JPH0276829A

JPH0276829A - 包接錯体および該包接錯体を利用した２，６−ジイソプロピルナフタレンの分離方法

Info

Publication number: JPH0276829A
Application number: JP22554188A
Authority: JP
Inventors: Fumio Toda; 芙三夫戸田
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1988-09-10
Filing date: 1988-09-10
Publication date: 1990-03-16
Anticipated expiration: 2011-12-04
Also published as: JP2561138B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、新規な包接錯体及び該包接錯体を利用した２
、６−ジイソプロピルナフタレン（以下、ジイソプロピ
ルナフタレンをＤＩＰＮと略記する）の分離方法に関す
る。２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎは高機能性樹脂用モノマー
である２、６−ナフタレンジカルボン酸、２．６−ジし
ドロキシナフタレン及び６−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸の原料として有用な化合物である。

従来の技術２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎの製造原料としては、ＤＩＰＮ
混合物がよく知られている。ＤＩＰＮ混合物は、ナフタ
レンとプロピレンを原料としてアルキル化、トランスア
ルキル化、蒸溜等の操作を加えることによって工業的に
製造されており、感圧紙マイクロカプセル瀉剤、電気絶
縁油等の用途に使用されている。

ＤＩＰＮ混合物から２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎを分離する
方法としては、特開昭５０−６９０５５号公報に記載さ
れているように、ＤＩＰＮ混合物を冷却することによっ
て２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎを析出させ、それを濾過分離
することにより、高純度の２．６−Ｉ；）、　Ｉ　Ｐ　
Ｎを得る方法が知られており、また、特開昭６３−８８
１４１号公報には、２．７−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎ及び２．６
−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎを含むイソプロピルナフタレン混合物
から、２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎとチオ尿素とのアダクツ
形成を利用して、２．６−Ｄ　Ｉ　ＰＮを分離する方法
が記載されている。

発明が解決しようとする課題しかしながら、特開昭５０−６９０５５号公報に記載さ
れている方法において、油状のＤＩＰＮ混合物を冷却す
る方法を工業的に実施しようとすると、氷点下への冷却
を必要とするため、冷却のための設備費及び用役費が嵩
み、そのうえ濾過及び洗浄を容易にするために、結晶の
大きさを均一にかつ適度な大きさにする必要があり、晶
析槽内の伝熱、撹拌および壁面へ付着する結晶のかきと
り等に微妙な調整が必要であり、特別に設計した晶析槽
を必要とするという欠点がある。更に、９９％以上の高
純度の２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎを得るなめには、多段の
晶析操作を組合せて複雑な系を構成せざるをえず、経済
的に不利となる。

一方、特開昭６３−８８１４１号公報に記載の方法は、
アダクツ形成に長時間を要し、得られる２、６−Ｄ　Ｉ
ＰＨの純度も９８％未満であり、高純度を要求されるモ
ノマー原料である２、６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｈの工業的製造
方法としては、必ずしも満足できるものではない。

本発明は、従来の技術における上記のような事情に鑑み
てなされたものである。

したがって、本発明の目的は、冷却を必要とすることな
く高純度の２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　ＮをＤＩＰＮ混合物か
ら簡単な操作で分離することができる分離方法を提供す
ることにある。

本発明の他の目的は、２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎの分離に
利用することができる新規な包接錯体を提供することに
ある。

課題を解決するための手段本発明者は、まったく冷却を必要としない条件下で２．
６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎと優先的に包接錯体をつくり、その
包接錯体が簡単な操作で分解し、−段の包接と分解によ
り、ＤＩＰＮ混合物から９９％以上の純度の２．６−Ｄ
　Ｉ　Ｐ　Ｎを回収できるような化合物を見出だすこと
ができれば、工業的に有意義な分離方法を提供すること
ができると考え、鋭意探索を行った。

その結果、９，９′−ビアントラニル（以下、ビアント
ラニルをＢＡと略記する）が常温で２．６−Ｄ　ＩＰＮ
と選択的に包接錯体をつくり、また、９　、９　’−と
２，６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎとの包接錯体は、加熱すること
により、容易に２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎと　９．９”−
ＢＡとに分解し、しかも回収される２、６−Ｄ　Ｉ　Ｐ
　Ｎの純度は９９％以上に達することを見出だし、本発
明を完成するに至った。

本発明の包接錯体は、９．９′−ＢＡと２．６−Ｄ　Ｉ
　ＰＮからなる式（Ｉ）で示される。

本発明の２．６−Ｄ　Ｉ　ＲＨの分離方法は、２．６−
Ｄ　ＩＰＮを含有するＤＩＰＮ混合物から、２．６−Ｄ
　Ｉ　ＰＮを分離するにあたり、そのＤＩＰＮ混合物と
、９．９’−ＢＡを接触させて、９．９′−ＢＡと２．
６−Ｄ　ＩＰＮからなる上記式（Ｉ）で示される包接錯
体を形成させ、該包接錯体を濾過により分離した後、加
熱分解し、２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎを回収することを特
徴とする。

