JPH0288593A

JPH0288593A - アルキルグリコシド類の精製方法

Info

Publication number: JPH0288593A
Application number: JP23832288A
Authority: JP
Inventors: Sadaya Kitazawa; 貞哉北沢; Keisuke Kinomura; 木野村　圭右; Toshiyuki Sakakibara; 榊原　敏之
Original assignee: Nippon Fine Chemical Co Ltd
Current assignee: Nippon Fine Chemical Co Ltd
Priority date: 1988-09-22
Filing date: 1988-09-22
Publication date: 1990-03-28
Anticipated expiration: 2013-03-09
Also published as: JP2724597B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、アルキルグリコシド類の精製方法に関する。

アルキルグリコシド類は、糖とアルコールとが脱水縮合
したものであり、安全性や生分解性が良好であるため、
新しい種類の界面活性剤として注目されている。

アルキルグリコシド類は、米国特許第３２１９６５６号
、欧州特許第９６９１７号等の公知の方法に従って、酸
触媒の存在下に糖とアルコールとを反応させることによ
り製造できる。しかしながら、これらの方法によって得
られる粗製アルキルグリコシド類は暗褐色乃至褐色に着
色している。

しかも、アルキルグリコシド類とともに、未反応のアル
コール原料及び糖原料、糖類（例えば、オリゴ糖、多糖
）、水溶性又は油溶性着色物（例えば、糖鎖若しくは糖
環の分解物、褐変物）等が多量に存在し、着色や悪臭の
原因となっている。従来の精製方法では、アルキルグリ
コシド類の脱色、未反応原料、着色性副成物等の除去等
を充分に行えない。

そこで、アルキルグリコシドの着色を防止するため、反
応系にアルカリボラートを添加する方法（欧州特許第１
０２５５８号）、共溶媒中で反応を行なう方法（欧州特
許第９９１８３号、特開昭５９−４６２９５号）、反応
終了後、着色の原因となる物質を生成させる酸触媒をア
ルカリアルコラ−１・で中和する方法（欧州特許第１３
２０４３号）等が提案されている。しかしながら、いず
れの方法も着色防止効果は不充分である。

生成したアルキルグリコシドを脱色する試みもなされて
いる。例えば、米国特許第４５５７７２９号（特開昭６
１−３３１９３号）では、粗製物を過酸化水素等の酸化
剤で漂白している。欧州特許第７７１６７号では、粗製
物を亜リン酸等の無機還元剤で処理している。これらの
方法は脱色効果を有しているが、過酸化水素や亜燐酸塩
等の不要物が混入するという欠点がある。

着色物を除去する方法としては、例えば、アルカリ性物
質によって吸着除去する方法（米国特許第３４５０６９
０号）が知られているが、この方法によれば、アルカリ
性物質がそのまま混入するおそれがある。また、極性有
機溶媒を用いて油溶、性着色物を除去する方法（米国特
許第４４８３９７９号）が提案されている。この方法で
は油溶性着色物を選択的に除去することができず、除去
物中にもアルキルグリコシドが多量に含まれる。

しかも、上記のような脱色精製処理を行なっても、着色
の原因となる還元性末端を有するオリコ糖、多糖等を充
分に除去することができないため、得られる精製物は時
−間の経過とともに着色が進行する（米国特許第４５５
７７２９号）。

以上に述べたように、従来の方法は、アルキルグルコシ
ドの着色防止、生成したアルキルグリコシドの脱色、着
色物（特に油溶性着色物）等を主眼とするものであり、
未反応糖原料、オリゴ糖、多糖、水溶性着色物等の除去
については殆んど触れられていない。

問題点を解決するための手段本発明者は、上記従来技術の問題点に鑑みて鋭意研究を
重ねた。その結果、新しい精製方法を見出し、本発明を
完成した。

すなわち本発明は、アルキルグリコシド粗製物を、２５
°Ｃにおいて水に対する溶解度が０．４〜２５％或いは
水を０．６〜２５％溶解する有機溶媒と水とに分配し、
有機層にアルキルグリコシド類を抽出することを特徴と
するアルキルグリコシド類の精製方法に係る。

本発明によれば、未反応の糖原料及びアルコル原料、糖
類（例えば、オリゴ糖、多糖）、水溶性及び油溶性着色
物（例えば、糖鎖若しくは拡環の分解物、褐変物）等を
従来法よりもはるかに高率で除去でき、殆んど着色の無
いアルキルグルコシドを高純度で得ることができる。こ
のような本発明の優れた効果は、上記の特定の有機溶媒
を用いた場合に初めて達成される。上記以外の有機溶媒
を用いてアルキルグリコシド類を有機溶媒中に抽出しよ
うとしても、乳化が起ってうまく抽出されなかったり、
或いは、アルキルグリコシド類が水中に残存したりする
。

本発明方法は、公知の方法によって合成されたアルキル
グリコシド粗製物（以下単に粗製物という）の精製に適
用でき、また市販のアルキルグリコシドにも適用できる
。

本発明方法は、粗製物を、特定の有機溶媒及び水を用い
、通常の方法に従って分配することにより実施される。

例えば、粗製物、有機溶媒及び水を充分混合した後静置
し、水層を抜き取ればよい。

分配操作は繰返し行なってもよいが、通常４回程度迄、
好ましくは２回程度迄とするのがよい。

有機溶媒としては、水とは完全には相互溶解しないが、
通常２５°Ｃにおいて水に対する溶解度が０．４〜２５
％或いは水を０．６〜２５％溶解するもの、好ましくは
２５℃において水に対する溶解度が１〜１０％、或いは
水を２〜１０％溶解するものであれば特に制限されず、
公知のものが使用できる。本明細書においては、このよ
うな有機溶媒を、主溶媒という。

主溶媒の具体例としては、例えば、ブタノール、イソブ
タノール、アミルアルコール、イソアミルアルコール、
オクタツール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノール
等のアルコール類、エチルエーテル、ジエチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ等のエーテル類、メチルエチルケ
トン、ジエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチル
ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルイソプ
ロピルケトン、エチルイソブチルケトン等のケトン類、
酢酸エチル等のエステル類等を挙げることができる。こ
れらの主溶媒は、単独で或いは２種以上を併用して使用
できる。

上記のうちでも特に好ましいものとして、ブタノール、
イソアミルアルコール、オクタツール等のアルコール類
、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジブチル
ケトン、エチルブチルケトン等のケトン類等を挙げるこ
とができる。

また本発明では、主溶媒と主溶媒以外の有機溶媒（副溶
媒という）との混合溶媒であって、該混合溶媒の２５℃
における水に対する溶解度が０．４〜２５％或いは該混
合溶媒が水を０．６〜２５％溶解し得るものであれば、
主溶媒のみ°を使用する場合と同様に使用できる。

副溶媒の具体例としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン
、オクタン、デカン、石油エーテル、石油ベンジン、シ
クロヘキサン、デセン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン
、トルエン、キシレン、メチシレン、エチルベンゼン等
の芳香族炭化水素類、ジクロロエタン、トリクロロエタ
ン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジイソ
プロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジブチルカルピ
トール等のエーテル類、ジブチルケトン、エチルブチル
ケトン等のケトン類、酢酸へキシル、酢酸２−エチルヘ
キシル等のエステル類等を挙げることができる。これら
のなかでも、沸点が７０〜２００°Ｃ程度の炭化水素類
、例えば、ヘプタン、オクタン、ｌ・ルエン、キシレン
等を特に好ましく使用できる。このような副溶媒の使用
によって、分配の際の粗製物、主溶媒及び水からなる混
合物の粘度を下げたり、或いは粗製物の溶解度合を調整
することができる。

粗製物、溶媒及び水の混合割合は特に制限されず適宜選
択すればよいが、通常粗製物１００重量部に対して、主
溶媒を又は主溶媒と副溶媒を併せて５０〜５００重量部
程度及差部を５０〜２００重量部程度混差部ればよい。

上記の分配操作によって、有機層にアルキルグリコシド
が抽出される。また、除去された水層中には、未反応糖
原料、オリゴ糖、多糖、水溶性着色物等が含まれている
。

このようにして得られるアルキルグリコシド類を含む有
機層に、更に、例えば水蒸気蒸留処理、イオン交換処理
、活性炭処理等から選ばれた少なくとも１種の処理を施
すことにより、−層高純度で色の薄いアルキルグルコシ
ドを得ることができる。

水蒸気蒸留は、上記の有機層をそのまま或いは濃縮した
後、常法に従って行なわれる。これにより、未反応アル
コール原料の含量が１％以下のアルキルグリコシド溶液
を得ることができる。

