JPH0149683B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、 式 （式中、Ｙは水素原子、ｐ−トルエンスルホニ
ル基、フエナシル基又は４−メチルフエナシル基
を示す。）を有する化合物を一方の有効成分とす
る配合除草剤に関する。 特開昭50−126830号及び特開昭55−33454号公
報には、 （式中、Ｘはハロゲン原子又は低級アルキル基
を示し、ｎは１〜４を示し、Ｙは前述と同じ）を
有する化合物が除草剤として開示されている。 式（）を有する化合物は上記特許に包含され
るものであるが、具体的に記載されていない。 本発明者等は式（）を有する新規なピラゾー
ル誘導体が除草活性を有することを見い出した。 本発明の除草剤の有効成分としては、次の化合
物が例示される。 (1) １，３−ジメチル−４−（２，４−ジクロロ
−３−メチルベンゾイル）−５−ヒドロキシピ
ラゾール 並びにこれらの化合物のｐ−トルエンスルホネ
ート、フエナシルエーテル及び４−メチルフエナ
シルエーテルは、使用時に土壌中または植物体内
で遊離の４−ヒドロキシ体に変換して作用するの
で、同様に用いることができる。 上記化合物１及びその誘導体は好ましく、中で
も化合物１、そのｐ−トルエンスルホネート及び
そのフエナシルエーテル、特に化合物１のフエナ
シルエーテルは好ましい。 式（）を有する化合物は前記特許公開公報に
記載の方法により、１，３−ジメチル−５−ヒド
ロキシピラゾールに対応する置換安息香酸の反応
性誘導体を反応させ、次いで５位をエステル化又
はエーテル化することにより得られる。 次に式（）の化合物の製造例を示す。 製造例 １ １，３−ジメチル−４−（２，４−
ジクロロ−３−メチルベンゾイル）−５−ヒド
ロキシピラゾール ベンゼン80ml中に１，３−ジメチルピラゾール
5.94ｇを溶解させ、この液に炭酸ナトリウム28ｇ
の水20ml溶液を滴下し、さらに引続いて２，４−
ジクロロ−３−メチルベンゾイルクロリド12ｇの
ベンゼン20ml溶液を室温で滴下した。さらに約２
時間撹拌後一夜放置した。 反応液を分液ロートに移し、ベンゼン層を40ml
の水で一回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、ベンゼンを減圧で留去すると、１，３−ジメ
チル−５−（２，４−ジクロロ−３−メチルベン
ゾイルオキシ）ピラゾール14.8ｇ（収率93％）が
得られた。mp89〜91゜〔ヘキサン：酢酸エチル
（４：１）〕 上述の方法により得られた１，３−ジメチル−
５−（２，４−ジクロロ−３−メチルベンゾイル
オキシ）ピラゾール8.9ｇおよび無水炭酸カリウ
ム9.1ｇをよく混合し、150゜にて１時間加熱する
と固化した。反応物を約70゜まで冷却後ｔ−ブタ
ノール50mlを加え、100°にて１時間加熱還流し
た。反応混合物を室温まで冷却後これに水約10ml
を加え、6N−塩酸にてpHを３に調整した後100
mlのベンゼンにて１回抽出した。ベンゼンを無水
硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を減圧留去す
ると目的物7.6ｇが白色固体として得られた。収
率85％。 mp150゜（エタノール、無色プリズム状結晶）、 IRν^Nujol _nax2550（broad，OH），1620cm^-1（co）。 製造例 ２ １，３−ジメチル−４−（２，４−
ジクロル−３−メチルベンゾイル）−５−ピラ
ゾリルパラトルエンスルホネート 前記製造例１により製造した１，３−ジメチル
−４−（２，４−ジクロロ−３−メチルベンゾイ
ル）−５−ヒドロキシピラゾール6.9ｇをアセトニ
トリル100mlに溶解させ、5゜にて撹拌しながらト
リエチルアミン2.6ｇを滴下した。引き続き冷却
しながらパラトルエンスンホニルクロリド4.8ｇ
のアセトニトリル10ml溶液を滴下した。反応液を
室温に戻し、さらに４時間撹拌後一夜放置した。
アセトニトリルを減圧留去し、残渣を50mlの温ベ
ンゼンにて抽出すると目的物９ｇが白色固体とし
て得られた。収率86％。mp148−150゜〔ヘキサン
−酢酸エチル（５：１）、白色プリズム状結晶〕、 IRν^Nujol _nax：1640（co），1380，1190cm^-1（−oso₂
−） 製造例 ３ １，３−ジメチル−４−（２，４−
ジクロロ−３−メチルベンゾイル）−５−フエ
ナシルオキシピラゾール 前記製造例１により得られた１，３−ジメチル
−４−（２，４−ジクロロ−３−メチルベンゾイ
ル）−５−ヒドロキシピラゾール1.5ｇ、フエナシ
ルブロマイド１ｇおよび無水炭酸カリウム0.7ｇ
をアセトニトリル20ml中に加え、室温にて９時間
撹拌後一夜放置した。反応液に水20mlを加え6N
−塩酸にてPH３に調整した後、ジクロルメタン50
mlにて２回抽出した。ジクロルメタンを合わせて
溶媒を減圧留去させ残渣の抽状物を少量の酢酸エ
チルに溶かしシリカゲルカラムクロマトグラフイ
ーにかけ、ベンゼン酢酸エチル（４：１）にて溶
出させると、目的物1.8ｇが白色固体として得ら
れた。収率90％。mp150−151゜〔ヘキサン−酢酸
エチル（４：１）、白色プリズム状結晶〕。 IRν^Nujol _nax1700，1635cm^-1（co）。 式（）を有する化合物は、水田において、ノ
ビエ等の一年生雑草、広葉雑草、マツバイ、ホタ
ルイ、ウリカワ、オモダカ、ヘラオモダカ、ミズ
ガヤツリ、ヒルムシロ等の多年生雑草に対して、
特にこれらの雑草の生育初期の発芽前土壌処理に
おいて除草効果を有するが、下記式の２−クロロ
−2′，6′−ジエチル−Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）
アセトアニリドＡと配合して用いる場合は生育が
進んだ雑草にも顕著な除草効果が得られる。 本発明をさらに詳細に説明すると、本除草剤の
成分の一つであるＡは、ノビエ、広葉雑草および
近年多発が問題となつている多年生雑草のミズガ
ヤツリ、マツバイ、ホタルイ等に対して生育初期
処理で効果が高く、稲に対しても通常の使用量で
は薬害のない除草剤であるが、雑草の生育が進む
と効果が弱くなる。 本発明の配合除草剤は、上記のＡの除草剤の欠
点を改良することができ、併用により効力持続性
は長期に及び生育の進んだ多種類の雑草をも枯殺
することができるので、単剤施用では期待できぬ
相剰効果をもたらす。 本発明の配合除草剤の試験例を次にあげる。 試験例 １ 内径８cmのポリエチレン製ポツトに水田土壌を
充填し、水田状態でホタルイを育成し、ホタルイ
の１葉期に水和剤に製剤した各所定量の薬剤を湛
水土壌処理した。ポツトは25〜30℃の温室内に置
いて管理育成し、処理後30日目に残存しているホ
タルイの地上部生重を測定し、対無処理区比を算
出した。その結果を第１表に示す。

【表】

【表】 試験例 ２ 植壌土で減水深１〜２cm／日の条件の水田圃場
を使用し、２〜３葉期の稲苗を移植し、移植後３
日目または７日目に所定量の粒剤化した薬剤を湛
水土壌処理した。薬剤処理後40日目に枯れずに残
つた雑草を採取し、乾量を測定して対無処理区比
を算出した。なお試験区は１区６m²とし、２連制
でおこなつた。その結果を第２表および第２表−
２に示す。

【表】

【表】

【表】 本発明除草剤は、原体そのものを散布してもよ
いし、担体および必要に応じて他の補助剤と混合
して、除草剤として通常用いられる製剤形態、た
とえば粉剤、粗粉剤、微粒剤、粒剤、水和剤、乳
剤、水溶液剤、水溶剤、油懸濁剤等に調製されて
使用される。 本発明除草剤を調製するのに使用する適当な固
体担体としては、カオリナイト群、モンモリロナ
イト群あるいはアタパルジヤイト群等で代表され
るクレー類、タルク、雲母、葉ロウ石、軽石、バ
ーミユライト、石こう、炭酸カルシウム、ドロマ
イト、けいそう土、マグネシウム石灰、りん石
灰、ゼオライト、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシ
ウム等の無機物質、大豆粉、タバコ粉、クルミ
粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶セルロース等
の植物性有機物質、クマロン樹脂、石油樹脂、ア
ルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレング
リコール、ケトン樹脂、エステルガム、コーパル
ガム、ダンマルガム等の合成または天然の高分子
化合物、カルナバロウ、密ロウ等のワツクス類、
あるいは尿素等があげられる。 適当な液体担体としては、ケロシン、鉱油、ス
ピンドル油、ホワイトオイル等のパラフイン系も
しくはナフチン系炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メチル
ナフタリン等の芳香族炭化水素、四塩化炭素、ク
ロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベ
ンゼン、Ｏ−クロルトルエン等の塩素化炭化水
素、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエ
ーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフエ
ノン、イソホロン等のケトン類、酢酸エチル、酢
酸アミル、エチレングリコールアセテート、ジエ
チレングリコールアセテート、マレイン酸ジプチ
ル、コハク酸ジエチル等のエステル類、メタノー
ル、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、シクロヘキサノール、ベン
ジルアルコール等のアルコール類、エチレングリ
コールエチルエーテル、エチレングリコールフエ
ニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエー
テル、ジエチレングリコールブチルエーテル等の
エーテルアルコール類、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド等の極性溶媒あるいは水等
があげられる。 乳化、分散、湿潤、拡展、結合、崩壊性調節、
有効成分安定化、流動性改良、防錆等の目的で使
用される界面活性剤は、非イオン性、陰イオン
性、陽イオン性および両性イオン性のいずれのも
のをも使用しうるが、通常は非イオン性および
（または）陰イオン性のものが使用される。 適当な非イオン性界面活性剤としては、たとえ
ば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコー
ル、オレイルアルコール等の高級アルコールにエ
チレンオキシドを重合付加させたもの、イソオク
チルフエノール、ノニルフエノール等のアルキル
フエノールにエチレンオキシドを重合付加させた
もの、ブチルナフトール、オクチルナフトール等
のアルキルナフトールにエチレンオキシドを重合
付加させたもの、パルミチン酸、ステアリン酸、
オレイン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを
重合付加させたもの、ステアリルりん酸、ジラウ
リルりん酸等のモノもしくはジアルキルりん酸に
エチレンオキシドを重合付加させたもの、ドデシ
ルアミン、ステアリン酸アミド等のアミンにエチ
レンオキシドを重合付加させたもの、ソルビタン
等の多価アルコールの高級脂肪酸エステルおよび
それにエチレンオキシドを重合付加させたもの、
エチレンオキシドとプロピレンオキシドを重合付
加させたもの等があげられる。適当な陰イオン性
界面活性剤としては、たとえば、ラウリル硫酸ナ
トリウム、オレイルアルコール硫酸エステルアミ
ン塩等のアルキル硫酸エステル塩、スルホこはく
酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチルヘ
キセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホ
ン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウム、メチレンビスナフタレンスルホン酸ナト
リウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアリールス
ルホン酸塩等があげられる。 さらに本発明の除草剤には製剤の性状を改善
し、生物効果を高める目的で、カゼイン、ゼラチ
ン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール等の高分子化合物や他の補助剤を併用するこ
ともできる。 上記の担体および種々の補助剤は製剤の剤型、
適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単
独にあるいは組合わせて適宜使用される。 粉剤は、たとえば有効成分化合物を通常１ない
し25重量部含有し、残部は固体担体である。 水和剤は、たとえば有効成分化合物を通常25な
いし90重量部含有し、残部は固体担体分散湿潤剤
であつて、必要に応じて保護コロイド剤、チキソ
トロピー剤、消泡剤等が加えられる。 粒剤は、たとえば有効成分化合物を通常１ない
し35重量部含有し、残部は大部分が固体担体であ
る。有効成分化合物は固体担体と均一に混合され
ているか、あるいは固体担体の表面に均一に固着
もしくは吸着されており、粒の径は約0.2ないし
1.5mm程度である。 乳剤は、たとえば有効成分化合物を通常５ない
し30重量部含有しており、これに約５ないし20重
量部の乳化剤が含まれ、残部は液体担体であり、
必要に応じて防錆剤が加えられる。 本発明の除草剤の製剤例を次にあげる。文中、
単に部とあるのは全て重量部を意味する。 製剤例 １ 化合物１のフエナシルエーテル20重量部、化合
物A20重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、
2.5重量部、リグニンスルホン酸塩2.5重量部およ
び珪藻土55重量部をよく粉砕混合して水和剤を得
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 （式中、Ｙは水素原子、ｐ−トルエンスルホニ
   ル基、フエナシル基又は４−メチルフエナシル基
   を示す。）を有する化合物と、２−クロロ−2′，
   6′−ジエチル−Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）アセ
   トアニリドとを有効成分として含有する除草組成
   物。 ２ 式（）の有効成分化合物が、１，３−ジメ
   チル−４−（２，４−ジクロロ−３−メチルベン
   ゾイル）−５−（４−メチルフエナシルオキシ）ピ
   ラゾールである特許請求の範囲第１項記載の除草
   組成物。