JPH0283041A - 炭化水素の水素化処理用触媒及びその製造方法 - Google Patents

炭化水素の水素化処理用触媒及びその製造方法

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JPH0283041A
JPH0283041A JP63234000A JP23400088A JPH0283041A JP H0283041 A JPH0283041 A JP H0283041A JP 63234000 A JP63234000 A JP 63234000A JP 23400088 A JP23400088 A JP 23400088A JP H0283041 A JPH0283041 A JP H0283041A
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茂 酒井
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、炭化水素油の水素化処理用触媒とその製造方
法に関する。
〔従来の技術〕
炭化水素油を水素の存在下で水添、脱硫、脱窒素、分解
等を行なう、所謂水素化処理には、アルミナ、シリカ−
アルミナ、チタニア等の無機酸化物担体に、周期律表第
６族金属、及び第８族金属から選ばれる少なくとも一種
の金属号水素化活性成分として担持した触媒が用いられ
、第６族金属としてはＭＯ及びＷ１第８族金属としては
ＣＯ及びＮｉがよく用いられている。
これらの金属は、通常酸化物態で担持されており、その
ま＼の状態では活性？示さないため、水素化処理反応に
供するには酸化物態から硫化物態に変換して活性化する
予備硫化が必要である。
この予備硫化は従来、炭化水素油の水素化処理を行なう
反応器に触媒を充填した後、この触媒層に硫化剤を水素
と共に通過させ行なうのが一般的である。予備硫化の操
作条件は、水素化処理プロセスによって、又使用する硫
化剤によって種々異なるが、硫化水素による場合には水
素中に０．５〜５容債％程度含有させ、これを触媒１７
当たり標準温度、圧力に換算して１０００〜３０００１
　、温度１８０ｔＺ’（通常は２５０Ｃ以上）で行なっ
ており、二硫化炭素、ノルマルブチルメルカプタン、硫
化ジメチル、ニー硫化ジメチル等を用いる場合は、これ
らを軽質炭化水素油で希釈して供し、温度２５０〜３５
０Ｃ，圧力２０〜１００に９Ａ％、液空間速度０．５〜
２　ｈｒ−’　、水素／油化２００〜１０００　Ｍｌ／
ｌで行なっている。このような予備硫化操作を行なった
後、実際に処理すべき原料油に切り替え、水素化処理操
業が開始される。
予備硫化操作は、以後の水素化処理の成否？左右するの
で、使用資材の適切な選択と、慎重な操作が要求される
。例えば希釈剤を用いる場合、希釈剤にオレフィン類が
含有されていると、重合生成物が触媒と被毒するために
オレフィン類号含有しない炭化水素油３用いる必要があ
る。又、触媒金属が高温で水素と反応して還元されると
不働態化するので、これを防止するため硫化剤を多めに
用いる必要があり、硫化剤と水素の割合を適正に維持し
なければならない。更に、このような予備硫化は数日間
に亘って行なうのが通常であるが、この操作は一時的な
ものであるため自動化されていないことが多く、通常と
異なる煩雑な操作が要求されるため、操作員の負担が極
めて大さい。このため予備硫化を省略するか、少なくと
も操作の煩雑さ？軽減することが課題となっていた。
最近に至り、このような要請に応えつる方法が提案され
た。
その方法は活性金属が担持された触媒に、一般式Ｒ−５
（ｎ）−Ｒ’　（ｎは３〜２０の整数、Ｒ，Ｒ’は水素
原子又は１分子当たり１〜１５０個の炭素原子を有する
有機基）で表わされる多硫化物を含浸し、水素ガスの不
存在下、６５〜２７５０１０．５〜７０バールの圧力下
で前記触媒を熱処理するものである（特開昭６１−１１
１１４４号公報）。
この方法によれば、触媒に含浸された多硫化物が熱処理
によって活性金属を硫化するので、反応器内で予備硫化
する場合は硫化剤及び希釈剤が不要となるため操作が容
易となり、又反応器外での予備硫化も可能で、その場合
は予備硫化した触媒を反応器に充填すれば直ちに水素化
処理操業を開始でさる。
上記の多硫化物の使用段は、後で触媒中の活性金属酸化
物（例えばＣｏｏ、　ＭｏＱ　）全体ご硫化するために
必要な化学量論偕であり、適切な有機溶媒に希釈して含
浸する。しかし上記多硫化物は高粘度であるため、有機
溶媒で希釈しても粘度が高い傾向があり、触媒細孔内部
への浸透が困難になるという問題がある。
又予備硫化に供する触媒は、アルミン酸ナトリウムを原
料として作ったアルミナ水和物を、成形乾燥し、焼成し
て、アルミニウムをγ−アルミナとした後、活性金属の
水溶性化合物の水溶液を含浸し、乾燥してから、加熱処
理して活性金属を酸化物態とする方法や、アルミナ水和
物と、活性金属の水溶性化合物の水溶液とを混合して成
形し、乾燥、焼成してγ−アルミナからなる担体に活性
金属を酸化物態で相持させるという方法で作ら工ている
。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明は、上記の従来方法によるよりも簡易、安価に製
造でさ、予備硫化処理を要することなく水素化処理に使
用でき、熱処理することなく、そのまま水素化処理に供
することのでさる、炭化水素の水素化処理用触媒と、そ
の製造方法を提供することを課題とする。
〔課題を解決するための手段〕
本発明による課題を解決するための手段は、下記すると
ころにある。
１　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は両方
を主成分とする担体物質と、周期律表第６族金属、第８
族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種と、一般
式　Ｈ８−（０Ｈ２）ｎ−Ｃ０ＯＲ（式中、ｎは１〜３
の整数、Ｒは１〜１０個の炭素原子からなるアルキル基
）で示されるメルカプトカルボン酸エステルとの混合成
形物からなる、炭化水素の水素化処理用触媒。
