JPS6038405A - プロピレンの（コ）ポリマーの減成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、有機臭素化合物の不存在下でのプロピレンの
（コ）ポリで一〇減成に関する。このタイプのプロセス
は日本国特許出願昭５４−９０２９１に開示されておυ
、それはポリプロピレンの減成剤として１，１，２．’
２−テトラメチルー１，２−ジフェニルエタン（ビクミ
ル）の使用を提案している。

プロピレンの（コ）ポリマーを減成する必要性は、極め
て高い剪断速度でマルチフィラメントヤーン及び不織布
のだめのファイバーを紡糸するなどにおける如く加工容
易性を必要とする用途のために、チーグラー・ナツタ法
で作られたこれら（コ）ポリマーは不都合に高い分子量
を持ち、従って繊維、フィルム又は他の成形体に直接加
工するためには不可能なほど高い粘度を持つことにある
。ラジカル開始剤の存在下で２００〜３５０℃の範囲の
温度で（コ）ポリマーを加熱することは、分子量の低減
及び分子量のより狭い分布を結果する。このようにして
減成された（：１ｆｆ）ポリマーは、加工容易性及び上
述のならびに他の用途のだめの適合性の要請を満足する
。

本発明け、上述したタイプの方法であって、式 （ここで基Ｘの１〜３つ及び基２の１〜３つけ塩素原子
を示し、残る基Ｘ及び２は水素原子を示し、Ｙは１〜４
個の炭素原子を持つ置換又は非置換アルキル基であシ、
ｍ−０〜４であシ、ｎ＝２〜１０００である。）により
示される化合物の存在下て実施される方法に関する。

これら化合物は、先述の日本国特許出願に開示されたビ
クミルよりも著しく高い減成作用を持つことが見い出さ
れた。

なお、英国特許第１．４７５．６１８号明細書は、ポリ
プロピレンにおける相乗作用物としての、防炎有機臭素
化合物と組合せた塩素化ビクミルの使用を開示するもの
であることを付させねばならない。本発明方法は、（コ
）ポリマーの制御された減成に関する。この処理は、有
機臭素化合物の防炎有効量（すなわち（コ）ポリマーに
対して通常１〜１５重景％）が存在しないもとで行われ
る。

加熱が考慮されている化合物をラジカルへと完全に分解
させるので、それはいかなる場合にも最終的（コ）ポリ
マーの防炎性に貢献しない。

本発明に従う方法は、チーグラー・ナツタ法で得られた
（コ）ポリマーに適用され、とくにはポリプロピレン、
エチレンとプロピレンのコポリマー、プロピレンとブテ
ン−１のコポリマー、プロピレンと１−ヘキセンのコポ
リマーに適用され、ことにポリプロピレンに適用される
。減成は、自体公知のやシ方で行いうる。このためには
、（コ）ポリマーは、上記化合物の存在下で、（コ）ポ
リマーの融点より上かつラジカル開始剤の分解温度よシ
上の温度に加熱される。この温度は、一般に２００〜５
５０℃の範囲、好ましくは２２０〜６００℃にある。加
熱は、通常０．１〜３０分間、好ましくは０．５〜１０
分間行われる。加熱は、任意の一般的なコンパウンド製
造本化合物がいくつかの塩素原子を含む場合、それらは
種々の炭素原子に結合しているのが好ましい。化合物が
、Ｘ及び２で示された位置に合計１〜２個の塩素原子を
含むことが好ましい。

もちろん、弐］の化合物の場合、平均値を意図している
。

本化合物Ｉにおいて、Ｙは１〜４個の炭素原子を持つ置
換又は非置換アルキル基である。その例としては、メチ
ル、モノクロルメチル、エチル、モノクロルエチル、イ
ソプロピル、モノクロルイソプロピル及び第三ブチルで
ある。

ｍの値はＯ〜４、とくに０〜２、好ましくは０である。

式Ｉの化合物及びその製造法は、英国特許第１、４７５
．６１８号に記述されている。

たとえば、Ｘ−Ｈである上述の式の化合物を有機溶剤に
溶解し、触媒量のヨウ素及び／又は紫外線照射のもとて
塩素と反応させ、その後に得だ化合物を単離する。

一般に、適当な溶剤は、すべて他の周知の塩素化反応で
用いられるもの、例えばベンゼン及び四塩化炭素である
。当業者は、塩素化反応についての知見から、本方法で
用いられるヨウ素及び照射の最適量を容易に決定できよ
う。

本発明の新規な化合物を作るだめの別の魅力的な方法は
、有機溶剤に溶解され九Ｘ＝Ｈである上述の式の化合物
を有機過酸化物の存在下でスルフリルクロライドと反応
させ、次に得た化合物を単離することよシ成る。好まし
くは、アシルパーオキシド、よル詳しくはベンゾイルパ
ーオキシドのような過酸化物が用いられるが、しかし他
の過酸化物を用いることもでべろ。上の方法で作られた
化合物の単離及び精呉は好オしくけ、溶剤の気化及び必
要なら他の揮発性成分の気化により行われる。

式■の化合物において、ｎは２〜１０００であシ、好ま
しくは４〜５００である。塩素化は一般に、種々の塩素
化ビクミル化合物の混合物をもたらす。本発明方法にお
いてこれら混合物を用いることは、何の問題も起こさな
い。

