JPH0284571A - 耐汚染性ポリアミド繊維基体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はｈ１汚染性を有するナイロンカーペットのＪ、
うなポリアミド繊維物質の製造方法および処理されたポ
リアミド繊維物質に関する。

ナイロンカーペットのようなポリアミド繊維物質は、多
くの食品並びに飲料中に一般に見出される天然および人
工酸性着色剤による汚染に対して特に感受性である。か
ようなポリアミド繊維物品に酸性着色剤による汚染に対
する耐性を経済的に付与する方法に対する必要性は長い
間痛感されてきた。特に望ましい方法は、慣用の加工お
よび処理工程の間にポリアミド繊維物品に耐久性のある
に４　ｔｒｌ染性を付与できる方法である。

Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、　４．５０１　、５９１　（ｌｌｃ
ｃｉ等）には、連続染色工程における染料液にスルホン
化フェノール−ホルムアルデヒド綜合生成物およりびア
ルカリ金属珪酸塩を添加し、カーペットをスチーミング
、洗浄および乾燥させることによる耐汚染性ポリアミド
カーペットを得る方法が開示されでいる。

Ｌｌ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、　４　、５９２．９４０　（Ｂｌ
ｙｔｈ等）には、ブイロンカーベットを選択したフェノ
ール−ホルムアルデヒド綜合生成物の沸騰水性溶液中、
ｐＨ４，５以下で没漬することにＪ、って該カーペット
に耐汚染性を付与する方法が開示されＣいる。

この方法は慣用のベック（ｂａｃｋ）染色装置中におけ
る染色（一般に０１１６．５〜８．０）に続いて、浴を
ｐＨ１４，５の酸性にするがまＩこは染色浴を排出させ
、Ｄ１１４．５未満に′Ｊ４節した等量の水で染色浴を
置換えることによって行なわれる。

ｔｌ、ｓ、Ｐ、Ｉｌｏ、　４　、５７９．７６２　（Ｄ
ｅｃｉ）には、ナイロン繊維をポリマー鎮の不可欠部分
として該ｍ紺の酸性染料耐性を改良するのに十分な芳杏
族スルホネート単位を含有するよ−〕に改質したポリマ
ーから製造し、かつ、バッキング接着剤が咳ノ＼ツキン
グを液体の障壁にするのに十分なフルＡ−ロケミカルを
含有する耐汚染性ナイロンカーベラ］へが開示されてい
る。

ｔａ州Ｈｎ広告Ｎｃｉｏ　　２３５　９８０　（ＤｕＰ
ｏｎｔ）には、変性重合体スルホン化フェノール−ホル
ムアルデヒド綜合生成物を付着させた合成ポリアミド織
物基体が開示されており、該縮合生成物は、（ａ）ポリ
マー単位の１０〜２５％のＳ０３　　およびポリマー単
位の約９０〜７５％のスルホン基を含有し、そして、（
ｂ）　Ｍｉｌｌヒドロキシル阜の一部はアクリル化また
はエーテル化されでおり、アクリル化またはエーテル化
されているヒト［１キシル基の数は前記の縮合生成物の
量化を防止するには−Ｆ分であるが、前記の合成ポリア
ミド織物基体に耐汚染性を付与する綜合生成物の能力を
著しく減少させるには不十分な量である。

欧州特許広告Ｎｏ、０　２３５　９８９（ＤｕＰｏｎｔ
）には、耐汚染性ポリアミド繊維の製造方法が開示され
ている。このｍ維はこれらをスルホン化ナフトール−ま
たはスルホン化フェノール−ホルムアルデヒド綜合生成
物で処理することによって耐汚染性にしている。１．５
〜２．５の間のｐＨ値で耐汚染性化合物を適用すること
によって、繊維をＮＯ２のような環境中における薬剤に
曝したときの苗化に対してこれらを安定化させる。

Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎ（１３、９６１、８８１（Ｓｕｍｎｅｒ
等）には、織物４４Ｆｌに染色、パディングまたは印刷
工程によって、タンニン剤の存在下で少なくとも１個の
ｈルボン酸基を含有する分子１．染料の７未満のｐｌ＋
の水性分散液を適用し、それにＪこって１ぐれた湿潤堅
牢性をイラする均−着色が得られる。Ｓｃ！１ｎｃｒ等
に示されているように、天然薬剤の例にはタンニン酸お
よび植物タンニンが含まれるが、合成薬剤にはナフトー
ル、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの綜合
生成物、フェノール、ナフタレン、ホルムアルデヒドお
よびｔｉｌｉｎｇの縮合生成物、ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンＪ３よびホルムアルデヒドの縮合生成物、ジ
ヒドロキシジフェニルスルボンスル小ニックおよび脂肪
族アルデヒドの綜合生成物、硫酸化フェノール、ナフタ
レンおよびホルムアルデヒドの綜合生成物が含まれる。

Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、　２　、２０５　、８８　：’ｒ　
（Ｇｒａｖｅｓ）には、メタクリル酸それ自体の重合並
びにメタクリル酸と伯の物質との共重合の酸性重合生成
物であるなめし剤が開示されている。

１１、ｓ、Ｐ、Ｎｏ、　３．４０８．３１９　（Ｒａｕ
　）には、ｆＡ）メタクリル酸、アクリル酸またはかよ
うな酸の混合物と（Ｂ）硫酸化不飽油との混合物の共重
合によって製造されるなめし組成物が開示されている。

使用される不飽和酸は、好ましくはそれぞれ７５〜１０
０％メタクリル酸および２５〜Ｏ％のツノクリル酸であ
り、一般に独占的にメタクリル酸の使用が、価格および
有効性の見地から最も実際的である。スルホン化油のけ
は、酸モノマーの１０〜２５重量％である。

１１、ｓ、Ｐ、Ｎｏ、　３　、９９４　、７４４　（Ａ
ｎｄｃｒｌｅ等）に１よ、少なくとも３０℃の最低フィ
ルム−形成潟１ａをもし、かつ、少なくとも３５℃のガ
ラス転移温度を有するポリマーおよび金属塩から成る水
性清浄用組成物であり、汚染された基体に適用された４
Ｇ粘着性フィルムを形成Ｊる該組成物が間ボされている
。粘着性フィルムに付着したよごれは、前記の組成物の
乾燥に伴って割れて除去可能な残漬を形成する。この組
成物は好ましくは、カルボン酸モノマーおよび軟質モノ
マーおよび（または）硬質上ツマ−から誘導されるポリ
マーを含有する。

好ましい軟質上ツマ−は、ビニルアしデートおよびアル
キル基が１〜１２Ｉｌ！１の炭素原子を含有するアクリ
ル酸のアルキルエステルである。好適な硬質上ツマ−に
は、低級アルキル基が１〜３個の炭素原子を含有Ｊる低
級アルキルメタクリレート、シクロアルギル蓼が５〜７
個の炭素原子を含有するシクロアルキルアクリレート並
びにメタクリレートＪ３よび硬質ビニルモノマーが含ま
れる。酸性上ツマ−の例には、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸およびアルキ
ル基が１〜８個の炭素原子を含有するイタコン酸および
マレイン酸のモノアルギルエステルが含まれる。

Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、　４　、０８１　、３８３　（１４
ａｒｂｕｒｔｏｎ。

Ｊｒ、等）には、カーペットおよびカーペット用糸の汚
染防止処理が１ｍ示されている。カーペット製ｎ　！Ｗ
ｆのカーぺ゛ソトまたはカーペット用糸を、（＾）メタ
クリルＰｌｉＩマルションコボリマーおよびエポキシ樹
脂のブレンドまたは（Ｂ）エポキシモノマーｒｉ’−（
＋’７を有するメタクリル酸エマルシ］ンコボリマーの
いずれかを含有するポリマー物質ぐ被覆する。

いずれの場合でもコポリマーは４０〜７５重量％のメタ
クリル酸を含有し、ポリマー物質の硬化コーティングの
ガラス転移温度は少むくとも５０℃である。

１１、ｓ、Ｐ、Ｎｏ、　４　、３３４　、８７６　（Ｂ
ｅｉｅｒ等）には、竿＃材を多段なめし工程に処するな
めし革の製造方法が開示されており、この方法では一次
処理をアクリル酸、メタクリル酸から成る鮮から選ばれ
る少なくとも一員と、所望によりアクリル酸のアルギル
エステル、メタクリル酸のアルキルエステルＪ３よび硫
酸化不飽和乾性油から成る群から選ばれる１種以上の車
合成化合物との重合によって製造された合成ポリマー組
成物の水性分散液または溶液で行い、次いで、Ｓｃｈｏ
ｒｌｅｍｍｅｒ尺度によっで０〜４５％塩基度を有する
ジルコニウムなめし用化合物で二次処理を行う方法であ
る。

口、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、４　　、　３　８　８　　、　３　
７　２　　（ＣｈａＩＩｌｐａｎｅｒｉａ　　等）には
、カルボキシ官能性ビニルポリマー、エポキシ樹脂およ
び第三アミンの反応生成物である変性エポキシ樹脂と組
合せたクエン酸ウレタンと弗素化アルコールのパーフル
オロアルキルエステルから成る織物用糸の耐久性汚染防
１［被覆が開示されている。変性エポキシ樹脂反応生成
物製造用として好ましいビニル樹脂は、スヂレン／エヂ
ルアクリレート／メタクリル酸のターポリマーであり、
そして、特に、それぞれ約１：１：２のモル比のモノマ
ーのターポリマーである。

ｕ、ｓ、Ｐ、ＩＩｏ、　　／１　、　５２６．　５８１
　　（Ｐｒｅｎｔｉｓｓ等）には、少なくとも６０［ル
％のメタクリル酸残基およびメチル、エチル、プロピル
およびブチルアクリレートから選ばれる少なくとも１種
のアクリレートの少なくとも約５モル％の残基を含み、
コポリマーが約３，５００〜９．０００の重量平均分子
量を有するコポリマーなめし剤を使用するなめし革の製
造方法が開示され１いる。

Ｕ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、　４　、６９９　、８１２　（Ｈｕ
ｎｋ等）には、繊組を酸性条件下で８〜２４個の炭素原
子を含有する脂肪族スルホン酸の溶液と接触させること
による遊離アミノ基を含有するｍＭｌ特にポリアミド繊
頼に耐汚染性を付与する方法が開示されている。

本発明の一態様によって、（ａ）部分的スルホン化ノボ
ラック樹脂Ｊ３よび（ｂ）ポリメタクリル酸、メタクリ
ル酸のコポリマーまたは該ポリメタクリル酸および前記
のメタクリル酸のコポリマーの組合Ｖを適用したポリア
ミド繊維基体から成ることを特徴とする酸性着色剤に対
して耐汚染性を有する１イＯンカーペツトのようなポリ
アミド繊維基体が提供される。驚ろくべきことに、両物
質の適用によって、ポリアミド基体を紫外線に曝したと
き部分スルホン化ノボラック樹脂単独使用のとぎしばし
ば見られるような量化することなく酸性着色剤に対する
すぐれた耐汚染性が得られる。さらに両物質の適用によ
って酸性着色剤に対して改良された耐ＦｒＪ染性が得ら
れる。基体を普通の汚染試験溶液であるＦＳ　＆　ＣＲ
ｅｄ　Ｄｙｅ　Ｎｏ、　４０の水性溶液で処理する方法
である後記の試験方法によって試験したとき、一般に少
なくとち５の等級は満足なものであり、等Ｗ４７は良好
であり、そして等級８はｌ秀である。

本発明の他のｒｓ様において、ポリアミド繊維物質を、
（ａ）部分スルホン化ノボラック栃脂および（ｂ）ポリ
メタクリル酸、メタクリル酸のコポリマーまたは該ポリ
メタクリル酸と前記のメタクリル酸の］ポリマーとの組
合Ｕから成る水性処理溶液と接触させることから成るポ
リアミド繊維物質に酸性着色剤に対する耐汚染性を付与
する方法が提供される。あるいはまた、ポリアミド１１
１雑物質を、部分スルホン化ノボラック樹脂の水性処理
溶液およびポリアクリルアミド、メタクリル酸のコポリ
マーまたはそれの組合せの水性処ｉｌｌ！溶液に逐次１
ａ触さＵることもでき、処理順序は必須事■０でｔ上な
い。

本発明の別の態様において、ポリアミド繊Ｉｌｌ物質に
酸性着色剤に対する耐汚染性を付与するのにイ■用な水
性溶液であって、（ａ）部分スルホン化ノボラック樹脂
および（ｂ）ポリメタクリル酸、メタクリル酸のコポリ
マーまたはそれらの混合物の混合物から成ることを特徴
とする前記の水性溶液が提供される。図面には木用１ｉ
ＩｉＳに前記した試験方法によるカーペット試別の′ｆ
Ｉ４汚染性の評価に使用する１〜８の範囲の段階的等級
尺度の写真を示り一０等級尺度において、１は赤色染料
汚染の識別できる除去がないことを表わし、イして８は
赤色汚染の完全な除去を表ねり。

本発明における成分（ａ）として有用なスルホン化ノボ
ラック樹脂には、ホルムアルデヒドとビス（ヒト０キシ
フエニル）スルホンＪ３Ｊ、びフェニルスルホン酸との
綜合物である公知の組成物が含まれる。ホルムアルデヒ
ドの代りまたはこれに加えて、例えばアセトアルデヒド
、フルフルアルデヒドまたはペンズアルデヒヒドのよう
な他のアルデヒドも縮合生成物の製造用に使用できる。

また、例えば２．２−ビス（ヒドロキシフェニル）プロ
パンのようなビス（ヒト［１キシフェニル）アルカンお
よびビス（ヒドロキシフェニル）エーテル化合物もビス
（ヒドロキシフェニル）スルホンの代りにまたはこれに
加えて使用できる。スルホン化ノボラック樹脂は部分的
にスルボン化されている、すなわち、約３００〜１２０
０．好ましくは４００〜９００のスルホン酸当量を右す
る。かにうなＭＭ　１ｉｆｔ　（７）　ｆ’１４　Ｇｅ
ｔ、（Ｊ、Ｓ、Ｐ、Ｎｏ、　４　、５９２　、９４０（
ａ＋ｙｔｈ等）に開示されている。３Ｍ礼から汚染除去
製品であるＦＸ−３６９、Ｃｒｏｌｐｔｏｎ　ａｎｄＫ
ｎｏｗｌｃｓ　Ｃｏｒｎ、　カラ入手テｅ　６　［ｎｔ
ｒａｔｃｘＴＨＮ、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　Ｃｏｒｐ、
からのＥｒ１ｏｎａｌ”Ｐ　Ａ　、　５ａｎｄｏｚ。

ｔｄから入手できるＮｙｌｏｆｉｘａｎ”Ｐ　、　Ｈｏ
ｂａｙＣｈｅｍｉｃａｌ　ＣｏｒＤ、から入手できるＨ
ｃｓｉｔｏｌ　”Ｎ　Ｂ　Ｓ、Ｌｙｎｄａｌ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　ｃｏ、から入手できるＲｅ５ｉｓｔ　　＃４
　、Ａａ＋ｅｒｉｃａｎ　［ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｏ、　
Ｉｎｃ、から入手できる八１ｏｒｉｏＩａｔｅ”おに　
ヒＰｉＯｄｌｌＯｎｔ　ＣｈＱｆｆｌｉＣａ＋Ｉｎｄｕ
ｓｔｒｉｅｓから入手できる５ｙｎｔｈａｂｏｎｄ”１
９３８のような商用として入手できるスルホン化ノボラ
ック製品がある。フェノール化合物のスルボン化は、例
えば５ｕｌｆｏｎａｔｅｄ　ａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　
Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ、１：、Ｅ、Ｇ１１ｂｅｒｔ、　　
Ｉｎｔｅｒ３ｃｉｃｎｃｅ　　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　
　、　　１９６５に教示されている。フェノール−ホル
ムアルデヒドの綜合は、例えばＰｈｅｎｏｌｉｃ　Ｒｅ
５ｉｎｓ、＾。

にｎｏｐｆ等、５ｐｒｉｎＱｆ３ｒ−Ｖｅｒｌａ（］、
　１９８５に教示されている。

本発明において有用な成分（ｂ）は、ポリメタクリル酸
、メタクリル酸のコポリマーまたはそれらの組合せであ
り、好ましくは親水性である。本明細書で使用する用語
［メタクリルポリマー」は、ポリメタクリル酸ホモポリ
マー並びにメタクリル酸および１種以上の他のモノマー
から形成されるポリマーも含む。メタクリル酸との共重
合に有用な七ツマ−はエチレン状不飽和を有する。かよ
うな七ツマ−には例えば１ノカルボン酸、ポリカルボン
酸、および無水物；カルボン酸および無水物のｄ換およ
び未置換エステルおよびアミド：ニトリル：ビニルモノ
マー；ビニリデンモノマー；モノＡレフイン状およびポ
リ−オレフィン状モノマ；および複素環式モノマーが含
まれる。

代表的−モノマーには、例えば、アクリル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、アコニチン酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸、クロトン酸、桂皮酸、オレイン酸
、バルミチン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸
、前記の酸のアルキルまたはシクロアルキルＴスプル、
例えばエチル、ブヂル、２−エチルヘキシル、Ａフタデ
シル、２スルホニデル、アレ１−キシ１プル、シアノエ
チル、ヒドロキシエチルＪ３よびヒドロキシプロピルの
ような１〜１８個の炭素原子を有するアルキルまたはシ
クロアルキル基のアクリレート並びにメタクリレート、
例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、メヂロール
アクリルアミド、および１゜１−ジメヂルスルホエヂル
アクリルアミドのような前記の酸のアミド、アクリロニ
トリル、メタクリレートリル、スチレン、α−メヂルス
ヂレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、クロロブレン、スル
ホスチレン、ビニルアルコール、Ｎ−ビニルピロリドン
、ビニルアセテート、ビニルクロライド、ビニルエーテ
ル、ビニル１ナルフアイド、ビニルトルエン、ブタジェ
ン、イソプレン、クロロブレン、エチレン、イソブチレ
ン、ごニリデン　クロライド、硫酸化ヒマシ油、硫酸化
鯨油、硫酸化大豆油、およびスルホン化脱水ひまし油が
含まれる。特にｎｍな七ツマ−には、例えば、エチルア
クリレート、イタコン酸、ナトリウムスルホスチレンお
よびＩａＭ化ひまし油である。もちろん、モノマーの混
合物もメタクリル酸と共重合できる。

本発明において有用なメタクリルポリマーは、エチレン
状不飽和モノマーのル合に当業界で周知の方法を使用し
て製造できる。

好ましくは、メタクリル酸が、メタクリルポリマーの約
３０〜１００ｆｆｉｌ’ｉ１％、さらに好ましくは６０
〜９０重量％を構成する。ポリマー中におけるメタクリ
ル酸の最適割合は、使用するコモノマ、コポリマーの分
子量および物質が使用されるｐｌ＋に依存する。エチル
アクリレートのような水不溶性］モノマーをメタクリル
酸と共重合させるときは、これらはメタクリルポリマー
の約４０重間％までを構成する。アクリル酸またはスル
ホエチルアクリレートのような水溶性七ツマ−をメタク
リル酸と共重合させるときは、該水溶性コモノマーは好
ましくはメタクリルポリマーの３０重量％以下を構成し
、そして、メタクリルポリマーが約５０重量％までの水
不溶性Ｕツマ−を含むことが好ましい。

一般に、メタクリルポリマーは、均一に適用でき、かつ
、ポリマーがｕａ維衣表面浸透できるように十分に水溶
性でなければならない。しかし、ポリマーが過度に水溶
性のときは、酸性着色剤に対する耐汚染性および正常化
に対り−る耐久性が減少する。

コポリマーのガラス転移温度は約３５℃のように低くて
ちＪ：いか、高いガラス転移編１σが好ましい。高いガ
ラス転移温度、すなわち２３０℃またはそれ以上を有す
るポリマーを使用するときは、ポリアミド繊ｉｌｌ基体
の改良された耐よごれ性が得られる追加利点がある。

メタクリルポリマーの重量平均分子量および数平均分子
量は、該ポリマーによって満足な耐）６染性が付与され
るようなものでなければならない。

一般に、ポリマー物質の９０重量％以下が、好ましくは
約３００〜１００．０００の範囲内の重量平均分子量を
右する。一般に、ポリマー物！１の９０重量％以下が好
ましくは約５００〜２０，０００の範囲内、さらに好ま
しくは約８００〜１０゜ＯＯＯの範囲内の数平均分イ量
を有する。一般に、ポリマーの分子量が高いときは、水
溶性が大きいコモノマーが好ましく、そして、ポリマー
の分子量が低いときは水溶性の少ないまたは水不溶性コ
モノマーが好ましい。

本発明において一般的に有用な商用として人手できるメ
タクリルポリマーには、ｔ＋ｏｔｖ　ａｎｄ　１Ｉａａ
ｓ社から入手できるＬｅｕｋｏｔａｎ”９７０　、　Ｌ
ｅｕｋｏｔａｎＴＨ１０２７、Ｌｅｕｋｏｔａｎ”　１
０２８　ＪｊよびＬ（ＨＪｋＯｔａｎ”Ｑ　Ｒ１０８３
が含まれる。

使用するスルホン化ノボラック樹脂およびメタクリルポ
リマーの量は、ポリアミド基体に所望程度の耐汚染性を
付与するのに十分な場でなければならない。基体がナイ
ロン６６の場合には、一般に基体がナイロン６または羊
毛の場合より低い量が使用できる。ポリアミド材料がヒ
ートセットカーペット用糸のとさ°は、Ｊ−１−クレー
プ中のような湿った条件下で糸をヒートヒツトし、一般
に実質的に乾燥条件下でヒートセットした糸より高い使
用量が心上である。使用するスルホン化ノボラックｍ　
１１の量は、ナイロン６６カーペツト川繊１【の処理の
とき繊１重品に基づいて（ｏｗｆ）少なくとも約０．０
１ｉＪ量％、さらに好ましくは少なくとも約０．０２市
猶％、最も好ましくは少なくとも約０．０１４重量％で
ある。約０．０８重量％ｏｗｒを超えるスルポン化ノボ
ラック樹脂量では追加利点は殆んどない。ナイロン６６
カーペツト用！！紺を処理するときに使用するメタクリ
ルポリマーの品は謀１重吊に基づいて、クイましくは少
なくとも約０．０６重１％、ざらに好ましくは少なくと
も約０．１２５重間％、最も好ましくは少なくとも約０
．２５重量％である。一般に、０．５車量％を超えるメ
タクリルポリマーの吊は、イ・」加される利点は殆んど
ない。ナイロン６カーペット用！１Ｉｆｔを処理すると
き、使用りるスルホン化ノボラック樹脂の員は、謀紺重
吊に基づいて好ましくは、少なくとも約０．０２重！ｉ
％、さらに好ましくレユ少なくとも約０．０４重ｈ１％
である。ナイロン６カーペット用繊維を処理するとき、
使用するメタクリルポリマーの吊は、繊ＩＩ　ｊｆ４　
ｆｆｉにすづいて、好ましくは少なくとも約０．１２５
重Φ％、さらに好ましくは少なくとも約０．２５重量％
である。

一般に、スルホン化ノボラック樹脂およびメタクリルポ
リマーは、水性溶液から適用される。溶液のｐＨは好ま
しくは約７以下、さらに好ましくは約５以下である。

スルホン化ノボラック樹脂およびメタクリルポリマーは
、カーペットのベック染色において使用されるような水
性消費浴から適用される。スルホン化ノボラック樹脂お
にびメタクリルポリマーを水性染別浴溶液に添加し、染
料と並流状に消費さける。一般に染料浴は沸点またはそ
の附近の温度に、通常、１０〜９０分間、染料、スルホ
ン化ノボラック樹脂、１３よびメタクリルポリマーを消
費するのに十分４１時間保持する。

あるいはまた、スルホン化ノボラック樹脂およびメタク
リルポリマーの混合物を染料の消費後に水性染料浴に添
ＬＨＩす゛るかまたは染ｒ１浴をＩＪＩ出し、スルホン
化ノボラック樹脂Ｊ５よびメタクリルポリマーの添加前
に新水を添加してもよい。一般に、浴はスルホン化ノボ
ラック樹脂ａ３よびメタクリルポリマーを消費Ｊるのに
十分＜ｔ　［１，１，間、通常１０〜９０分間沸点また
はその近くの温度に維持する。

さらに、所望ならば、スルホン化ノボラック樹脂および
メタクリルポリマーを別の浴から逐次適用してもよい、
適用の順序は必須事項では４にい。

スルホン化ノボラック樹脂およびメタクリルポリマーは
、Ｋｕｓｔｅｒ　ｏｒ　Ｏｔｔｉｎｇ”’カーペット染
色装置を使用するような連続染色の間に適用することも
できる。スルホン化ノボラック樹脂およびメタクリルポ
リマーは水竹染刺溶液に直接添加し、そしてその溶液を
慣用のようにポリアミドカーペットに適用することもで
きる。あるいはまた、スルボン化ノボラック樹脂および
メタクリルポリマーを染料適用前の浸潤工程の間に適用
することもできる。

スルホン化ノボラック樹脂およびメタクリルポリマーは
、パッディング操作によってポリアミド繊維に適用する
こともできる。これは別個の工程として、または湿潤剤
、柔軟剤および均染剤のような各種の慣用の仕上剤と共
に使用することもできる。溶液を適用後、ポリアミド物
質は慣用のように乾燥させる。

スルホン化ノボラック樹脂およびメタクリルポリマーの
ｕ合物は、当業界で周知の発泡法によっても適用できる
。一般に、スルホン化ノボラック樹脂とメタクリルポリ
マーの混合物を発泡剤も含有する水性溶液から適用する
。使用する発泡剤は発泡染色に典型的に使用されるもの
である。

スルホン化ノボラック樹脂およびメタクリルポリマーは
、当業者の周知の他の方法によってポリアミド織編物に
適用できる。伯の好適な方法には、ハツチインク、Ｋｕ
ｓｔｅｒ　ｒｌｃｘｎｉｐＴＨ装ｆａ　ヲ使用Ｌ　テ行
うことができるような低圧カバッデイング、Ｏｔｔｉｎ
ｇ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから入手できる吹付ア
プリケーターまたは絞りロールのような湿分減少用具を
備える必要のない浸漬ボックスが含まれる。これらの方
法においてはスルボン化ノボラック樹脂およびメタクリ
ルポリマーは一般に、周囲条件で水性溶液から適用し次
に１５〜１８０秒間スチーミングし、次いで６０〜９０
℃の高められた温度で水性溶液から乾燥させ、１５〜１
８０秒間高く持上げ次いで乾燥させる。

スルホン化ノボラック樹脂とメタクリルポリマーとの混
合物は、カーペットのシャンブニングの間にナイロンカ
ーペットに適用できる。有用な方法には、スクラビング
ｎおよび水蒸気または熱水クリーニング機の使用が含ま
れる。

撥油および旧水性を付与するフルオロケミカル組成物も
スルホン化ノボラック樹脂およびメタクリルポリマーと
組合Ｕて適用することができる。

フルオロケミカル組成物を単に処理溶液に添加１ればよ
い。

次の限定されない実施例は本発明の説明に役立つ。次の
実茄例において別記しない限りすべての比は型部で示し
、パーセントは＠ｆ％である。

実施例において次の汚染試験を使用した二０．００８ｆ
ｆ４％のＦＤ　＆　ＣＩ？ｃｄ　Ｄｙｅ　Ｎｏ、　４０
および０．０４重員％のクエン酸を含有する１０ｒｄの
水性溶液を、４５分ベック染色４Ｊイクル中で青色分＠
染料で染色し直径的５０１の汚染を形成させたカーペッ
トの１２．５αＸ１２．５ｃＩＲ被験試料上に注いだ。

直径１．７５備の丸底の試験管を使用して溶液を試料中
に圧入させた。溶液を約２２℃の室温で８時間試料Ｆに
残した。試料を放流している水道水ですすぎ洗いし、乾
燥させ、次いで１〜８の範囲の段階的等級尺度を使用し
て評価した、この尺度で１は赤色染料汚染の認め得る除
去が（２いことを表わし、８は赤色染料汚染の完全除去
を表わす。一般に、少なくとも約５の８時間耐汚染性が
満足なものであり、少なくとも７は良好、そして８は優
秀である。

ｔ　ヘ”’ＣＲｏｔ＋ｍ　＆　ｌｌａａｓ社から商用と
して入手できる数種のメククル酸基材コポリマーである
Ｈ １、ｃｕｋｏｔａｎ　　　９　７　０　　、　Ｌｅｕｋ
ｏｔａｎ”１　０　２　７　　、丁Ｈ Ｌｃｕｋｏｔａｎ　　１０２８　ａ３　、Ｊ：びＩｃｕ
ｋｏｔａｎＴＨＱ　Ｒ１０８３の９０重酒量以下の重づ
平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子ｆｆｉ　（Ｎｗ）
を、Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓｔａｎａａｒ
ｔｉ　　Ｃ０Ｉｌｌｐａｎｌ／から入手できる４本の旧
ｔｒａｈｙｄｒｏｇｃカラム、すなわら線状、１０００
．５００および２５０を有するカラム列を使用して測定
した。その結果は次の通りであった：コポリマー　　　
　　　　Ｍｗ　　　　Ｍｎ丁Ｈ Ｉｅｕｋｏｔａｎ　　　　　　　９７０　　　　　　　
　　　６　３６０　　　　　　２　３２０Ｌｅｕｋｏｔ
ａｎＩＨ１０２７９０２０２，’ＪＩＯＬｃｕｋｏｔａ
ｎｆＨ１０２８９，４６０５，５９２ｃｕｋｏｔａｎ”
　　０Ｒ１０８３５，２８０１，４１０実施例において
、処理試料を紫外線に暴露することによる変色は、４０
時間の露光時間でＡΔＴＣＣ試験法１６Ｅ−１９７８を
使用して測定した。露光試料の量化を１〜５の範囲であ
る段階的等級尺度で評価した、等級５は量化なしを表わ
す。一般に少なくとも等級４は満足であり、少なくと６
４．５は優秀である。

実施　１および　　　Ｃ１ 実施例１にＪ３いて、酢酸でｊｕｌｌを３．４に調整し
た３　００７の水中に、嬬３ｇのＬｅｌＪｋＯｔａｎ丁
Ｈ９７０１約３３Φ量％の］ポリマーを含有するメタク
リル酸基剤コポリマーの水性溶液（Ｒｏｔｖ　＆　１ｌ
ａａｓ社から入手できる）を含有する浴中に１０ｇのナ
イロン６６カーペット試料を入れた。浴の温度を沸８！
するまで上昇さけ、かく拌しながら３０分間沸騰を維持
した。試料を浴から取出し、すすぎ洗いし、そして、３
Ｍ社から入手である約３３中頃％の樹脂を含有する水性
溶液として供給されるスルホン化ノボラック＠４脂であ
るＦＸ−３６９，０，１ｇおよび０．２ｇの硫酸マグネ
シウムを３００ＳＪの水に含有する新しい浴に試料を入
れた。

浴の温度を沸騰まで上昇させ、かく拌しながら沸騰を３
０分間維持した。試料をすすぎ洗いし、１３０℃で１０
分間乾燥さけた。

比較例Ｃ１においては、３００ｇの水中に０．１ｇのＦ
Ｘ−３６９および０．２ｇの硫酸マグネシウムを含有す
る浴中に１０ｇの試料を入れた。浴の温度を沸騰まで上
昇させ、かく拌しながら沸騰を３０分間維持した。試料
をすすぎ洗いし、そして、１３０℃で１０分間乾燥さけ
た。

各試料は、初期耐汚染性（Ｓ　Ｒ）　、Ｓｔａａｍａｘ
　”洗剤で洗浄後の耐汚染性＜　Ｓ　Ｒ−Ｃ＞、（１０
７／ｇａｌ　ｓｔｅａｍｅｘ丁Ｈ洗剤および１４０°［
の温度を使用りる。Ｓｔｅａｍｅｘ　”洗ｆｆ１Ｇ１．
ｓ、Ｆｌｏｏｒ　Ｓｙｓｔｅｍ、　Ｉｎｃから入手でき
る）およびＵＶ変色＜ＵＶ−０＞について試験した。こ
の結果を第１表に示す。

第１表 試　　料　　　　　Ｓ　ＲＳ　Ｒ−（ＣｔＪ　Ｖ　−Ｄ
Ｉ　　　　　８　　　８　　　４．５ Ｃ１７６４，０ 第１表の結果から分かるように、メタクリル酸Ｑ　剤７
１　ホＩＪ　？　−１Ｌａｕｋｏｔａｎ”９７０　ラス
）Ｌｔ　ホン化ノボラック樹脂、ＦＸ−３６９と共にカ
ーペットを処理すると洗浄前および後の耐汚染性が改良
され、かつ、ＵＶ露光後の変色が減少する。

実施例２および比較例Ｃ２ 実施例２においては、１ｇ／ｌの金属イオン封鎖剤、１
り／ｉの湿潤剤、１！ｊ／１の均染剤、０．１ｇ／ｊ！
の染料、２．５９／ｊ！のＦＸ−３６９，１０ｇ／ｌの
Ｌｅｕｋｏｔａｎ”９７０および２ｇ／！の４ＡＭマグ
ネシウムを含有し、酢酸でｐＨを５．５に調整した溶液
を連続染色法をシュミレートして４００重量％のウェッ
トピックアツプ量でＪイロン６６カーベツト試料に適用
した。試料を５分間水蒸気処理し、そして１３０℃で１
０分間乾燥さけた。

比較例Ｃ２においては、処理溶液から Ｌｅｕｋｏｔａｎ”９７０　ヲ省イｔ；：（Ｄヲ除イＴ
実ｔｌｌａＰＡ　２　ト同様にナイロンカーペット試料
を処理した。

各試料を耐汚染性およびＵ　Ｖ変色に関して試験した。

その結果を第２表に示す。

第２表 実施例　　　　　　ＳＲＵＶ−Ｄ ２　　　　　　　７．５　　　　　５ Ｃ２６，５４ 第２表の結果から分かるように、カーペットをスルホン
化ノボラック樹脂、ＦＸ−３６９と共にメタクリルｑコ
ポリマー、１−ｃｕｋｏｔａｎ”９７０　ニよる処理に
よって耐汚染性の改良およびＵＶ光に露光後の変色が減
少する。

実施例３および１較例Ｃ３ 実施例３においては、１０ｇのナイロン６６カーペット
試料を、酢酸でａｌ１３．４に調整した３００ｇの水に
０．０５ｔＪのＦ　Ｘ　−３６９および０．３９の１．
ｃｕｋｏｔａｎ丁Ｈ９７０ヲｎ’Ｃ４”Ｉ　ル浴中１．
ニー入れた。浴温度を沸騰まで上界させ、かく痒しなが
ら沸騰を６０分間Ｉｆｌｈ’＋しＩＣ６試別を浴から取
出し、すすぎ洗いして、１３０℃で１０分間乾燥させた
。

比較例Ｃ３においては、浴から１．ｅｕｋｏｔａｎ”９
７０を省いたのを除いて実施例３と同様にナイロン６６
の試料を処理した。

試料を耐汚染性に関して試験した。この結果を第３表に
示１゜ 第３表 実施例　　　　　　　Ｓ　Ｒ 第３表のデータから分かるように、カーペットをスルホ
ン化ノボラック樹脂、ＦＸ−３６９と共にメタクル酸基
材ポリマー、ＬｃｕｋｏｔａｎＴＨ９７０Ｆ処理すると
耐汚染性が改良される。

実施例４ 湿った条件下での糸のヒートセットによって製造したナ
イロン６カーペットの試料を実施例１の方法によって処
理した。試料の耐汚染性試験によって７＋の等級が得ら
れたことは良好な耐汚染性を証明している。

実　　５〜７Ｊ′３よび　　例Ｃ４〜Ｃ１０実施例５に
おいては、１２．５ｙ／ｊ！のＦＸ３６９．７５　！Ｊ
　／　１１７）Ｌｅｕｋｏｔａｎ”９７０ｔ＋Ｊ：ヒ＾
１ｋａｒｉｌ　Ｃｈｃｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ、から入手
できる発泡剤であるＡｌｋａｆｏａｍ■Ｍ［）、ＩＯｇ
／ｌを含有する溶液を調製　し　、　Ｇａ５ｔｏｎ　　
Ｃｏｕｎｔｙ　　Ｄｙｅｉｎｇ　　ＭａｃｈｉｎｅＣｏ
ｍＤａｎＶから入手できるＧａ５ｔｏｎ　１ａｂｏｒａ
ｔｏｒｙＦＨＭｏｄｅ１発泡仕上機を使用し、６０：１
のブロー比および２０％のピックアップ宿で使用し、１
．５％ｏｗｒ　ＬｃｕｋｏｔａｎＩＨ９７０Ｊ３　Ｊ、
び０．２５％ｏｗｆＦＸ−３６９の適用間を使用してナ
イロン６カーペット試料上で発泡さけた。試料を２５０
下で２０分間乾燥させた。

実施例６および７においては、適用式を第４表に示すよ
うに減少させたのを除いて実施例５と同様にｆｆｉ理し
た。

比較例Ｃ４、Ｃ６およびＣ８においては、浴かラソｔＬ
　ソｉｔ　Ｌ（！ＩＪｋＯ［ａｎＴＨ９７０ヲ省キ、ソ
シテ、ＦＸ−３６９を第４表に示した割合で適用したの
を除いて実施例５〜７のようにナイロン６カーペット試
料を処理した。比較例Ｃ５、Ｃ７およびＣ９においては
、それぞれ、浴からＦＸ−３６９を省き、かつ、Ｌｅｕ
ｋｏｔａｎＴＨ９７０を第４表に示した割合で適用した
のを除いて実施例５〜７のようにナイロン６カーペット
試料を処理した。比較例Ｃ１０においては、ナイロン６
カーペットは無処理であった。

各試料は耐汚染性（Ｓ　Ｒ）　４３よびＵＶｌ１！変色
（ＵＶ−Ｄ）に関して格付けした。この結果を第４表に
示す。

０．２５％ １．７５％ ０．１２５％ ０．８７５％ ０．０６２％ ０．４３８％ １＋人 １５％ ７５ｘ ０１７５％ ０．８７５％ ０．３７５％ ０　４３８％ ６．５ ３．５ ４．５ ４．５ ２．５ ４．５ 第４表のデータから分かるように、メタクリルコポリマ
ー、Ｌｃｕｋｏｔａｎ”９７０およびＦ　Ｘ−３６９の
適用は、０．３７５％ｏｗｆ　ＬｃｕｋｏｔａｎＴＨ９
７０および０．０６３％ｏｗ（ＦＸ−３６９のような低
使用間（実施例７）であってら、十分な耐汚染性が付与
される。さらに、Ｆ　Ｘ　−３６９のみの適用では、Ｆ
Ｘ−３６９およびしｅｕｋｏｔａｎ”９７０　（７）　
両者の適用に比較して過度のＵＶＦ＋１変色および減少
した耐汚染性をボす。

実施例８〜１１およびｌ、　　　０１１〜１８実施例８
　ニＪ３　イＴ　Ｌｉ、１２．５！Ｊ／ｊ！（７）ＦＸ
−３６９，７５’Ｊ／１の１．ｅｕｋｏｔａｎ”９７０
および１０！ｊ／１の＾ＩｋａｆｏａｌＩＤを金石Ｊる
溶液を［ＪＩ、、Ｇｕｓｔｏｎ　Ｃｏｕｎｔｙ　Ｌａｂ
ｏｒａｔｏｒｙ　ＦＦｒ　ｍｏｄｅ１発泡（Ｌ１機を使
用し、６０：１のブロー比および２０％のウェットピッ
クアップを使用して１．５％ｏｗｆＬｅｕｋｏｔａｎ”
９７０および０．２５％ｏｗｆＦＸ−３６９の適用量で
ナイロン６６カーペット試料−Ｆで発泡させた。試料を
２５０°［で２０分間乾燥させた。

実施例９．１０および１１においては、適用量を第５表
に示した吊に減少したのを除いて実施例８と同様にナイ
ロン６６カーペット試料を処理した。

比較例Ｃ１１、Ｃ１３、Ｃ１５およびＣ１７にオＬ’　
Ｔ：　ｔ；Ｌ、Ｌｃｕｋｏｔａｎ”９７０を浴から省き
、かつ、第５表に承りような割合でＦＸ　−３６９を適
用したのを除いてそれぞれ実施例９〜１１のようにナイ
ロン６６カーペット試料を処理した。比較例Ｃ１２、Ｃ
１４，０１６および０１Ｂにおいては、「Ｘ−３６９を
浴から省き、かつ、Ｌｅｕｋｏｔａｎ”９７０を第５表
に承りような割合で適用したのを除いて、それぞれ、実
施例９〜１１のようにナイロン６６カーペット試料を処
理した。

各試料を耐汚染性およびＵＶ線変色耐性に関して格付け
した。この結果を第５表に示ず。

Ｃ１／１ ０．２５％ １．７５％ ０．１２５％ ０．８７５％ ０．０６２％ ０．４３８％ ０．０３１％ ０．２１９％ 第５表 １．５％ １．１５％ ０．７５％ ０．８７５％ ０．３７５％ ０４３８％ ０．１８８％ ０．２１９％ ４．５ ４．５ ４．５ ４．５ ３．５ ４．５ ４．５ ４．５ おＪ：び１１）。

実施　１２〜１７ 実施例１２．１３および１４においては、Ｌｃｕｋｏｔ
ａｎ”９７０をそれぞれＬｃｕｋｏｔａｎ”　１０２７
、Ｌｃｕｋｏｔａｎ”　１０２８および１ｅｕｋｏｔａ
ｎＴＨＱ　Ｒ１０８３に置き換えたのを除いて、実施例
５のように大イロン６カーベツト試料を処理し、かつ、
耐汚染性に関して試験した。この結果を第６表に示す。

実施例１５．１６および１７においては、Ｌｅｕｋｏｔ
ａｎ　　９７０の代りにそれぞれＬＯｔｌｋＯＬａｎＴ
ＨＩＨ ０２７、ＬｅｕｋｏｔａｎＴＨｌ　０２８　Ｊ３ヨヒＬ
ｅｕｋｏｔａｎＴＨＱ　ｒ＜　１０８３に置き換えたの
を除いて実流例１１のようにナイロン６６カーペット試
料を処理した。

この結果を第６表にポす。

第５表のデータから分かるように、試験した猷の範囲で
すぐれた耐汚染性並びに紫外線変色のなイ（７）は、１
．ｃｕｋｏｔａｎＴＨ９７ＱおよびＦＸ−３６９の両者
を使用したときにのみ得られる （実施例］０ 第６表 １４　　　　　　　　　６　　　　　　　　ＱＲ１０８
３２１’、ｈ　　　　　　　　　６Ｇ　　　　　　　　
　　　１０２７　　　　　　８１７　　　　　　　　６
６　　　　　　　　Ｑｌ＋　　　１０８３　　　　　　
８１ｃｕｋｏｔａｎ”　１０２８１．１わずかに満足な
耐汚染性をイ・Ｊ与し、１ｃｕｋｏｔａｎ”（１）　Ｉ
ｔ　１０　Ｂ　３では始／ｖど耐汚染性が得られなかっ
た。

当業名には、本発明の範囲並びに精神から逸脱すること
なく本発明の種々の変法および改良方法が明らかになる
−ぐあろう、そして、本発明は説明の目的で明細書に示
したこと拘束ｔよされない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（ａ）部分スルホン化ノボラック樹脂、および（
   ｂ）ポリメタクリル酸、メタクリル酸のコポリマーまた
   は該ポリメタクリル酸および前記のメタクリル酸のコポ
   リマーの組合せが適用されているポリアミド繊維基体か
   ら成ることを特徴とする酸性着色剤に対して耐汚染性を
   有する処理ポリアミド繊維基体。 （２）前記のスルホン化ノボラック樹脂が、少なくとも
   １種のフェノール化合物およびアルデヒドのスルホン化
   縮合生成物から成る請求項１の処理基体。 （３）コポリマーがメタクリル酸とモノカルボン酸、ポ
   リカルボン酸、無水物、カルボン酸または無水物の置換
   または未置換エステルまたはアミド、ニトリル、ビニル
   モノマー、ビニリデンモノマー、モノオレフィン状また
   はポリ−オレフィン状モノマー、複素環式モノマーまた
   はそれらの組合せであるコモノマーとのコポリマー、ま
   たはメタクリル酸、ナトリウムスルホスチレンおよびス
   チレン；メタクリル酸、硫酸化ヒマシ油、およびアクリ
   ル酸；またはメタクリル酸、アクリル酸および硫酸化ヒ
   マシ油のターポリマーである請求項１の処理基体。 （４）前記のコモノマーが、１〜４個のアルキル炭素原
   子を有するアルキルアクリレート、イタコン酸、ナトリ
   ウムスルホスチレン、または硫酸化ヒマシ油である請求
   項３の処理基体。 （５）メタクリル酸が前記のメタクリル酸のコポリマー
   の約３０〜１００重量％を構成する請求項１の処理基体
   。 （６）前記のポリメタクリル酸の９０重量％以下および
   前記のメタクリル酸のコポリマーが、約２５００〜２５
   ０，０００の範囲内の重量平均分子量を有する請求項１
   の処理基体。 （７）前記の基体がナイロン６６であり、前記のポリア
   ミド繊維基体の重量に基づいて、前記のスルホン化ノボ
   ラック樹脂が、少なくとも約 ０．０１重量％の量で存在し、そして、前記のポリメタ
   クリル酸または前記のメタクリル酸のコポリマーが少な
   くとも約０．０６重量％の量で存在する請求項１に記載
   の処理基体。 （８）ポリアミド繊維基体を、（ａ）部分スルホン化ノ
   ボラック樹脂、および（ｂ）ポリメタクリル酸、メタク
   リル酸のコポリマーまたは前記のポリメタクリル酸と前
   記のメタクリル酸のコポリマーとの組合せを含有する水
   性処理溶液と接触させることを特徴とする請求項１の処
   理ポリアミド繊維基体を得る方法。 （９）ポリアミド繊維基体を、部分的スルホン化ノボラ
   ック樹脂の水性処理溶液およびポリメタクリル酸、メタ
   クリル酸のコポリマーまたはそれらの組合せの水性処理
   溶液に逐次接触させることを特徴とする請求項１の処理
   繊維基体を得る方法。 （１０）（ａ）部分的スルホン化ノボラック樹脂および
   （ｂ）ポリメタクリル酸、メタクリル酸のコポリマーま
   たは前記のポリメタクリル酸と前記のメタクリル酸のコ
   ポリマーとの組合せの混合物から成る溶液であることを
   特徴とする請求項１の前記の処理繊維基体製造に有用な
   水性溶液。