本発明の上記包接錯体は、第１図に示される赤外吸収ス
ペクトルを示す無色結晶性の物質であって、加熱により
、９．９”−ＢＡと２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎとに分解す
る０本発明の上記包接錯体は、９．９′−ＢＡを２．６
−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎを含むＤＩＰＮ混合物と常温で接触さ
せることによって容易に生成させることができる、その
場合、９．９’−ＢＡが常温で２．６−Ｄ　Ｉ　ＰＮと
優先的に包接錯体をつくり、また、形成された包接錯体
は、加熱により、容易に９．９’−ＢＡと２．６−Ｄ　
Ｉ　Ｐ　Ｎとに分解するので、本発明の包接錯体の形成
及び分解反応を利用すると、ＤＩＰＮ混合物から２．６
−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎを容易に分離することができる。

次に本発明の２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｈの分離方法につい
て詳細に説明する。

本発明の方法を実施する際、原料として用いるＤＩＰＮ
混合物は、ナフタレンとプロピレンをシリカアルミナ、
合成ゼオライト等の固体酸触媒の存在下、アルキル化、
トランスアルキル化反応に付し、得られたプロピル化ナ
フタレンを蒸溜することによりて得られ、その主な成分
は、２．６−Ｄ　ＩＰＮと２．７−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎであ
り、副成分としては、他のＤＩＰＮ異性体がその大部分
を占める。ＤＩＰＮ混合物中の２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎ
の含有量は、アルキル化、トランスアルキル化反応およ
び蒸溜の操作条件によって異なるが、通常１５ないし５
０重量％である。

本発明の方法において、２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎと包接
錯体を形成する９、’９’−ＢＡは、融点３１４℃の淡
黄色の結晶で、アントラキノンを還元して得られる９−
アントロンを、さらに還元することにより容易に得るこ
とができる。したがって、９．９’−ＢＡは工業化に適
している原料である。

９．９’−ＢＡと２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎの包接錯体を
形成させるためには、結晶の９．９’−ＢＡを、そのま
ま、或いは液体媒体中に溶解又は懸濁させて、液体状の
ＤＩＰＮ混合物と混合すればよい、尚、特に液体媒体を
使用する必要はないが、操作上の利点がある場合には使
用すればよい。

ＤＩＰＮ混合物中に存在する２、６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎ量
に対して使用する９、９’−ＢＡの量は、モル比で０．
２ないし２倍、好ましくは０．５ないし１．２倍である
。

９．９’−ＢＡの使用量が上記の範囲を下回ると、２゜
６−ＤＩＰＮの回収率が低くなり、反対に上記の範囲を
上回ると、９．９’−ＢＡの利用効率が低くなるうえ、
９．９’−ＢＡが２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎ以外の成分と
も包接錯体をつくるようになり、回収される２、６−Ｄ
ＪＰＮの純度が低くなる。

本発明の方法において、９．９’−ＢＡと２．６−Ｄ　
ＩＰＮの包接錯体を形成させるのに適する温度は、５℃
ないし５０℃、好ましくは１０℃ないし３５℃である。

包接錯体を形成させるに際して、前記のＤＩＰＮ混合物
に、９．９’−ＢＡを加えた混合物を攪拌するのが好ま
しいが、ＤＩＰＮ混合物を冷却して２゜６−ＤＩＰＮを
析出させて枦遇する、いわゆるメルト晶析法の場合のよ
うな温度及び攪拌条件の微妙な調節を行なう必要はない
。

包接錯体の形成に要する時間は、通常８時間以内である
。　　９．９’−ＢＡと２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎの包接
錯体は、ＤＩＰＮ混合物混合物へキサンやアセトンのよ
うな液体媒体中の溶解度が小さく、撹拌に特別な注意を
払わなくても、ｒ過洗浄操作の容易な形状と大きさを持
つ結晶となって析出する。

以上のようにして包接錯体を形成させた後、通常の濾過
操作によって、包接錯体及び未包接の９．９’−ＢＡを
分離する。付着するＤＩＰＮ混合物による純度の低下を
防ぐために、少量の溶媒で洗浄することが好ましい、そ
のような溶剤としては、石油エーテル、ヘキサン、トル
エン、アセトン等が適している。

上記のようにして分離された包接錯体を加熱すると、９
．９’−ＢＡと、純度９９％以上の２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ
Ｎに分解する。加熱温度は、圧力によって変化するが、
例えば常圧下では、１６５℃以上、好ましくは１６５℃
ないし２５０℃に加熱する。２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎの
融点は、６９℃、９．９’−ＢＡの融点は３１４℃であ
るので、加熱した分解物は、固体の９．９’−ＢＡと液
体の２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｈの混合物となる。この混合
物から２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎを、蒸溜、抽出などの方
法により分離すれば、純度９９％以上の２．６−Ｄ　Ｉ
　Ｐ　Ｎが得られる。

実施例以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明は、
それら実施例によって限定されるものではない。