一般に、（コ）ポリマー量に基づいて計算して、０．０
０１〜１重景重量好ましくは０．０１〜０．２重量％の
ラジカル開始剤が、減成されるべき（コ）ポリマーに加
えられる。

他に、−又は二以上の酸化防止剤及び／又は安定化剤と
くに紫外線安定剤の通常の量を、カロ熱されるべき混合
物に加えることができる。

適当は酸化防止剤は、β−（３，５−ジーｔｅｒｔ。

ブチ／Ｌ／−４，４−ヒドロキシフェニル）−プロピオ
ン酸のエステル、より詳しくはこれらのペンタエリトリ
ット又はオクタデカノールとのニス−ベンゼン、４−ヒ
ドロキシメチル−２，６−ジー　ｔｅｒｔ、ブチルフェ
ノール、ト１ノス（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−
５’　−ｔｅｒｔ　、ブチルフェニル）−フリン、テト
ラキス（３−（５，５−ジーｔｅｒｔ、フチルー４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタ７
．２，６−ジーｔｅｒｔ。

ブチル−ｐ−クレゾール、及び６，５−ジメチル−４−
ヒ）’ロキシペンジ、Ｉ＋／チオグ１ノコ−／Ｌ−酸ス
テアリルエステルである。

適当な紫外線安定剤は、２　＜　２１−ヒドロキシ−３
′、５′−ジーｔｅｒｔ、アミルフェニル）−ベンゾト
リアゾール、２．−　（２’−ヒドロキシ−ｖＬ、５Ｊ
−ジーｔｅｒｔ、　ブチルフェニル）−５−クロルベン
ゾトリアゾール、及び２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチ
ル−オキシ−ベンゾフェノンである。

下記の実施例は本発明を説明するためのものである。

実施例 英国特許第１．４７５．６１８号明細書の実施例１の手
順に従って、５つの塩素化ビクミル組成物（Ａ、Ｂ、Ｃ
，Ｄ及びＥ）の製造のためにビクミルを用いた。反応混
合物に種々の量のスルフリルクロライドを加えた。

この組成物を、１０Ａ　Ｂ−１の剪断速度で２２５Ｐａ
、日の溶融粘度を持つポリプロピレン（ＤＳＩＡ社のＳ
ｔａｍｙｌａｎ　Ｐｌ　３　Ｅ　１０　：商標）におい
てテストした。このポリプロピレンは、０．１　ｆｆｉ
景％のペンタエリトリントテトラキス［３−（３，５−
ジーｔθｒｔ、ブチ／ｌ／−４−ヒドロキシフェニル）
−プ・ロピオネート〕及び０．１重量％の２，６−ジー
ｔａｒｔ。

ブチル−ｐ−クレゾール（酸化防止剤）を宮むや減成剤
のアセトン中溶液をポリプロピレンのさレットに施与し
、減圧下で４０℃で１時間乾燥した。このベレットを次
に、約２００μ厚さの薄いフィルムに圧縮成形した（１
９０℃、１８トン／ｃｍ２で６分間）。

次にこのフィルムを小片に切り、これを続いて混合し、
３ｎ厚さの板に圧縮成形した（２２０℃及び２８０℃で
１８トン／Ｃｍ２）　、圧縮時間は、５及び１５分間で
あった。これらを冷却した後に、Ｇ５ｔｔｆｅｒｔレオ
メータ−に入れるのに適した大きさの片に板を切った。

次に見かけ溶融粘度を、公知法で１９０℃でＧ２ｔｔｆ
Ｑｒｔ毛管溶融粘度計で測定した（剪断速度１ｏ３Ｂ−
１、毛管長４０問、毛管直径ｊ　＊Ｒ）　、、このよう
に測定した溶融粘度の減少は、ラジカル開始剤０減成作
用の尺度である。結果を下の表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　有機臭素化合物の防炎有効量の不存在下で、式 （ここで基Ｘの１〜３つ及び基Ｚの１〜５つは塩素原子
   を示し、残る基Ｘ及び２は水素原子を示し、Ｙは１〜４
   個の炭素原子を持つ置換又は非置換アルキル基であシ、
   ｍ　＝　Ｏ〜４．１１＝２〜１０００である。）により
   示される化合物の存在下でプロピレンのポリマー又はコ
   ポリマーを減成する方法。 Ｚ　基Ｘの１〜２つ及び基２０１〜２つが塩素原子を示
   す特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、　減成がｍ　＝　０である式Ｉの化合物の存在下に
   行われる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、　減成がさらに酸化防止剤及び／又は安定化剤の存
   在下に行われる特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれ
   か一つに記載の方法。 ５、　有機臭素化合物の防炎有効量の不存在下で、式 （ここで基Ｘの１〜３つ及び基２０１〜６っは塩素原子
   を示し、残る基Ｘ及び２は水素原子を示し、Ｙは１〜４
   個の炭素原子を持つ置換又は非置換アルキル基であり、
   ｍ　−＝　Ｏ〜４、ｎ＝２〜１０００である。）により
   示される化合物の存在下でプロピレンのポリマ〜又はコ
   ポリマーを減成して得だポリマー又はコポリマーから総
   て又は部分的に成る成形体。