JPH0277462A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は塩化ビニル系樹脂組成物に関するものであり、
配合時の可塑剤吸収性、加工時の流動性、耐熱性に優れ
、成形された物の表面光沢性、フィッシュアイ特性に優
れた塩化ビニル系樹脂組成物を提供することを目的とす
るものである。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来塩
化ビニル系樹脂はその機械的性質、難燃性、加工のし易
さ、価格等の面から、硬質製品をはじめ軟質製品まで幅
広い用途に使用されている。

しかしながら、各稽成形分野において、近年生産性の向
上を求める要求が強く出されているが、従来の塩化ビニ
ル系樹脂組成物では加工助剤等全選択しても加工時の流
動性が余シ上らず、生産性向上には限界があった。

また軟質製品分野においては色々な種類の可塑剤が、種
々の割合で配合され使用されていたが、従来の塩化ビニ
ル系樹脂では可塑剤吸収速度が遅かったシ、可塑剤配合
量の多い軟質製品を製造しようとすると、可塑剤吸収性
が悪く、可塑剤が完全に吸収されず液状として残るため
、成形加工性が悪くなるという課題を有していた。特に
この性質は、エポキシ系あるいはポリエステル系等の分
子量の大きな可塑剤に対して顕著である。

更に硬質、軟質製品に共通する成形品の表面光沢性、フ
ィッシュアイの少ない製品の要求される用途に対しては
、従来の塩化ビニル系樹脂組成物では満足する結果が得
られないという課題を有していた。

これら課題の解決と共に、加工時あるいは成形品の耐熱
性を実用的に問題のない範囲で満足させることは困難で
あシ、これら課題を解決した組成物の出現が強く望まれ
ていた。

従来これら課題の解決方法として、特開昭５８−１６８
６４４号公報や特開昭６１−２５８８５０号公報等に示
される組成物が提案されている。

しかしながらこれら公報に示されたものは、それぞれｒ
ル化特性の改良や、光沢性の改良など、単独物性の改良
に優れてはいるが、前記物性を総合的に満足するもので
はない。

〔課題全解決するための手段〕

本発明は、 （Ａ）　　塩化ビニル９９．９７〜９５重量％、アルキ
ル基の炭素数が１〜１８のアクリル酸エステル０．０３
〜５重ｔ％を含有する共重合体１００重量部、 （Ｂ）　　可塑剤　　　　　　　０〜２００重量部及び
（Ｃ）　　安定剤　　　　　　　０．１〜１０重量部全
置部成分゛とする塩化ビニル系樹脂組成物である。

本発明組成物中の共１合体は塩化ビニルとアルキル基の
炭素数が１〜１８のアクリル酸エステルを重合開始剤の
存在下、ラジカル重合することによシ得られる。共重合
体中の塩化ビニルの割合は９９．９７〜９５重量％、好
ましくは９９．９〜９７重量％、アクリル酸エステルの
割合は肌０３〜５重重％、好ましくは０．１〜３重量係
である。共重合体中のアクリル酸エステルの含有率が０
．０３１Ｅ量係以下では得られた成形品の表面光沢性、
フィッシュアイ特性及び可塑剤吸収性が悪く、５重量％
を越えると耐熱性が低下するため好ましくない。

本発明に用いられるアクリル酸エステルの具体例として
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸１−ブチル、アクリル酸ｔ−ブ
チル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソ
オクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ラウリル
、アクリル酸ステアリルなどがあげられるが、経済的見
地からアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルのいずれかを
用いるのが好ましい。

本発明組成物中の共重合体を得るための重合方法として
は懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法な
どあげられるが、工業的製法としては懸濁重合法が好ま
しい。

得られた共重合体の平均重合度には特に制限はないが機
械的特性、加工性、生産性等の点から４００〜５０００
の範囲が好ましい。

本発明組成物中の共重合体１００重量部に対して使用さ
れる（Ｂ）成分の可塑剤量は、要求される製品の性能に
よって選択されその癌加量は０〜２００ｉｔ部であり、
好ましくは０〜１５０重量部である。２００！ｉｔ部以
上では成形品が軟らかくなシ過ぎ、表面のベタ付きが大
きくなるため好ましくない。