２　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は両方
を主成分とする担体物質に、周期律表第６族金属、第８
族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種と、一般
弐　Ｈ３−（ＣＨ２）。−Ｃ！ＯＯＲ（式中、ｎは１〜
３の整数、Ｒは１〜１０個の炭素原子からなるアルキル
基）で示されるメルカプトカルボン酸エステルとの溶液
を混練し、成形した後乾燥することを特徴とする、炭化
水素の水素化処理用触媒の製造方法。
３　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は両方
を主成分とする担体物質に、周期律表第６族金属、第８
族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種の水溶液
を混練し成形して一旦乾燥し、該乾燥成形物に、一般式
　Ｈ８−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ０ＯＲ（式中、ｎは１〜３の
整数、Ｒは１〜１０個の炭素原子からなるアルキル基）
で示さｎるメルカプトカルボン酸エステルの溶液を含浸
した後、再び乾燥することを特徴とする、炭化水素の水
素化処理用触媒の製造方法。
４　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は両方
を主成分とする担体物質に、一般式　Ｈ３−（ＣＨ２）
　ｎ−Ｃ０ＯＲ（式中、ｎは１〜３の整数、Ｒは１〜１
０個の炭素原子からなるアルキル基）で示されるメルカ
プトカルボン酸エステルの溶液を混練し成形して一旦乾
燥し、該乾°燥成形物に、周期律表第６族金属、第８族
金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種の水溶液を
含浸した後、再び乾燥することを特徴とする、炭化水素
の水素化処理用触媒の製造方法。
５　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は両方
を主成分とする担体物質と、周期律表第６族金属、第８
族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種と、りん
酸と、一般式　ＨＳ　−（０Ｈ２）ｎＣＯＯＲ（式中、
ｎは１〜３の整数、Ｒは１〜１０個の炭素原子からなる
アルキル基）で示されるメルカプトカルボン酸エステル
との混合成形物からなる、炭化水素の水素化処理用触媒
。
６　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は両方
を主成分とする担体物質に、周期律表第６族金民、第８
族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種と、りん
酸と、一般式　Ｈ３−（ＯＨ２）　ｎ−Ｃ０ＯＲ（式中
、ｎは１〜３の整数、Ｒは１〜１０個の炭素原子からな
るアルキル基）で示されるメルカプトカルボン酸エステ
ルとの溶液を混練し、成形した後乾燥することを特徴と
する、炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法。
７　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は両方
を主成分とする担体物質に、周期律表第６族金属、第８
族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種と、りん
酸との水溶液を混練し成形して一旦乾燥し、該乾燥成形
物に、一般弐　Ｈ３−（ＯＨ２）、−００ＯＲ（式中、
ｎは１〜３の整数、Ｒは１〜１０個の炭素原子からなる
アルキル基）で示されるメルカプトカルボン酸エステル
の溶液を含浸した後、再び乾燥することを特徴とする、
炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法。
８　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は両方
を主成分とする担体物質に、屑期律表第６族金属、第８
族金団の水溶性化合物のうちの少なくとも一種の水溶液
を混練し成形して一旦乾燥し、該乾燥成形物に、りん酸
と、一般式Ｈ３−（Ｃ！Ｈ２）　ｎ−Ｇ！ＯＯＲ（式中
、ｎは１〜３の整数、Ｒは１〜１０個の炭素原子からな
るアルキル基）で示されるメルカプトカルボン酸エステ
ルとの溶液を含浸した後、再び乾燥することを特徴とす
る、炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法。
９　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は両方
を主成分とする担体物質に、周期律表第６族金属、第８
族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種と、一般
式　Ｈ３−（ＯＨ２）ｎ−ＣＯＯＲ（式中、ｎは１〜３
の整数、Ｒは１〜１０個の炭素原子からなるアルキル基
）で示されるメルカプトカルボン酸エステルとの溶液を
混練し成形して一旦乾燥し、該乾燥成形物に、りん酸の
水溶液を含浸した後、再び乾燥することを特徴とする、
炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法。
１０　　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は
両方を主成分とする担体物質に、りん酸と、−般式　Ｈ
８−（（１！Ｈ２）ｎ−ＣＯＯＲ（式中、ｎは１〜３の
整数、Ｒは１〜１０個の炭素原子からなるアルキル基）
で示されるメルカプトカルボン酸エステルとの溶液を混
練し成形して一旦乾燥し、該乾燥成形物に、周期律表第
６族金属、第８族金属の水溶性化合物のうちの少なくと
も一種の水溶液を含浸した後、再び乾燥することを特徴
とする、炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法。
１１　　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は
両方？主成分とする担体物質に、一般式　Ｈ３−（ＣＨ
２）ｎ−０００Ｒ（式中、ｎは１〜３の整数、Ｒは１〜
１０個の炭素原子からなるアルキル基）で示されるメル
カプトカルボン酸エステルの溶液を１ＪＨｆｔｔし成形
して一旦乾燥し、該乾燥成形物に、周期律表第６族金属
、第８族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種と
、りん酸との溶液？含浸した後、再び乾燥することご特
徴とする、炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法。
１２　　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は
両方を主成分とする担体物質に、りん酸の水溶液を混練
し成形して一旦乾燥し、該乾燥成形物に、周期律表第６
族金属、第８族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも
一種と、一般式　Ｈ３−（ＯＨ２）ｎＣ！ＯＯＲ（式中
、ｎは１〜３の整数、Ｒは１〜１０個の炭素原子からな
るア″ルキル基）で示されるメルカプトカルボン酸エス
テルとの溶液を含浸した後、再び乾燥することを特徴と
する、炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法。
本発明で使用するアルミニウムの酸化物を主成分とする
担体物質としては、アルミニウムの水和物を加熱処理し
て得られるγ−アルミナやベーマイトを用いる。ベーマ
イ′トはＡＩＯ（ＯＨ）で示される構造式を有するアル
ミニウムの水和酸化物で、化学的にはアルミン酸ナトリ
ウムを加水分解して得たゲル状物質ごフィルタープレス
で脱水して脱水ベーマイトゲルとするか、脱水ベーマイ
トゲルを噴霧乾燥したものが用いられる。ベーマイトは
又天然にベーム石として産出し、この中には、Ｓ１０、
ＦｅＯ、Ｆｅ　Ｏ５Ｍｇ０１Ｃ！ａｏなどが不純物とし
て含まれている。ベーマイトを加熱すると脱水してγ−
アルミナ→δ−アルミナ→θ−アルミナの順に変化し、
１０００Ｃ以上でα−アルミナ（コランダム）となる。
このようにベーマイトは水酸化アルミニウムと酸化アル
ミニウムとの中間物であるので、活性を有するγ−アル
ミナと混合して用いてもよいし、γ−アルミナだけを担
体物質としても良い。
又シリカやチタニアをこれらと混合して用いてもよい。
周期律表の第６族金属の水溶性化合物としては、一般に
触媒の活性金属として用いられているモリブデン、タン
グステンのモリブデン酸アンモニウム、タングステン酸
アンモニウムを、第８族の水溶性化合物としては、一般
に触媒の活性金属として用いられているコバルト、ニッ
ケルの６Ｎ　酸コバルト、炭酸コバルト、硝酸ニッケル
、炭酸ニッケルを用いる。三酸化モリブデン、三酸化タ
ングステンは、アンモニアガスを用いて、モリブデン酸
アンモニウム、タングステン酸アンモニウムとし、これ
の水溶液として用いることが出来る。
一般式　Ｈ３−（（！Ｈ２）ｎ−（１！ＯＯＲ（式中、
ｎは１〜３の整数、Ｒは１〜１０個の炭素原子からなる
アルキル基）で示されるメルカプトカルボン酸エステル
の使用♀は、周期律表第６族金属、第８族金属が水素化
反応において高活性を示す硫化物形態（例えばＭｏＳ　
、　ＷＳ　、　Ｃ！ｏＳＳＮｉＳ）を形成するのに必要
な硫黄量の１〜３当量倍が良い。使用量が１当■未満で
は活性が充分生かされず、３当量を超えでも活性がもは
や向上しないので、この割合の使用量で充分である。
上記のメルカプトカルボン酸エステルは活性金属の硫化
剤として作用する部分が、該メルカプトカルボン酸エス
テルの分子中の−ＳＨ基であるので、炭化水素基の炭素
数が多くなると、分子中の硫化剤として作用する部分が
相対的に少なくなるので、不経済となるだけでなく、余
分な炭素や水累ヲ触媒中に含有せしめることになるので
好ましくない。従って、メルカプト酢酸メチル（Ｈ８Ｃ
ＨＣ００ＣＨ）、２−メルカプト酢酸エチル（Ｈ３ＣＨ
Ｃｏｏ（！　Ｈ）、メルカプト酢酸−２−エチルヘキシ
ル（Ｈ３ＣＨＣＯＯＣＨ）、３−メルカプトプロピオン
酸メチル（Ｈ３ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００ＣＨ３）のような炭
素数の少ないメルカプトカルボン酸エステル？用いるこ
とが好ましく、炭素数は多くても１５迄のものを用いる
のがよい。
りん酸は触媒中に、ＰＯに換算して３重世％程度を含有
せしめるのが良い。
本発明製造法で製造された触媒は、乾燥したままの触媒
を、そのま＼反応塔に充填し、予備硫化処理を施すこと
なく、炭化水素油の水素化処理に供される。触媒の製造
過程で使用した水分は反応塔に入れてから乾燥して除去
してもよい。
〔作用〕
本発明による触媒は、硫化剤として作用する一ＳＨ基を
有するメルカプトカルボン酸エステルが、活性金属の水
溶性化合物と共に、担体物質に担持されているので、炭
化水素油の水素化脱硫反応温度への温度上昇過程で活性
金属が硫化物に変換し、特に予備硫化処理を行なわなく
ても、そのま−１炭化水素油の水素化脱硫反応に供する
ことが出来る。又、本発明触媒は優れた活性を示す。そ
の理由は定かではないが、２−アミ／エタンチオールや
４−アミノチオフェノールが活性金属の水溶性化合物と
溶解性の配位化合物（金属メルカプチド）を形成し、担
体物質に高分散状態で担持されることによるためと考え
られる。
〔実施例〕
以下の実施例では、すべて触媒は押出し成形により、直
径１．５ｍｍ、長さ３〜５間のシリンダー形に成形した
。
又、活性評価はクェート常圧軽油の水素化脱硫反応によ
り求めた。
反応に用いた常圧軽油の性状は次の通りであった０ 比　　重　（１５／４Ｃ）　　　　０．８４４硫黄（重
量％）　　　１．１３ 窒　素　（重量ｐｐｍ）　　　　１６２蒸留性状（初留
点、Ｕ）　　　２０３．３（５０容量％点、ｒ）　　　
２９９．０（終点、Ｃ）　　　３９１．８ 反応は流通式反応装置を用い、次の反応条件で行なった
。
触媒量　　　　　　　３　ｍｅ 原料油液空間速度　　　２．０ｈｒ−１反応圧力（水素
圧）３０〜色２ 反応温度　　　　　　３３０Ｃ 水素／油化　　　　　３００　Ｎｌ／１通油時間　　　
　　　８　ｈｒ 処理油は２時間毎にサンプリングし、硫黄含有量を測定
し、脱硫率を求めた。以下の実施例で示す脱硫率は４時
間目、６時間目、８時間目にサンプリングした処理油の
硫黄含有量から求めた脱硫率の平均値号示す。
実施例１ 三酸化モリブデン３７−Ｏｇ　Ｎ　炭酸コバルト（ｃ。
含有ｉ　４９．１重量％）１５．８ｇ、アンモニアガス
及び水から調製した溶液３００ｍ１に、メルカプト酢酸
メチル１０２．７ｇを添加し金属メルカプチドの溶液と
した。
この金属メルカプチドの溶液と噴霧乾燥ベーマイト形ア
ルミナ粉末（Ａｌ１　７３．５重量％）の２７２ｇとを
ニーグーに入れニーディングを行ないアルミナと金属メ
ルカプチドの混和物を得た後、成形した。
この成形体’！２１０Ｏｒで１６時間乾燥し触媒１を得
た。
触媒１の破壊強度は１．５　ｋｇ／ｆＭ１以上であった
。
触媒１の金属含有量はモリブデンがＭｏＯに換算して１
５重量％、コバルトがＣＯＯに換算して４ｍｆｆｋ、％
であり、メルカプト酢酸メチルの使用量はＭｏ　％　Ｃ
ｏがＭｏＳ　　、　ＣｏＳになるのに必要な硫黄の理論
量に換算して１．５倍であった。
この触媒１の脱硫率は８２．７％であった。
実施例２ 三酸化タングステン３７゜０ｇ１炭酸コバルト（Ｃｏ含
有量４９．１重世％）１５．８ｇ、アンモニアガス及び
水から調製した溶液３００ｍ１にメルカプト酢酸メチル
７１．７ｇを添加し金属メルカプチドの溶液とした。
この金属メルカプチドの溶液と実施例１で使用したベー
マイト形アルミナ粉末２７２ｇとをニーグーに入れニー
ディングを行ないアルミナと金属メルカプチドの混和物
を得た後、成形した。
この成形体を１００Ｃで１６時間乾燥し触媒２を得た。
触媒２の破壊強度は１．５　ｋＶ４ｎｍ以上であった。
触媒２の金属含有量はタングステンがＷＯ２に換算して
１５重借％、コバルトが０００に換算して４重量％であ
り、メルカプト酢酸メチルの使用量はＷＸＣｏがそれぞ
れＷＳ　　、　ＣｏＳになるのに必要な硫黄の理論量に
換算して１．５倍であった。
この触媒２の脱硫率は８２．１％であった。
実施例３ 三酸化モリブデン３７．０　ｇ　、　炭酸コバル）（ｃ
。
含有量４９．１重量１％）１５．８ｇ、アンモニアガス
及び水から水溶液３００＋＋＋／に調製した。この溶液
と実施例１で使用したベーマイト形アルミナ粉末の２７
２ｇとをニーグーに入れニーディングご行ないアルミナ
と金属水溶液の混和物を得た後成形した。
この成形体を１００Ｃで１６時間乾燥した。次に該乾燥
物に３−メルカプトプロピオン酸メチル１１６．３ｇを
含むエタノール溶液１２０ｍ／！全毒を含浸した後１０
０Ｃで１６時間乾燥し触媒３を得た。
触媒３の破壊強度は１．５ｋｙ／ａｍ以上であった。
触媒３の金属含有量はモリブデンがＭｏＯ３に換算して
１５重量％、コ・ぐルトがＣｏｏに換算して４重量％で
あり、３−メルカプトプロピオン酸メチルの使用量はＭ
ＯｌＣＯがそれぞれＭ　ＯＳ　２、ＣｏＳになるのに必
要な硫黄の理論１廿に換算して１．５倍であった。
この触媒３の脱硫率は８１．０％であった。
実施例４ 実姉例１で使用したベーマイト形アルミナ粉末の２７２
ｇと、２−メルカプト酢酸メチル１１６．３　ｇを含む
水溶液３００　ｍｌとをニーグーに入れニーディングを
行い混和物を得た後、成形した。
この成形体を１００Ｃで１６時間乾燥した。
この乾燥成形物全量に三酸化モリブデン３７．０ｇ、炭
酸コ・ζルト（Ｃｏ含有量４９．１重量％）１５．８ｇ
、アンモニアガス及び水から調製した溶液１５０ｍ１を
全骨含浸して、１ｏＯ１Ｚ’、　１６時間乾燥する操作
を２回操り返して触媒・１を得た。
触媒４の破壊強度は１．５　ｋｙ　／　１１１１１以上
であった。
触媒４の金属含有量はモリブデンがＭｏＯ３に換算して
１５重量％、コバルトがＣｏｏに換算して４重量％であ
り、２−メルカプト酢酸メチルの使用量はＭｏ、Ｃｏが
ＭＯＳ２、ＣｏＳになるのに必要な硫ｙ〔の理論量に換
算して１．５倍であった。
この触媒４の脱硫率は８１．５％であった。
実施例５ 三酸化モリブデン３８．５　ｇ、炭酸コ・ζルト（Ｃｏ
含有量４９．１重量％）１６．４ｇ、８５重量％のりん
酸１２．５　ｇ及び水から調製した溶液３００　ｍｌに
、メルカプト酢酸メチル１０６．８　ｇを添加し、りん
酸を含む金属メルカプチドの溶液とした。
この金属メルカプチドの溶液と、脱水ベーマイト形アル
ミナグル（ＡＩ！２０３２９．７重量％）の６７３ｇと
を加熱ニーグーに入れ余分の水分を蒸発させるために９
５ｔＺ’で加熱ニーディングを行いアルミナと金属メル
カプチドの混和物を得た後、成形した。
この成形体を１０Ｏｒで１６時間乾燥し触媒５を得た。
触媒５の破壊強度は１．５に！ｊ／ａｍ以上であった。
触媒５の金属含有量はモリブデンがＭＯＯ３に換算して
１５重量％、コ・々ルトがＣｏｏに換算して４重量％、
りんがＰ２Ｏ５に換算して３重量％であり、メルカプト
酢酸メチルの使用量はＭｏ、ＣｏがそれぞれＭＯＳ２、
ＣｏＳになるのに必要な硫黄の理論量に換算して１．５
倍であった。
この触媒５の脱硫率は８２．２％であった。
実施例６ 三酸化モリブデン３８．５　ｇ　、炭酸コ・々ルト（Ｃ
Ｏ含有量４９．１重量％）１６．４ｇ、８５重量％のり
ん酸１２．５　ｇ及び水から調製した溶に１３００ｍｌ
に、メルカプト酢酸メチル１０６．８　ｇを添加し、り
ん酸を含む金属メルカプチドの溶液とした。
この金属メルカプチドの溶液と、実施例１で使用したベ
ーマイト形アルミナ粉末の２７２ｇとをニーダ−に入れ
ニーディングを行いアルミナと金属メルカプチドの混和
物を得た後、成形した。
この成形体を１ｏＯＣで１６時間乾燥し触媒６を得た。
触媒６の破壊強度は１．５１ｇ／ａｘ以上であった。
触媒６の金属含有量はモリブデンがＭ　ＯＯ３に換算し
て１５重量％、コ・々ルトがＣｏｏに換算して４重量％
、りんがＰ２Ｏ５に換算して３重量％であり、メルカプ
ト酢酸メチルの使用量はＭＯｌＣＯがそれぞれＭｏＳ２
　、ＣｏＳになるのに必要な硫黄の理論量に換算して１
．５倍であった。
この触媒の脱硫率は８３．０％であった。
実施例７ 三酸化モリブデン３８．５　ｇ　、炭酸コバルト（Ｃ。
含有量４９．１重量％）１６．４ｇ、８５重量％のりん
酸１２．５　ｇ及び水から調製した溶液３００　ｍｌに
、３−メルカプトプロピオン酸メチル１２０．９ｇを添
カロし、りん酸を含む金属メルカプチドの溶液とした。
この金属メルカプチドの溶液と、γ−アルミナ粉末２０
０ｇとをニーダ−に入れニーディングを行いアルミナと
金属メルカプチドの混和物を得た後、成形した。
この成形体を１０ｏ　ｒで１６時間乾燥し触媒７を得た
。
触媒７の破壊強度は１　、５　ｋｇ　／　ｍｔｉ以上で
あった。
触媒７の金属含有量はモリブデンがＭｏＯ３に換算して
１５重量％、コ・ぐルトがＣｏｏに換算して４重量％、
りんがＰ２Ｏ５に換算して３重量％であり、゛３−メル
カプトプロピオン酸メチルの使用量は、Ｍｏ、Ｃｏがそ
れぞれＭＯＳ２　、ＣｏＳになるのに必要な硫黄の理論
量に換算して１．５倍であった。
この触媒７の脱硫率は８２．０％であった。
実施例８ 三酸化モリブデン３８．５　ｇ　、炭酸コ・２ルト（ｃ
。
含有−＠　４９　、１重量％）１６．４ｇ、８５重量％
のりん酸１２．５　ｇ及び水から調製した溶液３００ｍ
１に、３−メルカプトプロピオン酸メチル１２０．９ｇ
を添加し、りん酸を含む金属メルカプチドの溶液とした
。
この金属メルカプチドの溶液と、実施例５で使用したベ
ーマイト形アルミナグルの６７３ｇとを加熱ニーダ−に
入れ余分の水分を蒸発させるために９５Ｃで加熱ニーデ
ィングを行いアルミナと金属メルカプチドの混和物を得
た後、成形した。
この成形体を１０００で１６時間乾燥し触媒８を得た。
触媒８の破壊強度は１．５ｋｙ／ｙ以上であった。
触媒８の金属含有量はモリブデンがＭ　ｏ　Ｏ３に換算
して１５Ｎ量％、コバルトがＣｏｏに換算して４重量％
、りんがＰ２Ｏ５に換算して３重量％であり、３−メル
カプトプロピオン酸メチルの使用量は、ＭＯｌＣＯがそ
れぞれＭＯＳ２、ＣｏＳになるのに必要な硫黄の理論量
に換算して１．５倍であった。
この触媒８の脱硫率は８１．１％であった。
実施例９ 三酸化モリブデン３８．５　ｇ　、炭酸コ・ぐル）　（
Ｃ。
含有量４９．１重量％）　１６．４ｇ、８５重量％のり
ん酸１２．５　ｇ及び水から調製した溶液３００ｍ１に
３−メルカプトプロピオン酸メチル１２０．９　ｇを添
加し、りん酸を含む金、属メルカゾチドの溶液とし念。
この金属メルカプチドの溶液と、実施例１で使用したベ
ーマイト形アルミナ粉末の２７２ｇとをニーダーに入れ
ニーディングを行いアルミナと金属メルカプチドの混和
物を得た後、成形した。
この成形体を１００Ｃで１６時間乾燥し触媒９を得た。
触媒９の破壊強度はｌ　、　５　ｋＬｊ／　ｍｒｘ以上
であった。
触媒の金属含有量はモリブデンがＭ　ＯＯ３に換算して
１５重量％、コノζルトがＣｏｏに換算して４重量％、
りんがＰ２Ｏ５Ｋ換算して３重量％であり、３−メルカ
プトプロピオン酸メチルの使用量は、Ｍｏ、Ｃｏがそれ
ぞれＭＯ８２、ＣｏＳになるのに必要な硫黄の理論量に
換算して１５倍であった。
この触媒９の脱硫率は８１．５％であった。
実施例１０ 三酸化モリブデン５７．６ｇ、炭酸ニッケル（Ｎｉ含有
量４３．３重量％）　２０．９　ｇ、８５重量％のりん
酸３０．４ｇ及び水から調製した溶液３００　ｍｌに、
メルカプト酢酸メチル１５１．６ｇを添加し、りん酸を
含む金属メルカプチドの溶液とした。
この金属メルカプチドの溶液と、実施例１で使用したベ
ーマイト形アルミナ粉末の２７２ｇとをニーダーに入れ
ニーディングを行いアルミナとりん酸と金属メルカプチ
ドの混和物を得た後、成形した。
この成形体を１００Ｃで１６時間乾燥し触媒１０を得た
。
触媒ＩＯの破壊強度はｌ　、　５に！Ｊ／　ｍｒｘ以上
であった。
触媒ｌＯの金属含有量はモリブデンがＭ２Ｏ３に換算し
て２０重量％、ニッケルがＮｉＯに換算して４重量％、
りんがＰ２Ｏ５に換算して６．５重量％であり、メルカ
プト酢酸エチルの使用量はＭｏ、ＮｉがそれぞれＭＯ８
２、ＮｉＳになるのに必要な硫黄の理論量に換算して１
．５倍であった。
この触媒１０の脱硫率は７９．０％であった。
実施例１１ 三酸化モリブデン３８．５ｇ、炭酸コバルト（ＣＯ含有
量４９．１　ｆｉ量％）１６．４ｇ、８５重量％のりん
酸１２．５ｇ及び水から３００ｍ１の水溶液を調製した
。
この溶液と、実施例１で使用したベーマイト形アルミナ
粉末の２７２ｇとをニーダ−に入れニーディングを行い
アルミナと金属水溶液とりん酸との混和物を得た後、成
形した。
この成形体を１０００で１６時間乾燥した。
次に該乾燥物にメルカプト酢酸メチル１０６．８　ｇを
含むエタノール溶液１１５　ｍｌ全量を含浸した後、１
００Ｃで１６時間乾燥し触媒１１を得た。
触媒１１の破壊強度は１　、５　ｋｇ−／　＋ｕ以上で
あった。
触媒１１の金属含有量はモリブデンがＭＯＯ３に換算し
て１５重量％、コ・ζルトがＣｏＯに換算して４重量％
、りんがＰ２Ｏ５に換算して３重量％であり、メルカプ
ト酢酸エチルの使用量はＭｏ　、　ＣｏがそれぞれＭＯ
６２、ＣｏＳになるのに必要な硫黄の理論量に換算して
１．５倍であった。
この触媒１１の脱硫率は８１．８％であった。
実施例１２ 三酸化モリブデン３８．５　ｇ　、炭酸コ・々ルト（ｃ
。
含有量４９−１重量％　）　１６．４　ｇ、アンモニア
ガス及び水とから調製した溶液３００ｍ１と、実施例１
で使用Ｌｆベーマイト形アルミナ粉末の２７２ｇとをニ
ダーに入れニーディングを行い混和物を得た後、成形し
た。
この成形体を１００Ｃで１６時間乾燥した。
次に該乾燥物に、８５重量％のりん酸１２．５　ｇと、
３−メルカプトプロピオン酸メチル１２０．９　ｇを含
むエタノール溶液１２０ｍ１全量を含浸した後１００Ｃ
で１６時間乾燥し触媒１２を得た。
触媒１２の破壊強度は１．５にテ／属罵以上であった。
触媒１２の金属含有量はモリブデンがＭ　ｏ　Ｏ３に換
算して１５重量％、コバルトがＣｏｏに換算して、１重
吐チ、りんがＰ２Ｏ５に換算して３重量％であり、３−
メルカプトプロピオン酸メチルの使用量は、Ｍｏ、Ｃｏ
がそれぞれＭＯ８２、ＣｏＳ　Ｋなるのに必要な硫黄の
理論量に換算して１．５倍であった。
この触媒１２の脱硫率は８１．２％であった。
実施例１３ 三酸化モリブデン３８．５　ｇ　、炭酸コ・ぐルト（Ｃ
。
含有量４９．１重量％　）　１６．４ｇ、アンモニアガ
ス及び水とから調製した溶液３００　ｍｌに、２−メル
カプト酢酸エチル１２０．９ｇを添加し、金属メルカプ
チドの溶液とした。
この金属メルカプチドの溶液と、実施例１で使用したベ
ーマイト形アルミナ粉末の２７２ｇとをニーダーに入れ
ニーディングを行い混和物を得た後、成形した。
この成形体を１００ｒで１６時間乾燥した。次に該乾燥
物に、８５重量％のりん酸１２．５　ｇを含む水溶液５
０ｍ１全量を含浸した後１００［で１６時間乾燥し触媒
１３を得た。
触媒１３の破壊強度は１．５　ｋｇ　／　ｓ＋ｉ＋以上
であった。
触媒１３の金属含有量は、モリブデンがＭｏＯ３に換算
して１５重量％、コ・々ルトがＣｏｏに換算して４重量
％、りんがＰ２Ｏ５に換算して３重量％であり、２−メ
ルカプト酢酸エチルの使用量はＭＯｌＣｏがそれぞれＭ
Ｏ８２、ＣｏＳになるのに必要な硫黄の理論量に換算し
て１，５倍であった。
この触媒１３の脱硫率は８１．８％であった。
実施例１４ 実施例１で使用したベーマイト形アルミナ粉末の２７２
ｇと、メルカプト酢酸−２−エチルヘキシル２０５．５
ｇと、８５重量％のりん酸１２．５　ｇを含む水溶液３
００　ｍｌとを、ニーダーに入れニーディングを行（・
成形した。
この成形体を１０００で１６時間乾燥した。
この乾燥成形体全量に、三酸化モリブデン３８，５ｇ、
炭酸コバルト（Ｃｏ含有量４９，１重量％）　１６．４
ｇ、アンモニアガス及び水とから調製した溶液１５０ｍ
ｅを全量含浸して１ｏｏｒで１６時間乾燥する操作を２
回繰り返して触媒１４を得た。
触媒１４の破壊強度は１　、５　ｋｙ　／　１１１以上
であった。
触媒１４の金属含有量は、モリブデンがＭｏＯ３、に換
算して１５重量裂、コ・２ルトがＣｏｏに換算して４重
量％、りんがＰ２Ｏ５に換算して３重量％であり、メル
カプト酢酸−２−エチルヘキシルの使用量はＭｏ　、　
ＣｏがそれぞれＭｏＳ２　、ＣｏＳになるのに必要な硫
黄の理論量に換算して１．５倍であった。
この触媒１４の脱硫率は８１．２％であった。
実施例１５ 実施例１で使用したベーマイト形アルミナ粉末の２７２
ｇと、メルカプト酢酸メチル１０６．８　ｇ　ヲ含む水
溶液３００ｍ１とを、ニーダ−に入れニーディングを行
（・成形した。この成形体を１００Ｃで１６時間乾燥し
た。
この乾燥成形体全量に、三酸化モリブデン３８．５ｇ、
炭酸コバルト（Ｃｏ含有量４９．１重−碕チ＞　ｌＧ、
４ｇ、８５重袖チのりん酸１２．５ｇ、及び水とから調
製した＠１夜１００ｍ１を全゛量含浸した後、１ｏｏｒ
で１６時間乾燥して触媒１５を得た。
触媒１５の破壊強度は１．５　ｋ４ｙ　／　ａｍ以上で
あった。
触媒１５の金属含有量は、モリブデンがＭ　ｏ　Ｏ３に
換算して１５重量％、コ・ぐルトがＣｏｏに換算して４
重量％、りんがＰ２Ｏ５に換算して３重量％であり、メ
ルカプト酢酸メチルの使用量はＭＯ，Ｃ０がそれぞれＭ
ｏＳ２、ＣｏＳになるのに必要な硫黄の理論量に換算し
て１．５倍であった。
この触媒１５の脱硫率は８１．９％であった。
実施例１６ 実施例１で使用したベーマイト形アルミナ粉末の２７２
ｇと、８５重量％のりん酸１２．５　ｇを含む水溶液３
００　ｍｌとを、ニーダ−に入れニーディングを行い成
形した。
この成形体を１００ｔｌ’で１６時間乾燥した。
この乾燥成形体全量に、三酸化モリブデン３８．５ｇ、
炭酸コ・々ルト（Ｃｏ含有量４９．１重量％）　１６．
４ｇ、アンモニアガス及び水とから調製した溶液に３−
メルカプトプロピオン酸メチル１２０．９　ｇ　ヲＦｓ
加して得た金属メルカプチドの溶液２５０　ｍｌを全量
含浸した後、ｘｏｏＣで１６時間乾燥して触媒１６を得
た。
触媒１６の破壊強度は１　、５　ｋ５＋　／　ａｍ以上
であった。
触媒１６の金属含有量は、モリブデンがＭｏＯ３に換算
して１５重量％、コ・ζルトがＣｏｏに換算して４重は
係、りんがＰ２Ｏ５に換算して３重１％であり、３−メ
ルカプトプロピオン酸メチルの使用量はＭｏ、Ｃｏがそ
れぞれＭｏＳ２、ＣｏＳになるのに必要な硫黄の理論量
に換算して１．５倍であった。
この触媒１６の脱硫率は８０．９％であった。
従来例 （１）γ−アルミナを担体としＭｏＯ３を１５重量％、
Ｃｏｏを４重ｔ　％含有する市販触媒（日本ケッチエン
（閑社製ＫＦ−７４２）。
この触媒に次の予備硫化処理を施した。
硫化油　　３重量％ｎ−ブチルメルカプタン／クェート
常圧軽油 触媒者　　　　　　　３　ｍｌ 原料油液空間速度　　２．０１１ｒ−’反応圧力（水素
圧）　　３０ｋｙ／Ｃｍ２反応温度　　　　　　３１６
Ｃ 水素／油化　　　　　３０ＯＮ９／（！通油時間　　　
　　　８ｈｒ この予備硫化を施した触媒について実施例と同様にして
活性評価した結果、脱硫率は８２．４％であった。
（２）比表面噴２８０　ｉ／　ｇ　、細孔容積帆７５ｍ
１／ｇノｒ−アルミナ成形担体１００ｇに、三酸化モリ
ブデン１９．２ｇ　、　Ｃｏ含有率４９．１重量％の炭
酸コノζシト８．２ｇ、８５重量％のりん酸６．２ｇ及
び水から調製した含浸液８０　ｍｌを含浸し、１ｌｏｔ
Ｚ’、１６時間乾燥した後、５００Ｃ１２時間焼成して
ＭｏＯ３１５重量％、Ｃｏ０４重量％、Ｐ２Ｏ５３重量
％含有する触媒を得た。
この触媒について、上記け）と同様に予備硫化を施し、
実施例と同様にして活性評価した結果脱硫率は８０．４
係であった。
〔発明の効果〕
上記従来の触媒では、予備硫化処理に８時間を喪し、前
記特公昭６１−１１１１４４号公報に記載の触媒【おい
ても、硫化剤を含浸したあと゛少な（とも１時間の焼成
処理を必要とするが、本発明触媒並びにその製造方法に
よる触媒は、予備硫化を必要とせず、また焼成を要する
ことな（そのまま水素化処理に用いることができ、従来
よりも経済的な触媒を提供出来る。
出願人　　住友金属鉱山株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は両方
    を主成分とする担体物質と、周期律表第６族金属、第８
    族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種と、一般
    式ＨＳ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＯＯＲ（式中ｎは１〜３
    の整数、Ｒは１〜１０個の炭素原子からなるアルキル基
    ）で示されるメルカプトカルボン酸エステルとの混合成
    形物からなる、炭化水素の水素化処理用触媒。 ２　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は両方
    を主成分とする担体物質に、周期律表第６族金属、第８
    族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種と、一般
    式ＨＳ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＯＯＲ（式中ｎは１〜３
    の整数、Ｒは１〜１０個の炭素原子からなるアルキル基
    ）で示されるメルカプトカルボン酸エステルとの溶液を
    混練し、成形した後乾燥することを特徴とする、炭化水
    素の水素化処理用触媒の製造方法。 ３　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は両方
    を主成分とする担体物質に、周期律表第６族金属、第８
    族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種の水溶液
    を混練し成形して一旦乾燥し、該乾燥成形物に、一般式
    ＨＳ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＯＯＲ（式中ｎは１〜３の
    整数、Ｒは１〜１０個の炭素原子からなるアルキル基）
    で示されるメルカプトカルボン酸エステルの溶液を含浸
    した後、再び乾燥することを特徴とする、炭化水素の水
    素化処理用触媒の製造方法。 ４　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は両方
    を主成分とする担体物質に、一般式ＨＳ−（ＣＨ＿２）
    ＿ｎ−ＣＯＯＲ（式中ｎは１〜３の整数、Ｒは１〜１０
    個の炭素原子からなるアルキル基）で示されるメルカプ
    トカルボン酸エステルの溶液を混練し成形して一旦乾燥
    し、該乾燥成形物に、周期律表第６族金属、第８族金属
    の水溶性化合物のうちの少なくとも一種の水溶液を含浸
    した後、再び乾燥することを特徴とする、炭化水素の水
    素化処理用触媒の製造方法。 ５　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は両方
    を主成分とする担体物質と、周期律表第６族金属、第８
    族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種と、りん
    酸と、一般式ＨＳ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＯＯＲ（式中
    ｎは１〜３の整数、Ｒは１〜１０個の炭素原子からなる
    アルキル基）で示されるメルカプトカルボン酸エステル
    との混合成形物からなる、炭化水素の水素化処理用触媒
    。 ６　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は両方
    を主成分とする担体物質に、周期律表第６族金属、第８
    族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種と、りん
    酸と、一般式ＨＳ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＯＯＲ（式中
    ｎは１〜３の整数、Ｒは１〜１０個の炭素原子からなる
    アルキル基）で示されるメルカプトカルボン酸エステル
    との溶液を混練し、成形した後乾燥することを特徴とす
    る、炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法。 ７　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は両方
    を主成分とする担体物質に、周期律表第６族金属、第８
    族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種と、りん
    酸との水溶液を混練し成形して一旦乾燥し、該乾燥成形
    物に、一般式ＨＳ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＯＯＲ（式中
    ｎは１〜３の整数、Ｒは１〜１０個の炭素原子からなる
    アルキル基）で示されるメルカプトカルボン酸エステル
    の溶液を含浸した後、再び乾燥することを特徴とする、
    炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法。 ８　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は両方
    を主成分とする担体物質に、周期律表第６族金属、第８
    族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種の水溶液
    を混練し成形して一旦乾燥し、該乾燥成形物に、りん酸
    と、一般式ＨＳ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＯＯＲ（式中ｎ
    は１〜３の整数、Ｒは１〜１０個の炭素原子からなるア
    ルキル基）で示されるメルカプトカルボン酸エステルと
    の溶液を含浸した後、再び乾燥することを特徴とする、
    炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法。 ９　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は両方
    を主成分とする担体物質に、周期律表第６族金属、第８
    族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種と、一般
    式ＨＳ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＯＯＲ（式中ｎは１〜３
    の整数、Ｒは１〜１０個の炭素原子からなるアルキル基
    ）で示されるメルカプトカルボン酸エステルとの溶液を
    混練し成形して一旦乾燥し、該乾燥成形物に、りん酸の
    水溶液を含浸した後、再び乾燥することを特徴とする、
    炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法。 １０　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は両
    方を主成分とする担体物質に、りん酸と、一般式ＨＳ−
    （ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＯＯＲ（式中ｎは１〜３の整数、
    Ｒは１〜１０個の炭素原子からなるアルキル基）で示さ
    れるメルカプトカルボン酸エステルとの溶液を混練し成
    形して一旦乾燥し、該乾燥成形物に、周期律表第６族金
    属、第８族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種
    の水溶液を含浸した後、再び乾燥することを特徴とする
    、炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法。 １１　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は両
    方を主成分とする担体物質に、一般式ＨＳ−（ＣＨ＿２
    ）＿ｎ−ＣＯＯＲ（式中ｎは１〜３の整数、Ｒは１〜１
    ０個の炭素原子からなるアルキル基）で示されるメルカ
    プトカルボン酸エステルの溶液を混練し成形して一旦乾
    燥し、該乾燥成形物に、周期律表第６族金属、第８族金
    属の水溶性化合物のうちの少なくとも一種と、りん酸と
    の水溶液を含浸した後、再び乾燥することを特徴とする
    、炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法。 １２　アルミニウムの酸化物、水和酸化物の一方又は両
    方を主成分とする担体物質に、りん酸の水溶液を混練し
    成形して一旦乾燥し、該乾燥成形物に、周期律表第６族
    金属、第８族金属の水溶性化合物のうちの少なくとも一
    種と、一般式ＨＳ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＯＯＲ（式中
    ｎは１〜３の整数、Ｒは１〜１０個の炭素原子からなる
    アルキル基）で示されるメルカプトカルボン酸エステル
    との溶液を含浸した後、再び乾燥することを特徴とする
    、炭化水素の水素化処理用触媒の製造方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113209992A (zh) * 2021-04-30 2021-08-06 北京化工大学 一种碳-碳三键选择性加氢用含硫Ni基原子簇合物催化剂及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63302952A (ja) * 1987-06-03 1988-12-09 Catalysts & Chem Ind Co Ltd 炭化水素の水素化処理触媒
JPS63310642A (ja) * 1987-06-12 1988-12-19 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 炭化水素の水素化処理用触媒およびその活性化方法
JPH01228551A (ja) * 1988-03-10 1989-09-12 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 炭化水素の水素化処理用触媒およびその活性化方法
JPH01236946A (ja) * 1988-03-15 1989-09-21 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 炭化水素の水素化処理用触媒及びその製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63302952A (ja) * 1987-06-03 1988-12-09 Catalysts & Chem Ind Co Ltd 炭化水素の水素化処理触媒
JPS63310642A (ja) * 1987-06-12 1988-12-19 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 炭化水素の水素化処理用触媒およびその活性化方法
JPH01228551A (ja) * 1988-03-10 1989-09-12 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 炭化水素の水素化処理用触媒およびその活性化方法
JPH01236946A (ja) * 1988-03-15 1989-09-21 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 炭化水素の水素化処理用触媒及びその製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113209992A (zh) * 2021-04-30 2021-08-06 北京化工大学 一种碳-碳三键选择性加氢用含硫Ni基原子簇合物催化剂及其制备方法
CN113209992B (zh) * 2021-04-30 2023-12-15 北京化工大学 一种碳-碳三键选择性加氢用含硫Ni基原子簇合物催化剂及其制备方法

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