JPH0276801A

JPH0276801A - 除草剤組成物

Info

Publication number: JPH0276801A
Application number: JP1210858A
Authority: JP
Inventors: Teruomi Jojima; 城島　輝臣; Toshiaki Yanai; 矢内　利明; Katsuhiko Kawakubo; 川久保　克彦; Toyokuni Honma; 本間　豊邦
Original assignee: Sankyo Co Ltd
Current assignee: Sankyo Co Ltd
Priority date: 1989-08-16
Filing date: 1989-08-16
Publication date: 1990-03-16
Also published as: JPH0316322B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、式（式中、Ｙは水素原子、アルカリ金属、ｐ−）ルエンス
ルホニル基、フェナシル基又は４−メチルフェナシル基
を示す、）を有する化合物を一方の有効成分とする配合
除草剤に関する。

特開昭５０−１２６８３０号及び特開昭５５−３３４５
４号公報には、（式中、Ｘはハロゲン原子又は低級アルキル基を示し、
ｎは１〜４を示し、Ｙは前述と同じ）を有する化合物が
除草剤として開示されている。

式（Ｉ）を有する化合物は上記特許に包含されるもので
あるが、具体的に記載されていない。

本発明者等は式（Ｉ）を有する新規なピラゾール誘導体
が除草活性を有することを見い出した。

本発明の除草剤の有効成分としては、次の化合物が例示
される。

（１）　　１．３−ジメチル−４−（２，４−ジクロロ
−３−メチルベンゾイル）−５−ヒト０キシピラゾール（２）　　１．３−ジメチル−４−（３，４−ジクロロ
−２−メチルベンゾイル）−５−ヒドロキシピラゾール（３）　　１．３−ジメチル−４−（２，３−ジクロロ
−６−メチルベンゾイル）−５−ヒドロキシピラゾール（４）　　１．３−ジメチル−４−（２，５−ジクロロ
−６−メチルベンゾイル）−５−ヒドロキシピラゾール並びにこれらの化合物のアルカリ金属塩、ｐ−）ルエン
スルホネート、フェナシルエーテル及ヒ４−メチルフェ
ナシルエーテルは、使用時に土壌中または植物体内で遊
離の５−ヒドロキシ体に変換して作用するので、同様に
用いることができる。

上記化合物（１）及びその誘導体は好ましく、中でも化
合物（１）、そのＰ−トルエンスルホネート及びそのフ
ェナシルエーテル、特に化合物（１）のフェナシルエー
テルは好ましい。

式（Ｉ）を有する化合物は前記特許公開公報に記載の方
法により、１．３−ジメチル−５−ヒドロキシピラゾー
ルに対応する置換安息香酸の反応性誘導体を反応させ、
次いで５位をエステル化又はエーテル化することにより
得られる。

次に式（１）の化合物の製造例を示す。

ベンゼン８０１１！！、中に１．３−ジメチルピラゾー
ル５．９４　ｇを溶解させ、この液に炭酸ナトリウム２
．８ｇの水２０＋／！溶液を滴下し、さらに引続いて２
，４−ジクロロ−３−メチルベンゾイルクロリド１２ｇ
のベンゼン２０１１１溶液を室温で滴下した。さらに約
２時間攪拌後−夜装置した０反応液を分液ロートに移し
、ベンゼン層を４０ｍｊ！の水で一回洗浄後、無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、ベンゼンを減圧で留去すると、１
．３−ジメチル−５−（２，４−ジクロロ−３−メチル
ベンゾイルオキシ）ピラゾール１４．８ｇ（収率９３％
）が得られた。ｍｐ８９〜９１°　〔ヘキサン：酢酸エ
チル（４：１）〕上述の方法により得られた１、３−ジメチル−５−（２
，４−ジクロロ−３−メチルベンゾイルオキシ）ピラゾ
ール８．９ｇおよび無水炭酸カリウム９．１ｇをよく混
合し、１５０°にて１時間加熱すると固化した０反応物
を約７０°まで冷却後１−ブタノール５０１１２を加え
、１００°にて１時間加熱還流した０反応混合物を室温
まで冷却後これに水約１０＃２を加え、６Ｎ−塩酸にて
ｐＨを３に調整した後１ＤＯｒａｌのベンゼンにて１回
抽出した。ベンゼンを無水硫酸マグネシウムにて乾燥後
、溶媒を減圧留去すると目的物７．６ｇが白色固体とし
て得られた。収率８５％。

