JPH0288564A - ヒダントイン誘導体及び感熱記録材用添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１−）産業上の利用分野 本発明は、新規なヒダントイン誘導体に関する。

本発明の化合物は、感熱記録材用添加剤、さらに詳しく
言えば、無色ないし淡色の塩基性染料と、その染料と接
触して発色させる顕色剤との反応を利用する感熱記録材
料の感熱記録層中で使用する増感効果を有する添加剤と
してきわめて有用であ（２）従来の技術 シート状の基材（紙、ポリエステルシート等）上に、塩
基性の染料と、加熱時に前記染料と反応して発色させる
顕色剤とを含む感熱記録層を設け、さらに必要に応じて
表面保護層を形成した感熱記録材料は、ファクシミリ、
各種プリンター　自動券売機などの感熱記録装置に広く
使用されている。

近年、感熱記録装置の普及、多様化、高性能化が進むに
従い、高速の記録が可能な感度の高い感熱記録材料など
品質面の要求も次第に高度化している。

一方、感熱記録材料の感度を向上させる目的で。

熱可融性物質（脂肪酸アミド、油脂類等）等の添加剤を
併用する提案が多数なされている。しかし、記録感度の
向上にともない感熱記録層の安定性の低下、さらに詳し
く言えば白色度の低下等の新たな欠点が付随するため必
ずしも満足すべき感熱記録体は得られていないのが実状
である。

（３）発明が解決しようとする課題 本発明の目的は、塩基性染料と顕色剤との反応を利用す
る感熱記録材料の感熱記録層中で使用する新規な添加剤
を提供することにある。

本発明の他の目的は、加熱溶解したときに塩基性染料と
原色剤との顕色反応の感度を向上させる添加剤を提供す
ることにある。

本発明の更に他の目的は、高速記録性に優れ、白色度の
低下等の感熱記録層の安定性の低下をきたさない感熱記
録材用の添加剤を提供することにある。

（４）課題を解決するための手段 本発明者等は、感熱記録材用に使用し得る優れた添加剤
を見いだすべく、広範囲の化合物にわたって鋭意研究を
重ねた結果、ヒダントイン化合物誘導体の中にきわめて
良好に記録感度を向上せしめ、かつ白色度の低下をきた
さない物質のあることを突き止め、本発明を完成するに
至った。

すなわち、本発明は下記一般式（１） （式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立に水素、またはメチ
ル基、Ｒ３は炭素数２、または３のアルキル、Ｒ４は炭
素数５から１１までのアルキル基または）工二ル基）で
表されるヒダントイン誘導体及び該化合物を有効成分と
する感熱記録材用添加剤を提供するものである。

上記の如き特定の添加剤が白色度の低下を来たすことな
（記録感度の向上効果を発揮する理由については明かで
はないが、一般式（１）で示される化合物が混合系全体
の相溶性を高めることが一つの要因として考えられる。

本発明の前記一般式（１）で示されるヒダントイン誘導
体はいずれも新規化合物であるが、その製造方法として
は、例えば、ハロゲン化アルコールに酸クロリドを反応
させてハロゲン化エステルを得、これをヒダントインと
反応させる方法などがある。

ハロゲン化アルコールと酸クロリドとの反応によるハロ
ゲン化エステルの合成法は、例えば、船釣なエステルの
合成法、すなわちハロゲン化アルコールを無水の非プロ
トン性極性溶媒中でピリジン、トリエチルアミン等の３
級アミンとともに冷却攪拌しつつ、これに酸クロリドを
滴下する方法等、また、ハロゲン化エステルとヒダント
インとの反応は、例えば、Ｅｎｃｙｃｌ、　Ｃｈｅｗ、
　Ｔｅｃｈ、　２ｎｄＥｄ、　Ｖｏｌ　１１　ｐ１４２
に示されるハロゲン化アルキルとヒダントインとの反応
の応用法、すなわちヒダントインを非プロトン性極性溶
媒中で水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリとともに、ハロゲン化
エステルと５０〜１６０℃、５分〜３時間反応させる等
の方法が効果的である。

こうして得られた新規ヒダントイン誘導体を無色ないし
淡色の塩基性染料と癩色剤との反応を利用する感熱記録
層中で添加剤として使用する場合は、２種以上を併用し
ても良く、また、本発明の効果を阻害しない範囲で例え
ばステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミ
ド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪
酸アミド等の脂肪酸アミド、２，２′−メチレンビス（
４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４゜４′−
ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、１．ｌ’、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−し−ブチルフェノール）ブタン等のヒンダー
ドフェノール、２−（２′　−ヒドロキシ−５′−メチ
ルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−
４−ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、
さらには各種公知の熱可融性物質を併用することも出来
る。

本発明による上記特定の構造を有する添加剤の使用量に
ついては、必ずしも限定するものではないが、一般に顕
色剤１重量部に対して０．１〜１０重量部、望ましくは
１．０〜５．０重量部程度の範囲で用いられる。感熱記
録材料の記録層を構成する無色ないし淡色の塩基性染料
としては例えば下記のものが例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６・−
ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（Ｐ−ジメチル
アミノフェニル）フタリド、３−（Ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（１，２−ジメチルインド−・ルー３
−イル）フタリド、３−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２−メチルインド・−ルー３−イル）フタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（
１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３．３−ビス（９−エチルカルバゾ
ール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−
ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル−３−（１−メチルビロール−３−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４
゜４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジル
エーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−
２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等の
ジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、Ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等の
チアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン
、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル
−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−メチル−ナフト（６′　−メトキシ
ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベン
ゾビラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノ
ラクタム、ローダミン（ｐ　−ニトロアニリノ）ラクタ
ム、ローダミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等のラ
クタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メ［・キシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミン−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６，７−シメチルフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｐ−１ルイジノ）−７−メチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミン−７−Ｎ−メチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メ
チル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トル
イジノ）フルオラン、３−ジエチルアミン−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−７エニルア
ミノ）フルオラン、３−（Ｎ−シクａヘキシル−Ｎ−メ
チルアミノ）−６−メチルー７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フル
オラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチル
フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ
−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（
Ｎ−エチル−１ｓｏ−アミル）アミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−
ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ　−ｎ−ヘキシル
）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（
Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、２、　２−ビス
［４−［６’　　−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル
ア諷〕）−３′−メチルスピロ（フタリド−３，９′−
キサンチン）２′−イルアミノ］フェニル］プロパン、
２−ビス［４−［６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−３’−メチルスピロ（フタリド−３，９′
　−キサンチン）２′−イルアミノ］フェニル］ブタン
等が挙げられる。

上記の如き塩基性染料と組み合わせて用いられる顕色剤
に付いては特に限定されるものではなく、温度の上昇に
よって液化、気化ないし溶解する性質を有し、かつ上記
塩基性染料と接触して発色させる性質を有する各種の顕
色剤が用いられる。代表的な具体例としては、４−ｔａ
ｒｔ−ブチルフェノール、　α−ナフトール、　β−ナ
フトール、　４−アセチルフェノール、４−ｔａｒｔ−
オクチルフェノール、４．４’　−５ａｃ−ブチリデン
ジフェノール、４．４′　−ジヒドロキシ−ジフェニル
メタン、４，４′　−イソプロピリデンジフェノール、
ハイドロキノン、　　４．　４’　　−シクロヘキシリ
デンジフェノール、４．４′−ジヒドロキシジフェニル
サルファイド、４．４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３−メチルフェノール）、４゜４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、ヒドロキノンモノベンジルエー
テル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、２．　４．　４’　−）ジヒド
ロキシベンゾフェノン、２．　２’　　４．　４’　−
テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタ
ル酸ジメチル。

４−ヒドロキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香
酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒド
ロキシ安息香酸−９ｅＱ−ブチル、４−ヒドロキシ安息
香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸
トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４−
ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ
安息香酸−ｐ−クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香
酸−ｐ−メトキシベンジル、ノボランク型フェノール樹
脂、フェノール重合体などのフェノール性化合物、安息
香酸、ｐ−ｔａｒｔ−ブチル安息香酸、　トリクロル安
息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒド
ロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ
安息香酸、３゜５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸
、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３
−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５
−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α、
α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、及び
これらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば
、！ｌ！鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム
、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との
塩などの有機酸性物質等が挙げられる。

塩基性染料と顕色剤の使用比率は、一般に染料１重量部
に対して顕色剤が１．０〜５．０重量部、望ましくは１
．５〜３．０重量部径度使用される。なお、塩基性染料
、顕色剤とも勿論必要に応じて２！１以上を併用しても
よい。

感熱記録材料には、塩基性染料、顕色剤の他、通常用い
られる無機顔料を添加してもよい。無機顔料の例として
は、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、タルク、カ
オリン、ケイソウ土、酸化チタン、炭酸マグネシウム、
酸化ケイ素等が挙げられる。また、記録ヘッド等との接
触に際して記録層がスティッキングを生ずることのない
ように。

適時、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
塩の分散液を添加してもよい。

更に１紙等の基材との接着性を良くするために感熱記録
材料にはバインダーとして、水を分散媒体に用いるとき
にはデンプン類、ヒドロキシセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアル
コール、スチレン−無水マレイン酸共重合体等を全固形
物の２〜４０重量％、好ましくは５〜２５重量％、一方
、トルエン、メチルエチルケトン等有機溶媒を分散媒体
として使用する場合には、メチルメタクリレート樹脂等
を全固形物の１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０
重量％用いることができる。勿論、バインダーとしては
これらに限定されるものではない。

前述した各種の感熱発色層形成成分を用いて感熱記録材
料を得るためには、通常知られている方法を用いること
が出来る。例えば、塩基性染料、顕色剤、添加剤、無機
原料、その他の添加剤を、バインダーと共に、それぞれ
単独で、または塩基性染料のみを単独にし、残る成分を
混合してポリビニルアルコール水溶液等と共に水媒体中
に添加して、ホールミル、アトライター等の分散機によ
り粉砕、分散させ、塗液として調整する。ついで、各分
散液を混合して感熱発色層塗液を調整し、これを従来公
知の技術に従って紙等の支持体上に塗布し、乾燥するこ
とによって、所望の感熱記録材料を得ることが出来る。

以下、本発明の新規ヒダントイン誘導体合成の具体例及
びその使用例について具体的に説明するが、これらは本
発明に付いての理解を容易にするための例示であり１本
発明はこれのみに限定されないのは勿論のこと、これに
よって何等制限されないことは言うまでもない。

（６）実施例及び使用例 ・実施例１ 温度計、還流冷却器、攪拌機を備えた３００＠ｌセパラ
ブルフラスコを水浴中にセットした。

エチレンクロルヒドリン８．０５ｇ（”Ｏ，１ａｏｌ）
、ピリジン８．７０ｇ（”Ｏ，ＬＩＩＩｌｏｌ）、　　
Ｔ　ＨＦ　１００ｍ１を入れ、５℃以下に冷却攪拌しつ
つデカノイルクロリド２０．９８ｇ（＝０．１１ａｏｌ
）を滴下した。滴下終了後３０分間攪拌した後析出した
４級塩を濾去、ＴＨＦを減圧上留去した。こうして得ら
れた粗製のクロルエチルデカル−トをＤ　Ｍ　Ｆ　１０
０ｍ１に溶解し、さらにここにヒダントインｌｏ、Ｏｇ
（＝０．１ａｏ１．）、　　炭酸カリウム８．２９ｇ（
＝０．６ａｏｌ）をくわえ１７０℃油浴で１時間還流下
に加熱した。反応終了後、析出した塩を濾去、ＤＭＦを
減圧上留去し、得られた油状物を水２００＋ｎｌに滴下
して結晶化させ淡黄色の粗結晶を得た。この粗結晶を１
５０ｍ１のメタノールから再結晶して白色結晶１３７３
ｇ（理論収量の４６．２％）を得た。このものは元素分
析値（Ａｎａｌ）、質量分析（Ｍ　Ｓ　）、赤外線吸収
スペクトル（ＩＲ）、その他の方法による構造解析の結
果、３−（エチルデカル−ト）ヒダントインであると確
認された。

Ａｎ　ａ　１　　（Ｃ＋５Ｈ２ａＮ２０ａとして）Ｃ（
％）　　　Ｈ（％）　　　Ｎ（９ 計算値　　６０．４０　　８．７２　　９．４０実測値
　　６０．４８　　８．６９　　９．４５ＭＳ（Ｍ／Ｚ
）２９８，１９９，１７１，１５５゜１４３．１２７．
９９ Ｉ　Ｒ（ａｓ−’）　２９１５，２８５０．１７Ｂ０，
１７１０．１６８０・実施例２ 実施例１においてヒダントインの代わりに５−メチルヒ
ダントイン１１．４０ｇ（＝０．１ａｏｌ）を使用した
以外は同様の操作を行なった。白色結晶１３．８３ｇ（
理論収量の４４．３％）を得た。このものは上記と同様
に分析の結果３−（エチルデカル−ト）−５−メチルヒ
ダントインであると確認された。

Ａ　ｎ　ａ　ｌ　　（Ｃｌ８Ｈ２８Ｎ２０４として）Ｃ
（％）　　　Ｈ（％）　　　Ｎ（％）計算値　　６１．
５４　　８．９７　　８．９７実測（１ｍ　　　Ｂ１．
４２　　８．８７　　８．８５ＭＳ（Ｍ／Ｚ）３１２，
１９９，１７１，１５７゜１５５．１４１，１１３ Ｉ　Ｒ（ａｍ−’）　２９１５，２８５０，１７８０，
１７１０．１６８０・実施例３ 実施例１においてデカノイルクロリドの代わりにオクチ
ルクロリド１７．８８１（二〇、１１ｍｏｌ）を使用し
た以外は同様の操作を行なった。白色結晶８．６匂（理
論収量の３５．２％）を得た。このものは上記と同様に
分析の結果３−（エチルオクチレート）ヒダントインで
あると確認された。

Ａｎ　ａ　ｌ　　（Ｃ＋３Ｈ２２Ｎ２０４として）Ｃ（
％）　　　Ｈ（幻　　Ｎ（％） 計算値　　５７．７８　　８．１５　　１０．３７実測
値　　５７．８３　　８．０７　　１０．３０ＭＳ（Ｍ
／Ｚ）２７０．　１７１．　１４３．　１２７゜Ｉ　Ｒ
（ａｍ−’）　　２９１５．２８５０．１７６０，１７
１０．１６８０・実施例４ 実施例１においてエチレンクロルヒドリンの代わりに３
−クロルプロパツール９．４５ｇ（＝０．１＋ｏｌ）を
使用した以外は同様の操作を行なった。白色結晶１４゜
６４ｇ（理論収量の４７．０％）を得た。このものは上
記と同様に分析の結果３−（プロピルデカル−ト）ヒダ
ントインであると確認された。

Ａ　ｎ　ａ　ｌ　　（Ｃｌ６Ｈ２１１Ｎ２０４として）
Ｃ（％）　　　Ｈ（％）　　　Ｎ（９ 計算値　　６１．５４　　８．９７　　８．９７実測値
　　８１．２１　　８．８８　　９．０５ＭＳ（Ｍ／Ｚ
）３１２，２１３，１７１，１５７゜１５５．１４１．
９９ ・実施例５ 実施例１においてデカノイルクロリドの代わりに安息香
酸クロリド１５．４６ｇ（＝０．１１ｍｏｌ）を使用し
た以外は同様の操作を行なった。白色結晶１０．８１に
（理論収量の４３．６％）を得た。このものは上記と同
様に分析の結果３−（エチルベンゾエート）ヒダントイ
ンであると確認された。

Ａｎ　ａ　ｌ　　（Ｃ＋２Ｈ＋２Ｎ２０ｓとして）Ｃ（
％）　　　Ｈ（％）　　　Ｎ（％）計算値　　５８．０
６　　４．８４　　１１．２９実測値　　５８．１８　
　４．７５　　１１．２２ＭＳ（Ｍ／Ｚ）２４８，１４
９，１４３，１２７゜１２１、　　ｌ　Ｏ５，９９ ・実施例６ 実施例１においてデカノイルクロリドの代わりに安息香
酸クロリド１５．４６ｇ（＝０．１１ｍｏｌ）を、ヒダ
ントインの代わりに５，５−ジメチルヒダントイン１２
．８ｇ（＝０．１ｍｏｌ）を使用した以外は同様の操作
を行なった。白色結晶１５．１２［（理論収量の５４．
８％）を得た。このものは上記と同様に分析の結果３−
（エチルベンゾエート）−５，５−ジメチルヒダントイ
ンであると確認された。

Ａｎ　ａ　ｌ　（Ｃ＋２Ｈ＋２Ｎ２０ｓとして）Ｃ（％
）　　　Ｈ（％）　　　Ｎ（９ 計算値　　６０．８７　　５．８０　　１０．１４実沼
値　　８０．６１　　５．８８　　１０．２２ＭＳ（Ｍ
／Ｚ）２７６、　１７１．　１５５．　１４９゜１２７
、　１２１ ・使用例１ ［分散液　Ａコ ３−　（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン２５重量部 １５％ポリビニルアルコール水溶液 ３０重量部 水 ４５重量部 ［分散液　Ｂ］ ４．４′　−イソプロピリデンジフェノール２５重量部 １５％ポリビニルアルコール水溶液 ３０重量部 水 ４５重量部 ［分散液　Ｃコ ３−（エチルデカル−ト）ヒダントイン２５重量部 １５％ポリビニルアルコール水溶液 ３０重量部 水 ４５重量部 これらの組成物をそれぞれペイントコンディショナーを
用いて２４時間粉砕し、分散させて、分散液Ａ、　　Ｂ
、　　及びＣを調整した。次いで、分散液Ａ１０重１部
２分散液Ｂ２５重量部及び分散液０３０重量部を５０％
炭酸カルシウム分散液３０を置部及び１５％ポリビニル
アルコール水溶液５重量部と混合し、攪拌して、塗液と
した。

得られた塗液を、５０ｇ／ｒｎ２の原紙にワイヤーバー
を用いて、乾燥後の塗布量がＬｏｇ／ｍ２どなるように
塗布し、乾燥し、キャレンダー処理を行い、感熱記録紙
を作成した。

・使用例２ ［分散液　Ｄコ ３−（プロピルデカル−ト）ヒダントイン２５重量部 １５％ポリビニルアルコール水溶液 ３０重量部 水 ４５重量部 分散液りを使用例１と同様にして調整し、分散液Ａ１０
重量部、分散液Ｂ２５重量部及び分散液０３０重量部と
し、その他は使用例１と同様にして、感熱記録紙を作成
した。

・使用例３ ［分散液　Ｅコ ３−（エチルベンゾエート）ヒダントイン２５重量部 １５％ポリビニルアルコール水溶液 ３０重量部 水 ４５重量部 分散液Ｅを使用例１と同様にして調整し、分散液Ａ１０
重量部、分散液Ｂ２５重量部及び分散液Ｅ３０重量部と
し、その他は使用例１と同様にして、感熱記録紙を作成
した。

・使用例４ ［分散液　Ｆ］ ３−（エチルベンゾエート）−５，５−ジメチルヒダン
トイン ２５重量部 １−５％ポリビニルアルコール水溶液 ３０重量部 水 ４５重量部 分散液Ｆを使用例１と同様にして調整し、分散液Ａ１０
重量部、分散液Ｂ２５重量部及び分散液Ｆ３０！量部と
し、その他は使用例１と同様にして、感熱記録紙を作成
した。

・比較例１ 使用例１において分散液Ｃの３−（エチルデカル−ト）
ヒダントインの代わりに、炭酸ジフェニルを使用した以
外は、使用例１と同様にして、感熱記録紙を作成した。

・比較例２ 使用例１において分散液Ｂの４，４′　−イソプロピリ
デンジフェノールの代わりに、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルを用い、分散液Ｃの３−（エチルデカル−ト）
ヒダントインの代わりに、炭酸ジフェニルを使用した以
外は、使用例１と同様にして、感熱記録紙を作成した。

このようにして得られた６種類の感熱記録紙について、
熱傾斜試験器を用い、１１０℃の温度で、Ｉ　Ｋｇ／ｃ
ｖａ２の圧力を０．２秒間加え、得られた黒発色の画像
をマクベス濃度計により測定した。

また、白色度についてはハンター白色度計で測定した。

また、熱安定性試験は得られた６種類のサンプルを６０
℃、２４時間放置後の白色度をハンター白色度針で測定
した。

発明の効果 その結果を次の第１表に示す。

第１表から、 本発明により得られる感熱記録材 第１表 料では、 比較例１及び２に比べて、 発色濃度と熱 安定性のバランスがよくとれていることがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ独立に水素、または
   メチル基、Ｒ＿３は炭素数２または３のアルキレン基、
   Ｒ＿４は炭素数５から１１までのアルキル基またはフェ
   ニル基）で表せるヒダントイン誘導体。
2. （２）下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ独立に水素、または
   メチル基、Ｒ＿３は炭素数２または３のアルキルレン基
   、Ｒ＿４は炭素数５から１１までのアルキル基またはフ
   ェニル基）で表せるヒダントイン誘導体を有効成分とす
   る感熱記録材用添加剤。