上記の有機層又は水蒸気蒸留後のアルキルグリコシド溶
液をイオン交換処理すると、−層色の薄いアルキルグリ
コシドの溶液を得ることができる。

イオン交換処理に使用するイオン交換樹脂としては、例
えば、アンバーライトＩ　ＲＡ４１１、ＩＲＡ９１０、
アンバーリストＡ−２６、Ａ−２７、ダイヤイオンＰＡ
３１６、ＰＡ４１８等の、比較的架橋度の高い強塩基性
アニオン交換樹脂（ＯＨ型）を使用するのが好ましい。

イオン交換処理で得られるアルキルグリコシド溶液がア
ルカリ性を呈する場合には、この溶液を更にカチオン交
換樹脂（Ｈ型）で処理するのが好ましい。カチオン交換
樹脂どしては公知のものが使用でき、例えば、アンバー
ライト１Ｒ１２２、ｌＲ１２４、ダイヤイオンＰＫ２１
６、ＰＫ２２０等を挙げることができる。イオン交換樹
脂の使用量は特に制限されず、含まれるイオン母、樹脂
の交換用口、安全率等に応じて適宜選択すればよいが、
アニオン及びカチオンのいずれの場合においても、通常
アルキルグリコシド１００重量部に対して５０重量部程
度以上、好ましくは０．７〜２．０重量部程度とすれば
よい。有機層を水蒸気蒸留せずにそのままイオン交換に
供した場合には、イオン交換後に水蒸気蒸留してもよい
。

活性炭処理も、常法に従って行なうことができる。

本発明では、上記各操作によって得られる精製物を、更
に、濃縮・固形化、粉末化、溶媒変更等の公知の処理、
また、溶媒変更後に再度の活性炭処理やイオン交換処理
、活性白土処理等を施してもよい。

発明の効果本発明によれば、従来法では除去することが困難であっ
た、未反応の糖原料、オリゴ糖、多糖等を高率で且つ容
易に除去することができる。また、未反応のアルコール
原料並びに水溶性及び油溶性の着色物を除去することが
できる。更に、本発明方法に水蒸気蒸留、イオン交換処
理、活性炭処理等の公知の精製手段を組合せることによ
り、−層効果的に脱色することができる。

実　　施　　例実施例１アルキルグリコシドの市販品（Ｈｏｒｉｚｏｎ社製〕１
０００ｇ、ｎ−ブタノール１２００１１１Ｑ及び水８０
０謡を混合して充分攪拌した後、水層を除去した。有機
層に更に水８００脱を加え、分配及び水層の除去を行な
った。得られた有機層を減圧濃縮し、水蒸気蒸留を行な
ってブタノールを除去し、固形分約５０％の水溶液を得
た。これを、アニオン交換樹脂、次いでカチオン交換樹
脂で処理し、アルキルグリコシドの精製物を得た。この
精製物の分析値を下記第１表に示す。

実施例２アルキルグリコシド粗製物（過剰のアルコールを含む）
１０００ｇ、副溶媒５００脱及び水５００ｍＱを混合し
て充分攪拌した後、水層を除去した。

有機層に更に水３００或を加え、分配及び水層の除去を
行なった。得られた有機層を減圧濃縮し、水蒸気蒸留を
行なってアルコールを除去し、固形公約５０％の水溶液
を得た。これを、活性炭（２％）で処理し、アルキルグ
リコシドの精製物を得た。この精製物の分析値を下記第
２表に示す。

比較例１アルキルグルコシドの市販品１０００ｇ、下記第３表に
示す有機溶媒１０００脱及び水５００脱を混合して充分
攪拌した後、水層の分離状態を調べたところ、下記第３
表に示すように、水層と有機層とを分離するのは不可能
であった。

比較例２アルキルグルコシドの市販品３００ｇ及び下記第４表に
示す有機溶媒ＩＱＱＯＩＴＬＱを混合して充分攪拌した
後、分離状態を調べたところ、いずれの場合にも、分離
してきたオイルの中には多量のアルキルグルコシドが含
まれていた。

以上の結果から、本発明方法によれは、アルキルグリコ
シド粗製物から種々の着色原因物質を高率で除き得るこ
とが、判る。

（以　上）、ノ

Claims

【特許請求の範囲】

（１）アルキルグリコシド粗製物を、２５℃における水
に対する溶解度が０．４〜２５％或いは水を０．６〜２
５％溶解する有機溶媒と水とに分配し、有機層にアルキ
ルグリコシド類を抽出することを特徴とするアルキルグ
リコシド類の精製方法。
（２）分配操作によって得られる有機層に、水蒸気蒸留
処理、イオン交換処理及び活性炭処理から選ばれる少な
くとも１種の処理を施す請求項（１）の方法。