JPH028040B2

JPH028040B2 -

Info

Publication number: JPH028040B2
Application number: JP61160761A
Authority: JP
Inventors: Noryuki Sugita
Original assignee: NIPPON EREKUTOROPUREITEINGU ENJINYAAZU KK
Current assignee: NIPPON EREKUTOROPUREITEINGU ENJINYAAZU KK
Priority date: 1986-05-16
Filing date: 1986-07-10
Publication date: 1990-02-22
Also published as: JPS63100141A; JPH0244892B2; JPS63100199A; JPS63100140A; JPH0244893B2; JPS63100200A

Description

【発明の詳細な説明】

＜産業上の利用分野＞この発明は貴金属メツキ液の調整方法に関す
る。＜従来の技術＞金、銀、パラジウム、ロジウム等の稀少貴金属
は、近代技術においてますます重要な役割を果た
す傾向にあり、無駄のない有効な利用・消費が強
く望まれている。しかしながらこのような社会的要請とは逆に、
貴金属メツキ処理における各種の処理液、例えば
貴金属メツキ液の廃液、洗浄液、剥離液などは、
貴金属化合物を含有しながらもあまり有効に利用
されていなかつた。例えば貴金属としての「金」などの場合は、金
含有の処理液を電気分解し、陰極上に金を析出さ
せて回収する方法が知られているが（特開昭55−
164045号公報参照）、この方法では金の回収形態
がメタル（金属金）であり、メツキ処理などで再
利用する場合、シアン化金カリウムなどの化合物
に再加工しなければならない煩わしさがある。また、処理液中の金をイオン交換樹脂や活性炭
などに吸着させて回収する方法も知られている
が、この方法の場合、金が一度イオン交換樹脂等
に吸着してしまうと、その吸着した金の溶解回収
がなかなか困難であるため、イオン交換樹脂等を
焼いて灰化することにより金を金属金として回収
していた。従つて、高価なイオン交換樹脂をその
都度灰化しなければならないためにコスト的な問
題があり、また先の方法と同様、金の回収形態が
メタルであるために再利用しにくいという問題も
ある。この発明はこのような従来の技術に着目してな
されたもので、貴金属化合物含有の処理液から、
貴金属化合物だけを貴金属化合物の形のまま回収
し、そして回収した貴金属化合物にて貴金属メツ
キ液の調整を行うことができる貴金属メツキ液の
調整方法を提供せんとするものである。＜問題点を解決するための手段＞本発明者は、上記の目的を達成するために鋭意
研究を続けてきた結果、本発明を完成するに至つ
たものである。即ち、貴金属メツキ処理上における処理水をセ
ルロースアセテート系逆浸透膜へ透過させること
で、貴金属化合物だけが選択的に分離・透過され
且つ該貴金属化合物の濃度が高められた透過液を
得、次に該透過液中の貴金属化合物を陰陽両イオ
ン交換膜利用の電気透析にて更に濃縮してから回
収し、そして回収した濃縮液を貴金属メツキ液中
に逐次添加するものである。＜作用＞一般に、貴金属メツキ処理における処理液、即
ち貴金属メツキ廃液や洗浄液や剥離液には貴金属
化合物の他にも有機酸や不純金属などが多く含ま
れているので、この処理液中からまず貴金属化合
物だけを分離しなければならない。そこで、本発
明者は逆浸透膜が貴金属化合物の選択透過性を有
している点に着目し、処理液をまず逆浸透膜に透
過せしめることにより、処理液中から貴金属化合
物だけを分離した。そして、この分離した貴金属化合物を再利用す
るためには、分離した貴金属化合物を貴金属化合
物のままの形で濃縮する必要がある。そこで、陰
陽両イオン交換膜利用の電気透析にて濃縮してか
ら回収するようにしたものである。イオン交換膜
の場合はイオン交換樹脂のように吸着交換を行う
ものでなく、イオンをイオンのまま透過させるの
で、電離した陽イオンは陽イオン交換膜から透過
し、陰イオンは陰イオン交換膜から各々透過する
ので、結果として貴金属化合物をそのままの形で
濃縮液として回収することができる。従つて、こ
の回収した貴金属化合物をそのまま貴金属メツキ
液に添加することにより、貴金属メツキ液の調整
を容易に行うことができる。＜実施例＞第１実施例以下、この発明の一実施例を図面に基いて説明
する。第１図は「貴金属化合物」としてシアン化
金カリウムを回収して利用するための装置を示し
ている。図中、１はメツキ槽で、内部にはシアン
化金カリウム含有の金メツキ液が入れられてい