ａｐ１５０°　（エタノール、無色プリズム状結晶）、
前記製造例１により製造した１、３−ジメチル−４−（
２，４−ジクロロ−３−メチルベンゾイル）−５−ヒド
ロキシピラゾール６．９ｇをアセトニトリル１ｏＯｎ／
！に溶解させ、５°にて攪拌しながらトリエチルアミン
２．６ｇを滴下した。引き続き冷却しながらパラトルエ
ンスルホニルクロリド４．８ｇのアセトニトリル１０−
２溶液を滴下した。

反応液を室温に戻し、さらに４時間攪拌後−夜放置した
。アセトニトリルを減圧留去し、残渣を５０驕２の温ベ
ンゼンにて抽出すると目的物９ｇが白色固体として得ら
れた。収率８６％、　ｍｐ　１４８−１５０”　　（ヘ
キサン−酢酸エチル（５：１）、白色プリズム状結晶〕
、ｕｊｏＬＩＲν、□　：　１６４０（ＣＯ）、　１３８０．１１
９０　ｃｍ−’　（−０ＳＯ！−）前記製造例１により
得られた１、３−ジメチル−４−（２，４−ジクロロ−
３−メチルベンゾイル）−５−ヒドロキシピラゾール１
．５ｇ、フェナシルブロマイド１ｇおよび無水炭酸カリ
ウム０．７ｇをアセトニトリル２０＋／！中に加え、室
温にて９時間攪拌後−夜放置した０反応液に水２０ｍｊ
！を加え６Ｎ−塩酸にてｐＨ３に調整した後、ジクロル
メタン５０＋／！にて２回抽出した。ジクロルメタンを
合わせて溶媒を減圧留去させ残渣の油状物を少量の酢酸
エチルに溶かしシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
かけ、ベンゼン−酢酸エチル（４：１）にて溶出させる
と、目的物１．８ｇが白色固体として得られた。収率９
０％、＋５ｐ１５０　１５１”〔ヘキサン−酢酸エチル
（４：１）、白色プリズム状結晶〕。

式（１）を有する化合物は、水田において、ノビエ等の
一年生雑草、広葉雑草、マツバイ、ホタルイ、ウリカワ
、オモダカ、ヘラオモダカ、ミズガヤツリ、ヒルムシ口
等の多年生雑草に対して、特にこれらの雑草の生育初期
の発芽前土壌処理において除草効果を有するが、下記式
で示される５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２，４−ジク
ロロ−５−イソプロポキシフェニル）−１，３，４−オ
キサジアゾリン−２−オン（以下、化合物りという）と
配合して用いる場合は生育が進んだ雑草にも顕著な除草
効果が得られる。

本発明をさらに詳細に説明すると、本除草剤の成分の一
つである（Ｄ）は、ノビエに対して効果が高（広葉雑草
および近年問題となっている多年生雑草のウリカワに対
しても生育初期処理で活性があるが、生育が進むと効果
が弱くなる。

本発明の配合除草剤は、上記の（Ｄ）が有する欠点を改
良することができ、併用により効力持続性は長期に及び
生育の進んだ多種類の雑草をも枯殺することができるの
で、単剤施用では期待できぬ相剰効果をもたらす。

本発明の配合除草剤の試験例を次にあげる。

試験例１内径！３ｃｍのポリエチレン製ポットに水田土壌を充填
し、水田状態でホタルイを育成し、ホタルイの１葉期に
水和剤に製剤した各所定量の薬剤を湛水土壌処理した。

ポットは２５〜３０’Ｃの温室内に置いて管理育成し、
処理後３００日目残存しているホタルイの地上部虫垂を
測定し、対無処理区比を算出した。その結果を第１表に
示す。

試験例２植壌土で減水源１〜２ａｓ／日の条件の水田圃場を使用
し、２〜３葉期の稲苗を移植し、移植後３日目または７
日目に所定量の粒剤化した薬剤を湛水土壌処理した。薬
剤処理後４０日目に枯れずに残った雑草を採取し、乾重
を測定して対無処理区比を算出した。なお試験区は１区
６Ｍとし、２連制でおこなった。その結果を第２表に示
す。

本発明除草剤は、原体そのものを散布してもよいし、担
体および必要に応じて他の補助剤と混合して、除草剤と
して通常用いられる製剤形態、たとえば粉剤、粗粉剤、
微粒剤、粒剤、水和剤、乳剤、水溶液剤、水溶剤、油懸
濁剤等に調製されて使用される。