使用される可塑剤としては、例えば、 １）ジメチル７タレート（ＤＭＰ　）　、ジエチル７タ
レート（ＤＥＰ　）、ジイソブチルフタレート（ＤＩＲ
Ｐ２ジブチルフタレート（、ＤＢＰ　）　、ジノニルフ
タレー）　（ＤＮＰ　）、ジオクチルフタレート（ＤＯ
Ｐ　）、ジイソオクチルフタレート（ＤＩＯＦ　）　、
ジ−ｎ−オクチル７タレート（ＤｎＯＰ　）　、ジイソ
デシル７タレート（ＤＩＤＰ　）　、ジトリデシルフタ
レート（ＤＴＤＰ　）、ブチルベンジルフタレート（Ｂ
ＢＰ　）。

ジメチルシクロヘキシルフタレート（ＤＣＨＰ　）、ジ
アリルフタレー）　（ＤＡＰ　）　、プチルフタリルデ
チルグリコレート（ＢＰＢＧ　）　、エチルフタリルエ
チルグリコレート（ＥＰＥＧ　）などのフタル酸エステ
ル系可塑剤；２）ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）、ジ
イソデシルアジペー）　（ＤＩＤＡ　）　、ジオクチル
アゼレー）　（ＤＯＺ　）　、ジブチルセバケー）　（
ＤＢＳ入ジオクチルセパケー）　（ＢＯ８）　、ブチル
オレート（ＢＯ）、メチルアセチルリシル−）　（ＭＡ
Ｒ）、ジペンタエリストールへキサエステルなどの脂肪
酸エステル系可塑剤；３）エポキシ化大豆油、エポキシ
ステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチルな
どのエポキシ系可塑剤；４）二塩基酸としてはセパシン
酸、アジピン酸、アゼ２イン酸、フタル酸など、二価ア
ルコールとしてはモノ。

ジオトリーエチレングリコール、モノ、ジ−プロピレン
グリコールなどからなるポリエステル系可塑剤；５）ト
リクレジルホスフェート（ＴＣＰ　）、トリフェニルホ
スフェート、トリオクチルホスフェート（ＴＯＰ　）な
どの燐酸エステル系可塑剤；６）その他、塩素化パラフ
ィンやエチル−〇−１ｐ−トルエンスルホンアミド等の
塩素系可塑剤やスルホン基含有可塑剤があげられる。

本発明組成物中の共重合体１００重量部に対して使用さ
れる（Ｃ）成分の安定剤臓は加工条件又は要ン酸マグネ
シウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステ
アリン酸カドミウム、ラウリン酸カルシウム、リシノー
ル酸バリウム、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸カドミウム
、二塩基性ステアリン酸鉛、などの金属石けん類、２）
三塩基性硫酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛
、オルトケイ酸鉛−シリカグル共沈物などの無機塩類、
６）ジプチル・スズ・ジラウレート、ジ−ｆｆ層・スズ
・シマレート、ジ−ｎ−オクチルスズジラウレート、モ
ツプチル・スズ・メルカプタイド、オクチル・スズ・メ
ルカプタイド、ジューオクチル・スズ・メルカプタイド
、ジオクチル・スズ・マレート、ジューオクチル・スズ
・マレートポリマー、ジオクチル・スズ・ラウレート、
ゾｎ−オクチル・スズ・５ＩＳ−ビス（インオクチルメ
ルカプト・アセテート）、重合有機スズ化合物、などの
有機スズ化合物類、４）カルシウム−亜鉛系、バリウム
−亜鉛系、カルシウム−亜鉛−スズ系、カドミウム−バ
リウム系、などの複合安定剤類、５）その他、トリメチ
ル・フォスファイト、トリエチル７オスフアイト、トリ
フェニル・フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）
フォスファイト、エポキシ化合物、ヒンダードフェノー
ル類、ヒンダードアミン類などがあげられる。

本発明の組成物には本発明の目的を損なわない範囲で、
所望により加工助剤、滑剤、帯電防止剤等の塩化ビニル
系樹脂全加工する時に一般的に使用される添加剤を使用
することが可能である。例えば加工助剤としては、アク
リロニトリル−スチレン共１合体、メタクリル酸メチル
−ブタジェン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−
ブタジェン−スチレン共重合体、アクリルゴム、メリメ
タクリル酸メチル、ポリブタジェン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、塩素化ポリエチレン等があげられる。

滑剤としては、例えば、パラフィンワックス、ポリオレ
フィンワックス等の脂肪族炭化水素化合物、ステアリン
酸、モンタン酸等の高級脂肪酸、う＋７　’）ルアルコ
ール、ステアリルアルコール等の脂肪族アルコール、カ
ッロン酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド
、ブチルステアレート等の脂肪酸、エステル、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸鉛等の金属石ケン類など
があげられる。

帯電防止剤としては、カチオン系、アニオン系、非イオ
ン系あるいは両性の各種界面活性剤などがあげられる。

その他、一般に塩化ビニル系樹脂に配合される充填剤、
難燃剤、着色剤、醸化防止剤、紫外線吸収剤等を本発明
の目的を損わない範囲で使用してもよい。

本発明の組成物は一般的に塩化ビニル系樹脂組成物を製
造する方法が適用できる。つまシヘンシエルミキサー、
リボンプレンダー等に本発明の共重合体（Ａ）、可塑剤
（Ｂ）、安定剤（Ｃ１を入れ所望の条件で混合し粉体状
の組成物を得る方法、あるいは前記方法で得られた粉体
状組成物を押出機で加熱溶融して押出し、カットしてペ
レット状の組成物金得る方法などである。

〔実施例〕

次に本発明を実施例により更に詳しく説明する。

実施例１ ６００ｔの攪拌機付き重合缶に脱イオン水１４４ゆ、あ
らかじめ４重量％に溶解した？バール水溶液（デンカポ
パールＷ−２４／Ｂ−０５を８５／１５重量係に混合し
たもの）４．８４ＣＩ？、ラウロイルパーオキサイド７
６．８　＃　ｔ−仕込み内部を窒素置換した後、重合缶
内を減圧し、アクリル酸メチル８２０ｇ、塩化ビニルモ
ノマー８２ｋｇ’ｔ−仕込んだ。

ついで４００　ｒ、ｐ、ｍ、で６０分間攪拌した後、６
５℃に昇温して重合を開始した。重合率が８０〜９０％
になった時点で未反応塩化ビニルモノマーを回収し重合
反応を停止し、水洗後、遠心分離機によシ共重合体を分
離した。その後６０℃で乾燥し、白色粉末状共重合体６
９ゆを得た。

得られた共重合体の重合度をＪＩＳ　Ｋ　６７２１によ
り、組成’ｉ　ＪＩＳ　Ｋ　６３８８にもとすく塩素の
定量よシ求めたところ重合度１ｏｓｏ、塩化ビニル含有
率９８．８重量％、アクリル酸メチル含有率１．２ｉｆ
ｉ％の共１合体であった。

条件及び結果を第１表に示した。本発明組成物中の共重
合体から得られた成形物の表面光沢性、フィッシュアイ
特性は優れており、成形加工時に重要となる流動性及び
耐熱性も優れた性能を示していることが確認された。

実施例２〜７．比較例１〜４ 第１表の条件とした以外は実施例１と同様に行なった。

可塑剤吸収性、流動性、表面光沢性、フィッシュアイ特
性、耐熱性を評価した結果、本発明の実施例はいずれも
比較例に比べ、優れた性能を示していることが確認され
た。

測定法 （１）　　可塑剤吸収性 デラベンダーデラスチコーダ−（西独デラベンダー社型
式Ｐ−６００）に塩化ビニル系樹脂４００重量部と可塑
剤６２０重景重量秤シ取シ、下記条件でトルクを測定し
、定常トルクに達する時間を求め、可塑剤吸収性全測定
した。定常トルクに達する時間が短い程、可塑剤吸収性
が良好である。

■　測定条件 第２表 ■　可塑剤吸収性評価規準 ○　定常トルクに達する時間が１０分未満Δ　　　　　
　１　　　　　　　　　　　１０分以上〜１５分未満 質配合は１８０°Ｃ１軟質配合は１６５℃でそれぞれ１
０分間）ロールシートを作製、このシートを高化式フロ
ーテスターで流−ｉｔ測測定流動性全判定した。

■　測定条件 ０試料　　２ｇ Ｏ予熱　　５分 ０ノズル　１φｘ２１ｍ Ｏ荷重　　１００　ｋｇ／ｃＩｎ２（硬質配合）５０　
ｋｇ／ｃｍ２（軟質配合） ０＠度　　１９０°Ｃ（硬質配合） １６０℃　　　（軟質配合） （３）表面光沢性 １０ｔヘンシエルミキサーを用い第１表の配合比率の組
成物を作製し、２０ｍφ押出機によシ厚さ１１１１１％
幅２０ｆＩＩｌのシートｔ−成型して、表面の光沢性を
観察した。

成型条件及び表面光沢性評価規準は以下の通シ。

■　成型条件 ０押出機温度　硬質配合ｃ１：　１６５°ＣｌＣ２：１
７５℃、　ｃ、、　：　１９０°Ｃ９Ｄ：２００°Ｃ 軟質配合ｃ１：１４５°Ｑ、ｃ２： １５５°Ｑ、Ｃ３：１７０°Ｃ１ Ｄ：１８５°Ｃ ０回転数　　　２　Ｑ　ｒｐｍ Ｏ吐出量　　　０．９ゆ／Ｈｒ ■　表面光沢性評価規準 ○　表面が平滑でフローマーク、フィッシュアイがなく
光沢があシ。

Δ　表面が平滑でフローマーク、フィッシュアイがなく
光沢なし。

Ｘ　表面が平滑でなく、フローマーク、フィッシュアイ
があり光沢なし。

（４）　　フィッシュアイ 第１表の配合比率のｍＨ，物を秤シ取り、下記条件の８
インチロールで混練し、混練開始から３分後に厚さ約０
．５ｘｘ、幅約２０ｃｒＩＬのシートラ取り出し、シー
ト中央部の１００ｍ”　（１１０ｃｍＸ　１０ｃＩｎ）
内に有る未デル化粒子いわゆるフィッシュアイを拡大鏡
で観察し、数をかぞえた。

■　ロール混線条件 第３表 ■　フィッシュアイ評価規準 ○　　フィッシュアイ　Ｏ〜１０　　（個／１００α２
）Δ　　　　　Ｉ’　　　　１１〜９９（１）Ｘ　　　
　　　＃　　　　１００（個／１００ｃＩｎ”）以上（
５）耐熱性 第１表の配合比率の組成物金下記表面旦度の８インチロ
ールで混練し、混練開始から７分後に厚さ約０．５ｍ、
幅約２０αのシートを取シ出し、このシートを７５　ｘ
　５５　（ｍ　）に切断し、１７０９Ｃのギヤオープン
内に吊し、シートが黒変する時間を測定し、耐熱性を評
価した。

■　ロール表面温度 硬質配合　１８０９Ｃ 軟質配合　１６５°Ｃ ■　耐熱性評価基準 Ｏシート黒変時間　１５０分以上 Δ　　　　ｌ　　　　１００分〜１５０分未満 Ｘ　　　　　＃　　　　　１００分未満〔発明の効果〕 本発明の組成物は可塑剤吸収性、流動性、耐熱性に優れ
、しかも成形された物の表面光沢性、フィッシュアイ特
性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものであ
る。これら特性に優れているため本発明の組成物は自動
車用部材、建材用部材、弱電機器部材、パイプ、フィル
ム、シート、板、ボトル、パルプ等の塩化ビニル系樹脂
成形品の製造に好適な組成物である。

特許出願人　電気化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）塩化ビニル９９．９７〜９５重量％、アルキ
   ル基の炭素数が１〜１８のアクリル酸エステル０．０３
   〜５重量％を含有する共重合体１００重量部、 （Ｂ）可塑剤０〜２００重量部及び （Ｃ）安定剤０．１〜１０重量部 を有効成分とする塩化ビニル系樹脂組成物。