実施例１４０％の２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎを含むＤＩＰＮ混合物
５，３ｇ　　（２，６−Ｄ　Ｉ　ＰＮ　　１０．０ｆ１
１１１０１）と　９．９′−Ｂ　Ａ３．５４ｇ（１０，
０ｎｎｏｌ）をアセトンＳｌｊ中に懸濁させ、室温で３
時間撹拌した。生成した無色プリズム状結晶を枦取し、
少量のアセトンで洗浄した後、風乾すると、９．９′−
ＢＡと２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎとの１；１包接錯体４．
４５ｇ　（７，８６１１１１０１）が得られた。この包
接錯体を、常圧窒素気流下、昇温速度１０℃／分の条件
で熱重量分析（ＴＧＡ）を行なったところ、１４０℃な
いし２０４℃で重量減少を示した。その状態を第２図に
示す、尚、第２図中、Ａは重量減少曲線であって、上記
包接錯体の分解による重量の減少量（Ｘ）を示し、Ｂは
Ａの微分曲線であって、重量減少速度を示す曲線である
。

この包接錯体の結晶を減圧下（２５ｍｍＨｇ）約２００
℃に加熱すると、２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎ　１．６７ｇ
　（原料ＤＩＰＮ混合物中の２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎ含
有量に対する回収率７８．６％、純度９９．８％）が留
出した。

実施例２２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎを２０％含むＤＩＰＮ混合物６
．０　ｇ（２，６−Ｄ　Ｉ　ＰＮ　　５．６５１１ｉｏ
１）と、　９．９′−ＢＡ２．０　　ｇ（５，６４ｉ１
ｏ　１　）を混合し、室温で６時間放置した。

生成した結晶を枦取し、少量のヘキサンで洗浄した後、
風乾すると、９．９”−ＢＡと２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　Ｎ
との１；１包接錯体２．３５　ｇ　（４，１５１１１１
０１）が得られた。この包接錯体の結晶を減圧下（２５
ｍ＋ＨＱ）約２００℃に加熱すると、２．ｆｒＤ　Ｉ　
Ｐ　Ｎｏ、８０ｉｒ　（３，７７ＩＩｎｏｌ、回収率６
６．７％、純度９９．８％）が留出した。

発明の効果本発明の包接錯体は、室温において容易に形成され、容
易に分解するから、本発明の方法によれば、その包接錯
体の形成反応及び分解反応を利用することにより、冷却
装置を備えた複雑な晶析槽を使用することなく、ＤＩＰ
Ｎ混合物から、純度９９％以上の２．６−Ｄ　Ｉ　Ｐ　
Ｎを容易に回収することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の包接錯体の赤外吸収スペクトルを示
すグラフであり、第２図は、本発明の包接錯体の加熱に
よる分解の状態を示すグラフである。特許出願人　　呉羽化学工業株式会社代理人　　　　弁理士　　液部　同第２図重量減少く−〇手続補正書（自発）平成　１年　７月１０日特許庁長官　　吉　１）文　毅　殿１、事件の表示昭和６３年　特許願　第２２５５４１号２、発明の名称包線錯体および該包接錯体を利用した２、６−ジイツブ
ロピルナフタレンの分離方法３、補正をする者事件との関係　特許出願人住　所　　東京都中央区日本橋堀留町１丁目９番１１号
名　称　　呉羽化学工業株式会社代表者　　児玉　俊一部４、代理人住所　〒１０１東京都千代田区神田錦町１丁目８番５号６、補正の内容（１）明細書第５頁の第１５行目のｒ９，９　’−Ｊを
ｒ９，９　’−ＢＡＪに補正する。（２）同第６頁下から第５行目の「スペクトルを示す」
を「スペクトル（ＫＢｒ法）を示す」に補正する。（３）同第１１頁第８行目ないし第１５行目の「この包
接錯体・・・・・を示す曲線である。」を削除する。（４）同第１１頁下から第２行目の「純度９９．８％」
を［純度９９．８％（ＤＳＣによる）」に補正する。（５）同第１３頁第１行目ないし第２行目の「であり、
第２図は、・・・・・の状態を示すグラフ」を削除する
。（６）図面の第２図を削除する。以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）９，９′−ビアントラニルと２，６−ジイソプロ
ピルナフタレンからなる式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）で示される包接錯体。
（２）２，６−ジイソプロピルナフタレンを含有するジ
イソプロピルナフタレン混合物から、２，６−ジイソプ
ロピルナフタレンを分離するにあたり、該ジイソプロピ
ルナフタレン混合物と、９，９′−ビアントラニルを接
触させて、９，９′−ビアントラニルと２，６−ジイソ
プロピルナフタレンからなる下記式（ I ）▲数式、化
学式、表等があります▼（ I ）で示される包接錯体を形成させ、該包接錯体を濾過によ
り分離した後、加熱分解し、２，６−ジイソプロピルナ
フタレンを回収することを特徴とする２，６−ジイソプ
ロピルナフタレンの分離方法。