る。２は回収槽で、内部には「処理液」としての
メツキ物洗浄用の洗浄液３が100入れられてい
る。メツキ後のメツキ物はメツキ処理後この回収
槽２の洗浄液３にて洗浄されるものである。ま
た、４はポンプで、５は固体不純物濾過用のプレ
フイルターを各々示している。そして、６は逆浸
透膜装置で、セルロースアセテート系の逆浸透膜
６ａが用いられており、前記ポンプ４により洗浄
液３が一定の圧力で圧送されている。但しこの逆
浸透膜装置６での透過量は逆浸透膜６ａの性質上
あまり大きくないので、逆浸透膜装置６へ圧送さ
れてくる洗浄液３のうち、透過しない大部分は循
環路７から元の回収槽２へ戻るようになつてい
る。８は中間槽で、逆浸透膜装置６を透過してき
た透過液３ａを10だけ一旦溜めておくところで
ある。そして、９は電気透析装置である。この電気透
析装置９には、陰イオン交換膜Ａと陽イオン交換
膜Ｋとで交互に仕切つて形成した希釈室１０と濃
縮室１１とが備えてあり、希釈室１０には希釈液
として前記中間槽８内の洗浄液３（透過液３ａ）
がポンプ１２により循環するようになつており、
濃縮室１１には濃縮液１３として水酸化カリウム
とシアン化カリウムの希薄液3.5がポンプ１４
により濃縮槽１５から循環されるようになつてい
る。またこれら交互に配した希釈・濃縮液１０，
１１の一端側には陰極１６が、他端側には陽極１
７がそれぞれ設けられている。これら陰・陽極１
６，１７は電極室１８，１９内に各々設けられて
おり、この電極室１８，１９には図示せぬポンプ
から電極液２０として水酸化カリウムの希薄液が
循環されている。なお、陽極１７に面する膜に
は、金シアノ錯イオンが漏れないように陽イオン
交換膜Ｋを使用してある。そして、更に濃縮槽１５内の濃縮液１３は、メ
ツキ槽１中のメツキ液の金濃度に応じて「注入装
置」としてのポンプ２１により適宜メツキ槽１へ
注入することができるようになつている。また、２２は乾燥装置で、濃縮槽１５から濃縮
液１３を取り出し、取り出した濃縮液１３を減圧
蒸留してシアン化金カリウムを結晶化させ、そし
て結晶化したシアン化金カリウムを冷水にて洗浄
後、温風乾燥により純度の高いシアン化金カリウ
ムの粉末を得られるようになつている。２３はイオン交換樹脂塔で、電気透析装置９に
よる濃縮がすすんで、中間槽８内におけるシアン
化金カリウムの濃度が極めて低くなつた際に、そ
の残りの低濃度シアン化金カリウムを最終的に回
収するものである。次に、この装置の作用を詳述する。回収槽２内の処理液としての洗浄液３を分析し
てみたところ、金がシアン化金カリウムの形で
500mg／、クエン酸カリウムが15ｇ／、鉄が
25mg／、ニツケルが25mg／、銅が10mg／で
あつた。そして、この洗浄液３をポンプ４にて28
Kg／cm²の圧力で逆浸透膜６ａへ循環し、洗浄液３
を徐々に透過させていつた。そして、この逆浸透
膜６ａを透過させた時点で、透過した透過液３ａ
の分析を行つたところ、この透過液３ａ中から
は、鉄、ニツケル、銅などの不純金属やクエン酸
カリウムなどを検出することができず、１ｇ／
にシアン化金カリウムだけを検出することができ
た。このことはセルロースアセテート系の逆浸透
膜６ａがシアン化金カリウムの選択透過性を有し
ていると共に、濃縮機能も兼ね備えていることを
示している。そして、このようにして逆浸透膜６
ａを透過した透過液３ａは、次に中間槽８に採取
され、この中間槽８で10採取される毎に、ポン
プ１２にて電気透析装置９の希釈室１０へ６／
分で循環されていつた。この時濃縮液１３も濃縮
槽１５からポンプ１４にて電気透析装置９の濃縮
室１１へ循環されると共に、電極室１８，１９の
電極液２０もそれぞれ循環している。そして、透過液３ａと濃縮液１３とをそれぞれ
循環させている間に、陰極１６、陽極１７にて通
電面積に対して0.2A／ｄm²で40分間の電解を行
い、透過液３ａを交換した後に同様の操作を４回
繰り返した。透過液３ａ中においてシアン化金カ
リウムはカリウムイオンと金シアノ錯イオンとに
電離しており、通電することにより希釈室１０内
のカリウムイオンは陽イオン交換膜Ｋを透過して
濃縮室１１へ移動し、金シアノ錯イオンはカリウ
ムイオンとは反対側の陰イオン交換膜Ａを透過し
て濃縮室１１へ移動する。従つて、シアン化金カ
リウムを構成するカリウムイオンと金シアノ錯イ
オンとは共に希釈室１０から濃縮室１１へ次々に
移動するので、結果的に透過液３ａ中のシアン化
金カリウムが濃縮液１３中へどんどん濃縮されて
いくことになる。そして、濃縮前における中間槽
８内の透過液３ａの金濃度は１ｇ／しかなかつ
たが、濃縮槽１５内の濃縮液１３中の金濃度を分
析してみたところ、11ｇ／もの高濃度の金がシ
アン化金カリウムの形で存在していた。以上の試
験結果を表に表すと以下の通りとなる。

【表】尚、透過液３ａ中のシアン化金カリウム濃度
は、それに印加される電圧や電気伝導度にて検知
することができ、イオン交換の終点を知ることが
できる。そして、この濃縮液１３をポンプ２１にて逐次
メツキ槽１へ戻すことにより、シアン化金カリウ
ムの補充ができ、金メツキ液の調整を行うことが
できる。また、濃縮液１３自体に所定の添加剤を
加えることにより、金メツキ処理用の金メツキ液
を新たにつくることもできる。更に、濃縮液１３を乾燥装置２２にて乾燥し、
シアン化金カリウムの粉末をつくり、この粉末を
メツキ槽１へ添加しても良く、この粉末から新た
なメツキ液を調整することもできる。第２実施例次に、洗浄液３でなくメツキ槽１内の金メツキ
廃液を処理液として直接処理した。装置及び条件
は前記第１実施例の場合と同様にした。但し、電
解は２回しか行わなかつた。試験結果は以下の通
りである。

【表】処理液がメツキ廃液なので、処理液中における
各成分の濃度が高く、濃縮液にもクエン酸カリウ
ム等が若干残つてしまつたが問題にならない程度
の低濃度である。第３実施例次に、金メツキ液の種類を換えて試験を行つて
みた。即ち、シアン系の金メツキ液に代えて非シ
アン系金メツキ処理における洗浄液を処理液とし
て試験した。尚、金はメツキ液中に亜硫酸金ナト
リウムの形で含有されている。また、電気透析装
置９の濃縮液としては、水酸化ナトリウム、亜硫
酸ナトリウムの希薄水を用いた。その他は先の実
施例と同様にした。試験結果は以下の通りであ
る。

【表】亜硫酸ナトリウム等の成分は全て、逆浸透膜６
ａを透過させた時点で除去されていた。第４実施例次に銀はメツキの場合について試験してみた。
処理液としては、銀メツキ処理における洗浄液を
試験した。尚、銀メツキ液中にシアン化銀カリウ
ムの形で含有されている。また、濃縮液としては
水酸化カリウム、シアン化カリウムの希薄水を用
いた。試験結果は以下の通りである。

【表】クエン酸等の成分は全て、逆浸透膜６ａを透過
させた時点で除去されていた。第５実施例次にロジウムメツキの場合について試験してみ
た。処理液としては、ロジウムメツキ処理におけ
る洗浄液を試験した。尚、ロジウムはメツキ液中
に硫酸ロジウムの形で含有されている。また、濃
縮液としては、硫酸の希薄水を用いた。更に、ロ
ジウムメツキの場合は、イオンの関係で、電気透
析装置における陰・陽イオン交換膜が第２図に示
す如く逆になる。試験結果は以下の通りである。

【表】硫酸等の成分は全て、逆浸透膜６ａを透過させ
た時点で除去されていた。第６実施例次にパラジウムメツキの場合について試験して
みた。処理液としては、パラジウムメツキ処理に
おける洗浄液を試験した。尚、パラジウムはメツ
キ液中にジアミノジ亜硫酸パラジウムの形で含有
されている。また、濃縮液としては、アンモニア
水、亜硫酸ナトリウムの希薄水を用いた。更に、
パラジウムメツキの場合もロジウムメツキと同様
に第２図に示した如きイオン交換膜の配置がなさ
れている。試験結果は以下の通りである。

【表】亜硝酸ナトリウム等の成分は全て、逆浸透膜６
ａを透過させた時点で除去されていた。またパラ
ジウムメツキ処理に関しては、パラジウムがパラ
ドスアミンクロライドの形で含有されている場合
にもほぼ同様の試験結果を得ることができる。以上の実施例の如く、「貴金属化合物」として
はシアン化金カリウムに限らず、亜硫酸金ナトリ
ウム、シアン化銀カリウム、硫酸ロジウム、パラ
ドスアミンクロライド、ジアミノ亜硝酸パラジウ
ムなど全てのものに適用することができる。即
ち、メツキ液中に含まれている各種成分や他金属
を含まず、貴金属化合物だけを、その貴金属化合
物の形のままで回収することができ、メツキ槽１
へ逐次添加・注入することも可能である。また、
乾燥装置にて結晶又は粉末化することができる。
そして、処理液としては、メツキ廃液、洗浄水な
どに形のままで回収することができ、メツキ槽１
へ逐次添加・注入することも可能である。また、
乾燥装置にて結晶又は粉末化することができる。
そして、処理液としては、メツキ廃液、洗浄水な
どに限定されず、メツキ剥離液などのように貴金
属化合物を含有しているものであれば他のもので
も良い。また、上記の実施例では逆浸透膜とし
て、セルロースアセテート系の逆浸透膜６ａを例
に示したがこれに限定されない。＜効果＞この発明に係る貴金属メツキ液の調整方法は、
以上説明してきた如き内容のものなので、各種の
成分や他金属を含んだ処理液から貴金属化合物だ
けを、貴金属化合物の形のまま高濃度で回収する
ことができ、回収したその貴金属化合物でそのま
ま貴金属メツキ液の調整を行なえるので、メタル
化して回収する場合に比べて無駄な費用を省くこ
とができるという効果がある。しかも、回収後の
濃縮にイオン交換膜による電気透析装置を用いる
ので、イオン交換樹脂を使用する場合のような再
生を必要とせず、長期間にわたつて使用すること
ができるという効果もある。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明の第１〜第４実施例に係る貴
金属メツキ液の調整装置を示す概略図である。第
２図はこの発明の第５及び第６実施例に係る貴金
属メツキ液の調整装置を示す概略図である。３……洗浄液、３ａ……透過液、６……逆浸透
膜装置、６ａ……逆浸透膜、１３……濃縮液、２
１……ポンプ（注入装置）、２２……乾燥装置、
Ａ……陰イオン交換膜、Ｋ……陽イオン交換膜。

Claims

【特許請求の範囲】１貴金属メツキ処理上における処理水をセルロ
ースアセテート系逆浸透膜へ透過させることで、
貴金属化合物だけが選択的に分離・透過され且つ
該貴金属化合物の濃度が高められた透過液を得、次に該透過液中の貴金属化合物を陰陽両イオン
交換膜利用の電気透析にて更に濃縮してから回収
し、そして回収した濃縮液を貴金属メツキ液中に
逐次添加することを特徴とする貴金属メツキ液の
調整方法。