | |
JPS6328458B2 (ja) | ||
JP3125798B2 (ja) | 熱安定性及び長期貯蔵時の耐変色性に優れたブロック共重合体組成物 | |
JPS6132341B2 (ja) | ||
CA1218778A (en) | Stabilization system for impact polystyrene | |
GB2114442A (en) | Improvements in or to anti-parasite collars for animals | |
JP3125799B2 (ja) | 熱安定化ブロック共重合体組成物 | |
JP2536003B2 (ja) | ハイドロキノン系化合物およびこれを有効成分とする合成樹脂用安定剤 | |
JPS6038405A (ja) | プロピレンの(コ)ポリマーの減成法 | |
US4514533A (en) | Hindered phenolic norbornane-2,3-dicarboximides and stabilized compositions | |
JPS63139937A (ja) | プロピレン重合体組成物 | |
JP2004208558A (ja) | 青果物の鮮度保持方法 | |
JP3382678B2 (ja) | 包装材料 | |
JPS63286459A (ja) | 樹脂組成物 | |
JPH02305834A (ja) | 耐放射線性ポリブタジエン組成物 | |
JPH04175304A (ja) | ブロック共重合体の製造方法 | |
JP3556070B2 (ja) | 食品包装フィルム用塩化ビニル系樹脂組成物 | |
JP2684761B2 (ja) | 安定化されたスチレン―ブタジエンブロック共重合体組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |