JPH02160581A - 感熱記録材用添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１）産業上の利用分野 本発明は、新規な感熱記録材用添加剤に関する。

さらに詳しく言えば、無色ないし淡色の塩基性染料と、
その染料と接触して発色させる顕色剤との反応を利用す
る感熱記録材料の感熱記録層中で使用する増感効果を有
する添加剤としてきわめて有用である。

（２）従来の技術 シート状の基材（紙、ポリエステルシート等）上に、塩
基性の染料と、加熱時に前記染料と反応して発色させる
顕色剤とを含む感熱記録層を設け、さらに必要に応じて
表面保ＮＮを形成した感熱記録材料は、ファクシミリ、
各種プリンター、自動券売機などの感熱記録装置に広く
使用されている。

近年、感熱記録装置の普及、多様化、高性能化が進むに
従い、高速の記録が可能な感度の高い感熱記録材料など
品質面の要求も次第に高度化している。

一方、感熱記録材料の感度を向上させる目的で、熱可融
性物質（脂肪酸アミド、油脂類等）等の添加剤を併用す
る提案が多数なされている。しかし、記録感度の向上に
ともない感熱記録層の安定性の低下、さらに詳しく言え
ば白色度の低下等の新たな欠点が付随するため必ずしも
満足すべき感熱記録体は得られていないのが実状である
。

（３）発明が解決しようとする課題 本発明の目的は、塩基性染料と顕色剤との反応を利用す
る感熱記録材料の感熱記録層中で使用する新規な添加剤
を提供することにある。

本発明の他の目的は、加熱溶解したときに塩基性染料と
顕色剤との顕色反応の感度を向、卜させる添加剤を提供
することにある。

本発明の更に他の目的は、高速記録性に優れ。

白色度の低下等の感熱記録層の安定性の低下をきたさな
い感熱記録材用の添加剤を提供することにある。

（４）ｆｉ題を解決するための手段 本発明者等は、感熱記録材用に使用し得る優れた添加剤
を見いだすべく、広範囲の化合物にわたって鋭意研究を
重ねた結果、ヒダントイン化合物誘導体の中にきわめて
良好に記録感度を向上せしめ、かつ白色度の低下をきた
さない物質のあることを突き止め、本発明を完成するに
至った。

すなわち、本発明は下記一般式 （式中、　　Ｒ，Ｒ’　はそれぞれ水素またはメトキシ
基、Ｘは水素またはメチル基、Ｙは炭素数１から１８ま
でのアルキル基、フェニル基または一〇旧Ｃｌ２ＣＩま
たは−ＣＨ２Ｃ１ｌＣＩＣＨｚＣ１を表わす。）で表せ
るヒダントイン誘導体を有効成分とする感熱記録材用添
加剤を提供するものである。

と記の如き特定の添加剤が白色度の低下を来たすことな
く記録感度の向上効果を発揮する理由については明かで
はないが、上記一般式で示される化合物が混合系全体の
相溶性を高めることが一つの要因として考えられる。

本発明の前記一般式で示されるヒダントイン誘導体の製
造方法としては１例えばヒダントインをベンズアルデヒ
ドまたはベラトールアルデヒドと反応させて、５−ベン
ジリデンヒダントインまたは５−（３，４−ジメトキシ
ベンジリデン）ヒダントインを得、これを該当するアク
リル酸エステルまたはメタクリル酸エステルと反応させ
る方法がある。ヒダントインとアルデヒドの反応は、例
えば特開昭６０−２３３０６３号公報に示される方法、
すなわちアミノ酸またはその塩の存在下、水または水性
溶液中で、４０〜１００℃、１〜１０時間反応させる方
法等、また、５−アリーリデンヒダントインとアクリル
酸エステルまたはメタクリル酸エステルの反応は、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム等の塩基性触媒、及びノ
ーイドロキノン等の重合禁止剤の存在下、非プロトン性
極性溶媒中で５−アリーリデンヒダントインと該当する
アクリル酸エステル、またはメタクリル酸エステルとを
５０〜１６０℃、２〜２０時間反応させる等の方法が効
果的である。共存させる塩基性触媒及び重合禁止剤の量
は、いずれもアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
ステルに対して１〜１０重量％あればよい。

こうして得られたヒダントイン誘導体を無色ないし淡色
の塩基性染料と顕色剤との反応を利用する感熱記録層中
で添加剤として使用する場合は、２種以上を併用しても
良く、また、本発明の効果を阻害しない範囲で例えばス
テアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、
オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸ア
ミド等の脂肪酸アミド、２，２′−メチレンビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４１−ブチ
リデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）
、１．ｌ’３−１−リス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン等のヒンダードフ
ェノール、２−　（２’ヒドロキシ−５′−メチルフェ
ニル）−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベ
ンジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、さらに
は各種公知の熱可融性物質を併用することも出来る。

本発明による上記特定の構造を有する添加剤の使用量に
ついては必ずしも限定するものではないが、一般に顕色
剤１重量部に対して０．　１〜１０重量部、望ましくは
１．０〜５．Ｏｔ量師部程度範囲で用いられる。感熱記
録材料の記ｆ＃贋を構成する無色ないし淡色の塩基性染
料としては例えば下記のものが例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（Ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル’）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２−１チルインドール−３−イル）フタリド、
３．３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，
２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３．３−ビス（９−エチルカルバゾール
−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−
ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル
−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４゜４
′　−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエ
ーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２
，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジ
フェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブル
ー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチ
アジン系染料。

３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３
−メチル−ナフト（６′　−メトキシベンゾ）スピロピ
ラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾビラン等のスピ
ロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダ
ミン（ｐ　−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン（
０−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、３
−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエ
チルアミン−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミン−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミン−６，
７−シメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トル
イジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロ
ロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−（ｐ−）ルイジノ）フルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミン−７−
（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、
３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−７エニルアミノフルオラン、３−ピロリジ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミン−６−メチル−７−キシリジノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（０−クロロフ
ェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−
（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリ
ジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフル
オラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−
・６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（
Ｎ−エチル−Ｎ　−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル＝ｉ
ｓｏ−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ　−ｎ−ヘキシル
）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−（Ｎ−エチル−Ｎ　−ｎ−ヘキシル）アミノ−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、：３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、２．２−ビス［４−［６’
　　−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３
’−メチルスピロ（フタリド−３，９′−キサンチン）
２′−イルアミノ］フェニル］プロパン、　２−ビス［
４−［６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−３′−メチルスピロ（フタリド−３，９′　−キサン
チン）２′−イルアミノコフェニルコブタン等が挙げら
れる。

上記の如き塩基性染料と組み合わせて用いられる顕色剤
に付いては特に限定されるものではなく。

温度の上昇によって液化、気化ないし溶解する性質を有
し、かつ上記塩基性染料と接触して発色させる性質を有
する各種の顕色剤が用いられる。代表的な具体例として
は、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、　α−ナフトー
ル、　β−ナフトール、　４−アセチルフェノール、４
−　ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−オクチルフェノール、４．４’　
−５ｅｅ−ブチリデンジフェノール、４．４’　−ジヒ
ドロキシ−ジフェニルメタン、４，４′　　−イソプロ
ピリデンジフェノール、ハイドロキノン、　　４．　４
’　−シクロへキシリデンジフェノール、４．４’　　
−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、４．４′−チ
オビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール
）、４゜４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ヒド
ロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシベンゾ
フェノン、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２．
　４．　４’　−トリヒドロキシベンゾフェノン、２．
　２’　　　４．　４’　−テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロ
キシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、
４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息
香酸−５ｅｃ−ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４
−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ
安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸−
ｐ−クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メ
トキシベンジル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノ
ール重合体などのフェノール性化合物、安息香酸、ｐ−
ｕｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレ
フタル酸、３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、３−シクロへキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３
゜５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸
、３−イソプロピルサリチル酸、３−　ｔ、　ｅ　ｒＬ
−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸。

３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロル−
５−（α−メチルベンジル）サリチル酸。

３．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニ
ル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３
，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カ
ルボン酸、及びこれらフェノール性化合物、芳香族カル
ボン酸と例えば、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、
カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多
価金属との塩などの有機酸性物質等が挙げられる。

塩基性染料と顕色剤の使用比率は、一般に染料１重量部
に対して顕色剤が１．０〜５．０重量部、望ましくは１
．５〜３．０重量部程度使用される。

なお、塩基性染料、顕色剤とも勿論必要に応じて２種以
上を併用してもよい。

感熱記録材料には、塩基性染料、顕色剤の他。

通常用いられる無機顔料を添加してもよい。無機顔料の
例としては、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、タ
ルク、カオリン、ケイソウ上、酸化チタン、炭酸マグネ
シウム、酸化ケイ素等が挙げられる。また、記録ヘッド
等との接触に際して記録層がスティッキングを生ずるこ
とのないように。

適時、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
塩の分散液を添加してもよい。

更に、紙等の基材との接着性を良くするために感熱記録
材料にはバインダーとして、水を分散媒体に用いるとき
にはデンプン類、ヒドロキシセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアル
コール、スチレン−無水マレイン酸共重合体等を全固形
物の２〜４０重量％、好ましくは５〜２５重量％、一方
、トルエン、メチルエチルケトン等有機溶媒を分散媒体
として使用する場合には、メチルメタクリレート樹脂等
を全固形物の１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０
重量％用いることができる。勿論、バインダーとしては
これらに限定されるものではない。

前述した各種の感熱発色層形成成分を用いて感熱記録材
料を得るためには５通常知られている方法を用いること
が出来る。例えば、＠属性染料、顕色剤、添加剤、無機
顔料、その他の添加剤を。

バインダーと共に、それぞれ単独で、または塩基性染料
のみを単独にし、残る成分を混合してポリビニルアルコ
ール水溶液等と共に水媒体中に添加して、ホールミル、
アトライター等の分散機により粉砕、分散させ、塗液と
して！ＩＩ！！！する。ついで、各分散液を混合して感
熱発色Ｎ塗液をｔｓｐｎシ、　　これを従来公知の技術
に従って紙等の支持体上に塗布し、乾燥することによっ
て、所望の感熱記録材料を得ることが出来る。

以下、本発明のヒダントイン誘導体合成の具体例及びそ
の使用例について具体的に説明するが。

これらは本発明に付いての理解を容易にするための例示
であり、本発明はこれのみに限定されないのは勿論のこ
と、これによって何等制限されないことは言うまでもな
い。

（６）実施例 ・合成例１ 【５−ベンジリデンヒダントインの合成］温度計、還流
冷却器、攪拌機を備えた５００ｍ１セパラブルフラスコ
を恒温層中にセットした。

水２００ｍ１．　　ヒダントイン５０．　０ｇ　（＝０
゜５０ｍｏｌ）、ベンズアルデヒド５３．０ｇ（＝０．
５０ｍｏｌ）、　　グリシン２８．　．１　ｇ　（＝０
゜３８　ｍ　ｏ　１　）、水酸化ナトリウム７．５ｇ（
＝０゜１９　ｍ　ｏ　ｌ　）を入れ、７０−７５℃にて
７時間攪拌した。

室温まで冷却後、遠心分離により結晶を回収して５−ベ
ンジリデンヒダントイン８５．５ｇを得た。ヒダントイ
ンに対して９０．９％の収率であった。

・合成例２ ［５−（３，４−ジメトキシベンジリデン）ヒダントイ
ンの合成］ 合成例１において、グリシンをアラニン２６゜８ｇ　（
”０．３０ｍｏｌ）に、水酸化ナトリウムを水酸化カリ
ウム８．６ｇ　（＝０．１５ｍｏｌ）に、ベンズアルデ
ヒドをベラトールアルデヒド１２４．６ｇ　（”０．７
５ｍｏ　ｌ）の代えて、　　８０℃にて４時間攪拌した
。

室温まで冷却後、遠心分離により結晶を回収して５−（
３，４−ジメトキシベンジリデン）ヒダントイン１０４
．５ｇを得た。ヒダントインに対して８４．２％の収率
であった。

・実施例１ 温度計、還流冷却器、攪拌機を備えた３００ｍ１セパラ
ブルフラスコを恒温層中にセットした。

合成例１で得られた５−ベンジリデンヒダントイン２８
．２ｇ　（０，１５ｍｏｌ）、水酸化ナトリウム０．５
ｇ、　　ハイドロキノン０．　５ｇ−ＤＭＦｌ、　５０
　ｍ　ｌを入れ、１００℃に加熱しつつアクリル酸（２
−イソオクチル）エステル１８．４ｇ（＝Ｏ，１ｍｏｌ
）を滴下した。滴下終了後７時間加熱攪拌した後不溶物
を濾去、ＤＭＦを減圧上留去した。、得られた油状物を
トルエン３００１ＴＩ　１にあけて結晶化させた。この
結晶を濾取、乾燥し。

３−（プロピオン酸インオクチル）−５−ベンジリデン
ヒダントイン１８．５ｇ（理論収量の４９゜７％）を得
た。このものは元素分析値（Ａｎａｌ）、質量分析（Ｍ
Ｓ）、その他の方法による構造解析により構造を確認し
た。

Ａ　ｎ　ａ　ｌ　　（Ｃ２＋Ｈ２ｓＮ２Ｃ）ａとして）
Ｃ（％）　　　Ｈ（％）　　　Ｎ（％）計算（ｆｉ　　
　６７．７４　　７．５３　　７．５３実測値　　８７
．６２　　７．６８　　７．４４Ｍ　Ｓ　（Ｍ／Ｚ）　
３７２（Ｍ”） ・実施例２ 実施例１においてアクリル酸（２−イソオクチル）エス
テルの代わりにアクリル酸ブチルエステル１２．８ｇ　
（＝Ｏ，１ｍｏｌ）を使用した以外は同様の操作を行な
った。白色結晶ｉ５．８ｇ（理論取量の５０．０％）を
得た。このものは上記と同様に分析の結果３−（プロピ
オン酸ブチル）＝５−ベンジリデンヒダントインで鳴る
と確認された。

Ａ　ｎ　ａ　ｌ　　（Ｃｌ７Ｈ２９Ｎ２０４として）Ｃ
（％）Ｉ］（％）　　　　Ｎ（％） 計算値　　８４．５８　　　Ｂ、３３　　８．８６実測
値　　６４゜７７　　６．５２　　８．６２Ｍ　Ｓ　（
Ｍ／Ｚ）３１８（Ｍ”） ・実施例３ 実施例１においてアクリル酸（２−インオクチル）エス
テルの代わりにアクリル酸フェニルエステル１４．８ｇ
　（＝Ｏ，１ｍｏｌ）を使用した以外は同様の操作を行
なった。白色結晶１８．６ｇ（理論取量の５５．４％）
を得た。このものは上記と同様に分析の結果３−（プロ
ピオン酸フェニル）−５−ベンジリデンヒダントインで
あると確認された。

Ａｎ　ａ　ｌ　　（ＣＩ９Ｈ１６Ｎ２０Ｊとして）Ｃ（
％）　　　Ｈ（％）　　　　Ｎ（％）計算値　　８７．
８６　　４．７６　　８．３３実測値　　６７．７９　
　４．７８　　８．２５Ｍ　Ｓ　（Ｎ／Ｚ）３３Ｂ（Ｍ
’） ・実施例４ 実施例１においてアクリル酸（２−インオクチル）エス
テルの代わりにアクリル酸（２−クロロエチル）エステ
ル１３．５ｇ　（＝Ｏ，１ｍｏｌ）を使用した以外は同
様の操作を行なった。白色結晶１２．８ｇ（理論取量の
３８．５％）を得た。

このものは上記と同様に分析の結果３−（プロピオン酸
（２−クロロエチル））−５−ベンジリデンヒダントイ
ンであると確認された。

Ａｎ　ａ　１　　（Ｃ＋ｓＨ＋５ＣＩＮ２０ａとして）
Ｃ（％）　　　Ｈ（％）　　　Ｎ（％）計算値　　５５
Ｊ０　　４．６６　　８．７０実測値　　５５．７５　
　４．５２　　８．８７Ｍ　Ｓ　（Ｍ／Ｚ）　３２２（
Ｍ”） ・実施例５ 実施例１においてアクリル酸（２−インオクチル）エス
テルの代わりにアクリル酸（２，３−ジクロロプロピル
）エステル１８．　２ｇ　（＝０．　１ｍ０１）を使用
した以外は同様の操作を行なった。

白色結晶１５．７ｇ（理論収量の４２．４％）を得た。

このものは上記と同様に分析の結果３−（プロピオン酸
（２，３−ジクロロプロピル））−５−ベンジリデンヒ
ダントインであると確認された。

Ａ　ｎ　ａ　１　　（ＣＩ６ＨＩ６ＣＩ２Ｎ２０４とし
て）Ｃ（％）　　　　Ｈ（％）　　　Ｎ（％）計算値　
　５ｔ、８９　　４，３２　　７．５７実測値　　５１
．８０　　４．１８　　７．６５Ｍ　Ｓ　（Ｍ／Ｚ）３
７０（阿°） ・実施例６ 実施例１において５−ベンジリデンヒダントインの代わ
りに合成例２で得られた５−（３，４−ジメトキシベン
ジリデン）ヒダントイン３７．２ｇ　（＝Ｏ，１ｍｏ　
ｌ）を使用した以外は同様の操作を行なった。白色結晶
２０．２ｇ（理論収量の４６．８％）を得た。このもの
は上記と同様に分析の結果３−（２−メチルプロピオン
酸（２−インオクチル））−５−（３，４−ジメトキシ
ベンジリデン）ヒダントインであると確認された。

Ａｎ　ａ　ｌ　　（Ｃ２３Ｈ３２Ｎ２０ｇとして）Ｃ（
％）　　　Ｈ（％）　　　Ｎ（％）計算値　　８３．８
９　　７．４１　　６．４８実測値　　６３．７５　　
７．５３　　６．５２Ｍ　Ｓ　（Ｍ／Ｚ）　４３２（Ｍ
”） ・実施例７ 実施例１においてアクリルａ（２−イソオクチル）エス
テルの代わりにメタクリル酸ドデシルエステル２５．４
ｇ　（＝０．１．ｍｏｌ）を使用した以外は同様の操作
を行なった。白色結晶２２．４ｇ（理論収量の５０．７
％）を得た。このものは上記と同様に分析の結果３−（
２−メチルプロピオン酸ドデシル）−５−ベンジリデン
ヒダントインであると確認された。

Ａ　ｎ　ａ　ｌ　　（Ｃ２６Ｈ３ＢＮ２０４として）Ｃ
（％）　　　Ｈ（％）　　Ｎ（％） 計１０り〔イ［＋！７０．５９８．６０６．３３実測値
　　７０．７６　　８．４５　　６．２１Ｍ　Ｓ　（Ｍ
／Ｚ）４４２（Ｍ”） ・実施例８ 実施例１においてアクリル酸（２−インオクチル）エス
テルの代わりにメタクリル酸オクタデシルエステル３３
．８ｇ　（＝Ｏ，１ｍｏｌ）を使用した以外は同様の操
作を行なった。白色結晶２４゜９ｇ（理論収量の４７．
３％）を得た。このものは上記と同様に分析の結果３−
（２−メチルプロピオン酸オクタデシル）−５−ベンジ
リデンヒダントインであると確認された。

Ａ　ｎ　ａ　１　　（Ｃ３２ＨｓａＮ２０４として）Ｃ
（％）　　　Ｈ（％）　　　Ｎ（％）計算値　　７３．
００　　９．５１　　５．３２実測値　　７２．７８　
　９．４８　　５．５１Ｍ　　Ｓ　　（Ｍ／Ｚ）　　５
２６（阿４）・実施例９ 実施例１において５〜ベンジリデンヒダントインの代わ
りに合成例２で得られた５−（３，４−ジメトキシベン
ジリデン）ヒダントイン３７．２ｇ　（＝Ｏ，１ｍｏｌ
）を、アクリル酸（２−インオクチル）エステルの代わ
りにメタクリル酸ドデシルエステル２５．４ｇ　（＝Ｏ
，１ｍｏｌ）を使用した以外は同様の操作を行なった。

白色結晶１９．３ｇ（理論収量の３８．４％）を得た。

このものは上記と同様に分析の結果３−（２−メチルプ
ロピオン酸ドデシル）−５−（３，４−ジメトキシベン
ジリデン）ヒダントインであると確認された。

Ａｎ　ａ　ｌ　　（Ｃ２＠Ｈ４２Ｎ２０６として）Ｃ（
％）　　　　Ｈ（％）　　　　Ｎ（％）計算値　　６６
．９３　　８．３７　　５．５８実測値　　６６．７８
　　８．５１　　５．４７Ｍ　Ｓ　（Ｍ／Ｚ）５０２（
Ｍ’） ・使用例１ ［分散液　Ａコ ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）＝６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン２５重量部 １５％ポリビニルアルコール水溶液 ３０重量部 水 ４５重量部 ［分散液　Ｂ］ ４．４′　−イソプロピリデンジフェノール２５重量部 １５％ポリビニルアルコール水溶液 ３０重量部 水 ４５重量部 ［分散液　Ｃコ ３−（プロピオン酸イソオクチル）−５−ベンジリデン
ヒダントイン ２５重量部 １５％ポリビニルアルコール水溶液 ３０重量部 水 ４５重量部 これらの組成物をそれぞれペイントコンディショナーを
用いて２４時間粉砕し、分散させて１分散液Ａ、　　Ｂ
、　　及びＣを調整した。次いで、分散液Ａ１０重量部
１分散液Ｂ２５重漿部及び分散液０３０重量部を５０％
炭酸カルシウム分散液３０重量部及び１５％ポリビニル
アルコール水溶液５重量部と混合し、攪拌して、塗液と
した。

得られた塗液を、５０　ｇ　／　ｍ　２の原紙にワイヤ
ーバーを用いて、乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ２となる
ように塗布し、乾燥し、キャレンダー処理を行い、感熱
記録紙を作成した。

・使用例２ ［分散液　Ｄコ ３−（プロピオン酸フェニル）−５−ベンジリデンヒダ
ントイン ２５重量部 １５％ポリビニルアルコール水溶液 ３０重量部 水 ４５重量部 分散液りを使用例１と同様にしてｍ整し、分散液Ａ１０
重量部、分散液８２５重量部及び分子ｔ’ｌ液Ｄ３０重
量部とし、その他は使用例１と同様にして、感熱記録紙
を作成した。

・使用例３ ［分散液　Ｅコ ３−（プロピオン酸（２，３−ジクロロプロピル））−
５−ベンジリデンヒダントイン２５重量部 １５％ポリビニルアルコール水溶液 ３０重量部 水 ４５重量部 分散液Ｅを使用例１と同様にして調整し、分散液Ａ１０
重量部、分散液Ｂ２５重量部及び分散液Ｅ３０重量部と
し、その他は使用例１と同様にして。

感熱記録紙を作成した。

・使用例４ ［分散液　Ｆ］ ３−（２−メチルプロピオン！１ｌ（２−イソオクチル
））−５−（３，４−ジメトキシベンジリデン）ヒダン
トイン ２５重量部 １５％ポリビニルアルコール水溶液 ３０重量部 水 ４５重量部 分散液Ｆを使用例１と同様にしてｔＪＲ整し、分散液Ａ
１０重量部、分散液Ｂ２５重量部及び分散液Ｆ３０重量
部とし、その他は使用例１と同様にして、感熱記録紙を
作成した。

・使用例５ ［分散液　Ｇ］ ３−（２−メチルプロピオン酸ドデシル）−５−（３，
４−ジメトキシベンジリデン）ヒダントイン ２５重量部 １５％ポリビニルアルコール水溶液 ３０重量部 水 ４５重量部 分散液Ｇを使用例１と同様にして調整し、分散液Ａ１０
重量部、分散液Ｂ２５重量部及び分散液０３０重量部と
し、その他は使用例１と同様にして、感熱記録紙を作成
した。

・比較例１ 使用例１において分散液Ｃの３−（プロピオン酸イソオ
クチル）−５−ベンジリデンヒダントインの代わりに、
炭酸ジフェニルを使用した以外は。

使用例１と同様にして、感熱記録紙を作成した。

・比較例２ 使用例１において分散液Ｂの４，４′　−イソプロピリ
デンジフェノールの代わりに、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルを用い、分散液Ｃの３−（プロピオン酸イソオ
クチル）−５−ベンジリデンヒダントインの代わりに、
炭酸ジフェニルを使用した以外は、使用例１と同様にし
て、感熱記録紙を作成した。

このようにして得られた７種類の感熱記録紙について、
熱傾斜試験器を用い、１１０℃の温度で。

ＩＫに／ｃ＠”の圧力を０．２秒間加え、得られた黒発
色の画像をマクベス濃度計により測定した。

また、白色度についてはハンター白色度計で測定した。

また、熱安定性試験は得られた６種類のサンプルを６０
℃、２４時間放置後の白色度をハンター白色度計で測定
した。　　その結果を次の第１表に示す。

（以下余白） 第」−表 料では、 比較例１及び２に比べて。

発色濃度と熱 安定性のバランスがよくとれていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ’はそれぞれ水素またはメトキシ基、Ｘ
   は水素またはメチル基、Ｙは炭素数１から１８までのア
   ルキル基、フェニル基または−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｃｌま
   たは−ＣＨ＿２ＣＨＣｌＣＨ＿２Ｃｌを表わす。）で表
   せるヒダントイン誘導体を有効成分とする感熱記録材用
   添加剤。