本発明除草剤を調製するのに使用する適当な固体担体と
しては、カオリナイト群、モンモリロナイト群あるいは
アタパルジャイト群等で代表されるクレー類、タルク、
雲母、葉ロウ石、軽石、バーミニキライト、石こう、炭
酸カルシウム、ドロマイト、けいそう土、マグネシウム
石灰、リン石灰、ゼオライト、無水ケイ酸、合成ケイ酸
カルシウム等の無機物質、大豆粉、タバコ粉、クルミ粉
、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶セルロース等の植物性
有機物質、クマロン樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、ポ
リ塩化ビニル、ポリアルキレングリコール、ケトン樹脂
、エステルガム、コーパルガム、ダンマルガム等の合成
または天然の高分子化合物、カルナバロウ、密ロウ等の
ワックス類、あるいは尿素等があげられる。

適当な液体担体としては、ケロシン、鉱油、スピンドル
油、ホワイトオイル等のパラフィン系もしくはナフチン
系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素
、四塩化炭素、クロロホルム、トリクロルエチレン、モ
ノクロルベンゼン、０−クロルトルエン等の塩素化炭化
水素、ジオキサン、テトラヒト自フランのようなエーテ
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロン
等のケトン類、酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリ
コールアセテート、ジエチレングリコールアセテート、
マレイン酸ジプチル、コハク酸ジエチル等のエステル類
、メタノール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、シクロヘキサノール、ベンジ
ルアルコール等のアルコール類、エチレングリコールエ
チルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、
ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリ
コールブチルエーテル等のエーテルアルコール類、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒
あるいは水等があげられる。

乳化、分散、湿潤、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分
安定化、流動性改良、防錆等の目的で使用される界面活
性剤は、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性および両
性イオン性のいずれのものをも使用しうるが、通常は非
イオン性および（または）陰イオン性のものが使用され
る。適当な非イオン性界面活性剤としては、たとえば、
ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイル
アルコール等の高級アルコールにエチレンオキシドを重
合付加させたもの、イソオクチルフェノール、ノニルフ
ェノール等のアルキルフェノールにエチレンオキシドを
重合付加させたもの、ブチルナフトール、オクチルナフ
トール等のアルキルナフトールにエチレンオキシドを重
合付加させたもの、バルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加さ
せたもの、ステアリルりん酸、ジラウリルりん酸等のモ
ノもしくはジアルキルりん酸にエチレンオキシドを重合
付加させたもの、ドデシルアミン、ステアリン酸アミド
等のアミンにエチレンオキシドを重合付加させたもの、
ソルビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸エステルお
よびそれにエチレンオキシドを重合付加させたもの、エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドを重合付加させた
もの等があげられる。適当な陰イオン性界面活性剤とし
ては、たとえば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルア
ルコール硫酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステ
ル塩、スルホこはく酸ジオクチルエステルナトリウム、
２−エチルヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキル
スルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウム、メチレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム
、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム等のアリールスルホン酸塩等があげ
られる。

さらに本発明の除草剤には製剤の性状を改善し、生物効
果を高める目的で、カゼイン・ゼラチン・アルブミン、
ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ポリビニルアルコール等の高分子化合物や他の補助剤を
併用することもできる。

上記の担体および種々の補助剤は製剤の剤型、適用場面
等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独にあるいは組
合わせて適宜使用される。

粉剤は、たとえば有効成分化合物を通常ｌないし２５重
量部含有し、残部は固体担体である。

水和剤は、たとえば有効成分化合物を通常２５ないし９
０重量部含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤であって
、必要に応じて保護コロイド剤、チキソトロピー剤、消
泡剤等が加えられる。

粒剤は、たとえば有効成分化合物を通常ｌないし３５重
量部含有し、残部は大部分が固体担体である。有効成分
化合物は固体担体と均一に混合されているか、あるいは
固体担体の表面に均一に固着もしくは吸着されており、
粒の径は約０．２ないし１．５　ｗａ程度である。

乳剤は、たとえば有効成分化合物を通常５ないし３０重
量部含有しており、これに約５ないし２０重量部の乳化
剤が含まれ、残部は液体担体であり、必要に応じて防錆
剤が加えられる。

Claims

【特許請求の範囲】１、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｙは水素原子、アルカリ金属、ｐ−トルエンス
ルホニル基、フェナシル基又は４−メチルフェナシル基
を示す。）を有する化合物と、５−ｔｅｒｔ−ブチル−
３−（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル
）−１，３，４−オキサジアゾリン−２−オンとを有効成分として含有する除草剤。２、式（ I ）の有効成分化合物が１，３−ジメチル−
４−（２，４−ジクロロ−３−メチルベンゾイル）−５
−（４−メチルフェナシル）オキシピラゾールである特
許請求の範囲第１項記載の除草剤。