JPH0286844A - クロロフルオロメタンの不均化及び分解方法 - Google Patents
クロロフルオロメタンの不均化及び分解方法Info
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- JPH0286844A JPH0286844A JP62331050A JP33105087A JPH0286844A JP H0286844 A JPH0286844 A JP H0286844A JP 62331050 A JP62331050 A JP 62331050A JP 33105087 A JP33105087 A JP 33105087A JP H0286844 A JPH0286844 A JP H0286844A
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
- B01J19/12—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electromagnetic waves
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、ジクロロジフルオロメタンやトリクロロフル
オロメタン等のクロロフルオロメタンの不均化及び分解
反応用触媒及び方法に関するものである。
オロメタン等のクロロフルオロメタンの不均化及び分解
反応用触媒及び方法に関するものである。
クロロフルオロメタンは、大気中に放出された場合の環
境影響のためにその使用量及び生産量が制限されている
が、低温用冷媒、ウレタンフオーム用発泡剤、エアゾー
ルの噴霧剤として重要であり、使用量及び生産量の削減
は社会的、経済的活動に大きな影響を与える。クロロフ
ルオロメタンの使用量及び生産量の削減の影響をできる
限り小さくし、さらに大気中への放出を防ぐためにはク
ロロフルオロメタンをほかの物質に変換あるいは分解し
除去することなどが必要である。
境影響のためにその使用量及び生産量が制限されている
が、低温用冷媒、ウレタンフオーム用発泡剤、エアゾー
ルの噴霧剤として重要であり、使用量及び生産量の削減
は社会的、経済的活動に大きな影響を与える。クロロフ
ルオロメタンの使用量及び生産量の削減の影響をできる
限り小さくし、さらに大気中への放出を防ぐためにはク
ロロフルオロメタンをほかの物質に変換あるいは分解し
除去することなどが必要である。
また、クロロフルオロメタンの不均化反応は、高次フッ
素化クロロフルオロメタンの製造法としても用いられる
。
素化クロロフルオロメタンの製造法としても用いられる
。
これまでクロロフルオロメタンの不均化反応用触媒とし
ては、塩化アルミニウム等のフリーデルクラフト系触媒
（特公昭４９−１６４号公報、特開昭５１−１６６０２
号各公報参照）、フッ化クロムを主体とする触媒（特公
昭４６−３４００９号公報）、各種担体にニッケル塩あ
るいはチタン塩を担持させた触媒（特願昭５１−６６３
０号明細書）などが知られている。
ては、塩化アルミニウム等のフリーデルクラフト系触媒
（特公昭４９−１６４号公報、特開昭５１−１６６０２
号各公報参照）、フッ化クロムを主体とする触媒（特公
昭４６−３４００９号公報）、各種担体にニッケル塩あ
るいはチタン塩を担持させた触媒（特願昭５１−６６３
０号明細書）などが知られている。
しかしフリーデルクラフト系触媒は活性に十分な持続性
がない欠点を持ち、他の触媒は比較的高温を必要とする
欠点を持つ。また、これらはいずれもクロロフルオロメ
タンの除去用触媒としての利用は考えられていない、さ
らに、分解反応が促進された場合、触媒表面へ炭素質が
沈着することによ、って触媒活性あるいは活性持続性が
低下する欠点を持つ。
がない欠点を持ち、他の触媒は比較的高温を必要とする
欠点を持つ。また、これらはいずれもクロロフルオロメ
タンの除去用触媒としての利用は考えられていない、さ
らに、分解反応が促進された場合、触媒表面へ炭素質が
沈着することによ、って触媒活性あるいは活性持続性が
低下する欠点を持つ。
本発明者は、クロロフルオロメタンの金属酸化物による
不均化及び分解反応について種々研究を行フたところ、
焼成した二酸化チタンによってクロロフルオロメタンが
室温付近の低温であっても速や′かに不均化及び分解す
ること及び４００ ｎｍ以下の波長成分を含む光の照射
によって不均化及び分解反応が一層進むことを見いだし
、これをクロロフルオロメタンの不均化及び分解反応用
触媒として使用し得る点に着目して本発明をなすに至っ
た。光照射効果の理由ははっきりとはわからないが、二
酸化チタンが光触媒作用を持つことから、クロロフルオ
ロメタンが分解される一方、触媒表面へクロロフルオロ
メタンの分解により沈着した炭素質が光照射によって酸
化されて除去され、沈着した炭素質による触媒活性ある
いは活性持続性の低下を防ぐことができるためと考えら
れる。
不均化及び分解反応について種々研究を行フたところ、
焼成した二酸化チタンによってクロロフルオロメタンが
室温付近の低温であっても速や′かに不均化及び分解す
ること及び４００ ｎｍ以下の波長成分を含む光の照射
によって不均化及び分解反応が一層進むことを見いだし
、これをクロロフルオロメタンの不均化及び分解反応用
触媒として使用し得る点に着目して本発明をなすに至っ
た。光照射効果の理由ははっきりとはわからないが、二
酸化チタンが光触媒作用を持つことから、クロロフルオ
ロメタンが分解される一方、触媒表面へクロロフルオロ
メタンの分解により沈着した炭素質が光照射によって酸
化されて除去され、沈着した炭素質による触媒活性ある
いは活性持続性の低下を防ぐことができるためと考えら
れる。
本発明の方法に従えば、トリクロロフルオロメタンを気
体状で二酸化チタンに接触させることにより、不均化反
応により四塩化炭素、ジクロロジフルオロメタンを生成
し、トリクロロフルオロメタンを直接にあるいは四塩化
炭素などを経て二酸化炭素に分解させることができる。
体状で二酸化チタンに接触させることにより、不均化反
応により四塩化炭素、ジクロロジフルオロメタンを生成
し、トリクロロフルオロメタンを直接にあるいは四塩化
炭素などを経て二酸化炭素に分解させることができる。
本発明における二酸化チタンは焼成して用いられる。乾
燥空気中、１００〜５００℃の温度範囲好ましくは２０
０〜４００℃で加熱後、１００〜５００℃の温度範囲好
ましくは２００〜４００℃で真空排気し、その後真空あ
るいは乾燥雰囲気中に保存して用いる。保存には１００
℃以上の高温を必要としない。
燥空気中、１００〜５００℃の温度範囲好ましくは２０
０〜４００℃で加熱後、１００〜５００℃の温度範囲好
ましくは２００〜４００℃で真空排気し、その後真空あ
るいは乾燥雰囲気中に保存して用いる。保存には１００
℃以上の高温を必要としない。
本発明において使用する二酸化チタンは５０ｎｍ以下の
細かい粒径のものが望ましい。
細かい粒径のものが望ましい。
このようにして得られる二酸化チタン触媒は、室温付近
の温度においてもクロロフルオロメタンの不均化反応ま
たは分解反応を速やかに進行させ、反応温度をあげるこ
とによって特にクロロフルオロメタン分解反応の触媒作
用が活性化され、さらに４００ ｎｒａ以下の波長成分
を持つ光によってクロロフルオロメタンの不均化及び分
解反応の触媒作用が活性化され、また４ ００ ｎｍ以
下の波長成分を持つ光により触媒活性が比較的長期にわ
たり保たれる。
の温度においてもクロロフルオロメタンの不均化反応ま
たは分解反応を速やかに進行させ、反応温度をあげるこ
とによって特にクロロフルオロメタン分解反応の触媒作
用が活性化され、さらに４００ ｎｒａ以下の波長成分
を持つ光によってクロロフルオロメタンの不均化及び分
解反応の触媒作用が活性化され、また４ ００ ｎｍ以
下の波長成分を持つ光により触媒活性が比較的長期にわ
たり保たれる。
本発明により得られるクロロフルオロメタンの不均化及
び分解反応用触媒は、クロロフルオロメタンの除去用触
媒として好適である。
び分解反応用触媒は、クロロフルオロメタンの除去用触
媒として好適である。
次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。
実施例 １
市販の’Ｔｉｔａｎｉｕｎ＋ ０ｘｉｄｅ Ｐ２５”
（日本アエロジル株式会社製品）（平均粒径的２１ｎｍ
）０．０５ｇを閉鎖式循環反応装置（内容積０．５りに
設置して十分に真空排気したのち、前処理（乾燥空気雰
囲気下、温度３５０℃で２時間焼成後、温度３５０℃で
１時間真空排気し、真空排気しながら室温まで放冷）を
行った。
（日本アエロジル株式会社製品）（平均粒径的２１ｎｍ
）０．０５ｇを閉鎖式循環反応装置（内容積０．５りに
設置して十分に真空排気したのち、前処理（乾燥空気雰
囲気下、温度３５０℃で２時間焼成後、温度３５０℃で
１時間真空排気し、真空排気しながら室温まで放冷）を
行った。
このようにして得た触媒０．０５ｇにトリクロロフルオ
ロメタン（１５８ｐｐｍ、空気希釈）を温度３５℃で反
応を行わしめたところ別紙第−表のごとき結果を得た。
ロメタン（１５８ｐｐｍ、空気希釈）を温度３５℃で反
応を行わしめたところ別紙第−表のごとき結果を得た。
反応開始直後より５００Ｗ超高圧水銀ランプ（フィルタ
ーにより３１０ｎｍ以下の波長の光をカット）を用い光
照射を行うと反応は一層速やかに進行した。
ーにより３１０ｎｍ以下の波長の光をカット）を用い光
照射を行うと反応は一層速やかに進行した。
実施例 ２
実施例１と同様にして得た触媒０．０５ｇにトリクロロ
フルオロメタン（１６７ｐｐｍ、空気希釈）を温度７０
℃で実施例１と同様の閉鎖式循環反応装置を用いて反応
を行わしめたところ別紙第２表のごとき結果を得た。
フルオロメタン（１６７ｐｐｍ、空気希釈）を温度７０
℃で実施例１と同様の閉鎖式循環反応装置を用いて反応
を行わしめたところ別紙第２表のごとき結果を得た。
実施例 ３
市販の二酸化チタン特級試薬（粒径数百ｎｍ〜数μｍ）
（関東化学社製品）０．５ｇを閉鎖式循環反応装置（内
容積０．５１）に設置して十分に真空排気した後、前処
理（乾燥空気雰囲気下、温度３５０℃で２時間焼成後、
温度３５０℃で１時間真空排気し、真空排気しながら室
温まで放冷）を行った。
（関東化学社製品）０．５ｇを閉鎖式循環反応装置（内
容積０．５１）に設置して十分に真空排気した後、前処
理（乾燥空気雰囲気下、温度３５０℃で２時間焼成後、
温度３５０℃で１時間真空排気し、真空排気しながら室
温まで放冷）を行った。
このようにして得た触媒０．５ｇにトリクロロフルオロ
メタン（１５６ｐｐｍ、空気希釈）を温度３５℃で実施
例１及び実施例２と同様の閉鎖式循環反応装置を用いて
反応を行わしめ、反応開始約３２時間後から５００Ｗ超
高圧水銀ランプ（フィルターにより、３１０ｎｍ以下の
波長の光をカット）を用い光照射を行った。
メタン（１５６ｐｐｍ、空気希釈）を温度３５℃で実施
例１及び実施例２と同様の閉鎖式循環反応装置を用いて
反応を行わしめ、反応開始約３２時間後から５００Ｗ超
高圧水銀ランプ（フィルターにより、３１０ｎｍ以下の
波長の光をカット）を用い光照射を行った。
トリクロロフルオロメタンの不均化及び分解反応が認め
られ、さらに光照射による反応の促進効果が認められた
。しかし、この実施例で得た触媒０．５ｇの活性は、実
施例１で得た触媒０．０５ｇに比べてかなり小さく、別
紙第３表のごとき結果を得た。このように、本発明にお
いて使用する二酸化チタンは細かい粒径のものが望まし
い。
られ、さらに光照射による反応の促進効果が認められた
。しかし、この実施例で得た触媒０．５ｇの活性は、実
施例１で得た触媒０．０５ｇに比べてかなり小さく、別
紙第３表のごとき結果を得た。このように、本発明にお
いて使用する二酸化チタンは細かい粒径のものが望まし
い。
第１表
第２表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、焼成二酸化チタンを用いることを特徴とするクロロ
フルオロメタンの不均化及び分解反応用触媒。 ２、焼成二酸化チタンの存在下、クロロフルオロメタン
に光照射することを特徴とするクロロフルオロメタンの
不均化及び分解方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62331050A JPH0286844A (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | クロロフルオロメタンの不均化及び分解方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62331050A JPH0286844A (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | クロロフルオロメタンの不均化及び分解方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0286844A true JPH0286844A (ja) | 1990-03-27 |
| JPH0587296B2 JPH0587296B2 (ja) | 1993-12-16 |
Family
ID=18239285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62331050A Granted JPH0286844A (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | クロロフルオロメタンの不均化及び分解方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0286844A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0634953A1 (en) * | 1992-12-11 | 1995-01-25 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Gas phase degradation of organic compounds |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01143630A (ja) * | 1987-11-27 | 1989-06-06 | Ebara Res Co Ltd | フロンの処理方法 |
-
1987
- 1987-12-25 JP JP62331050A patent/JPH0286844A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01143630A (ja) * | 1987-11-27 | 1989-06-06 | Ebara Res Co Ltd | フロンの処理方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0634953A1 (en) * | 1992-12-11 | 1995-01-25 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Gas phase degradation of organic compounds |
| EP0634953A4 (en) * | 1992-12-11 | 1995-03-15 | Wisconsin Alumni Res Found | DECOMPOSITION OF ORGANIC COMPOUNDS IN THE GAS PHASE. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0587296B2 (ja) | 1993-12-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |