JPH0274506A - 安定化した過酸化水素組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 る。

従来技術 過酸化水素の分解はそれがガスおよび熱を発生すること
で安全性の問題を生ずるので常にその制御を考慮しなけ
ればならない。純粋な過酸化水素は、それが清潔な不活
性容器に貯蔵される時は、比較的安定であるが、市販の
溶液は通常不純物として触媒を含んでいるので安定化さ
せる必要がある。通常使用される安定化剤は、錯体を形
成するかあるいは吸着によってその触媒活性を消滅させ
ている。米国特許第４０５９６７８号明細書は、過酸化
水素を安定化するために用いられるシステムを開示して
いる。

必要とされる安定化剤の濃度は、過酸化水素濃度が増加
するにつれて減少する。希釈過酸化水素（約７０％Ｈ，
Ｏ□）は３５〜５０％の濃度に希釈するに十分な量の安
定化剤を含んでいる。ある種の安定化剤は、高濃度過酸
化水素によって性能が落ち、希釈溶液においてのみ使用
し得る。

安定化剤は特に過酸化水素の分解に対して触媒的に活性
な金属イオンで汚染された過酸化水素溶液に対してのみ
使用される。過酸化水素の分解に対して触媒作用を有す
る金属のうちには多価金属、例えば鉄、亜鉛、銅、アル
ミニウム等がある。過酸化水素水溶液を触媒金属汚染が
発生する用途に使用するときは、安定化剤は過酸化水素
の利点を得るために必要である。

発明が解決しようとする課題 本発明の目的は金属触媒による汚染が問題となる多くの
用途に有用な過酸化水素用の新規な有機安定化剤を提供
することにある。

課題を解決するための手段 本発明は、過酸化水素水溶液およびノニオン、アニオン
、カチオンおよび両性界面活性剤、フェニル酢酸および
その塩、サリチル酸およびその塩、ジエチレントリアミ
ンペンタ酢酸およびその塩、スルホサリチル酸、その塩
および多価フェニルスルホン酸およびその塩およびメチ
ル−３，４，５−トリヒドロキシベンゾエイトからなる
群から選ばれた少なくとも１種を安定化するに必要な量
で含む安定化過酸化水素組成物に関する。

本発明の新規な安定化剤の濃度は用いられる安定化剤の
種類、効率、および過酸化水素の濃度により異なる。過
酸化水素の濃度が高い場合は一般に安定化剤の量は少な
くて良い。一般に安定化剤の過酸化水素に対する比率は
約１　：　１００００〜ｌ：ｌである。

使用される安定化剤の量は好ましくは溶液中の過酸化水
素の約０．０５〜１０％であり、最も好ましくは約０．
１〜５％である。一般に溶液中の過酸化水素の量に関し
、濃度が高くなると安定化剤の濃度は低くてもよい。

過酸化水素が高濃度の場合は、ある種の本発明安定化剤
は過酸化水素と又応するため使用することができない。

これらの安定化剤はより希釈された過酸化水素溶液にお
いて使用しなければならない。

本発明安定化剤は過酸化水素に溶解するか、あるいは過
酸化水素と相互に作用してその安定化剤が組成物を安定
化するに少なくとも必要な量で存在しなければならない
。

本発明の安定化剤は触媒量の多価金属イオンの存在下で
過酸化水素の分解に対してこれを安定化するために用い
られる。安定化剤は酸性およびアルカリ性いずれにおい
ても使用し得る。本発明安定化剤はｐＨが約７以下にお
いて、銅イオンの触媒活性に対して過酸化水素溶液を安
定化させる上で特に有用である。

本発明安定化剤は常温から過酸化水素が一般に調整され
、かつ利用される昇温範囲において有用である。

本発明安定化剤は、安定化剤である界面活性を利用する
用途において特に有用である。このような用途としては
金属片またはストラングを過酸化水素含有組成物でスプ
レーしたり、これに浸漬したりする金属処理がある。こ
れらの用途において安定化剤である界面活性は金属から
処理用組成物を排出したり、基材のより迅速なすすぎを
助ける。

本発明組成物は本発明の安定化剤を過酸化水素水溶液に
それらの使用濃度に添加することによって調製できる。

本発明安定化剤は過酸化水素と安定化剤の濃厚溶液を調
製し、および使用濃度に希釈した濃厚溶液を調製するた
めに使用し得る。安定化溶液を調製するための別の方法
は、過酸化水素溶液を使用濃度に調製し、過剰の安定化
剤を加えることにより行う。過剰の安定化剤を含む溶液
を次いで他の過酸化水素溶液に加え、安定化させる。

本発明安定化剤は単独で用いても良く、あるいは過酸化
水素用の別の安定化剤と併用しても良い。

本発明組成物において有用な安定化剤はアニオン界面活
性剤、例えばカルボキンレート（ＲＣｏＯＭ）二式中、
ＲはＣｓ　　Ｃｘ＋炭化水素鎖、Ｍはアルカリ金属、ア
ンモニア等であってよく、石鎌であってもよい）：　　
ポリアルコキンカルボキシレート（Ｒ−（○ＣＨ２ＣＨ
Ｒ’−）ＯＲ“Ｃ００Ｍ：式中、Ｒは前記と同意義、Ｒ
１は水素または低級アルキル、およびＲ“は低級アルキ
ルおよびＭは前記と同意義）；　Ｎ−アシルザルコシン
酸塩（ＲＣＯＮ（ＣＨ，）ＣＨ２Ｃ００Ｍ）　　式中、
ＲおよびＭは前記同意義；　加水分解プロティンの脂肪
酸または脂肪酸クロライドによるアシル化により調製し
たアシル化プロティン加水分解物；　アルキル、アリー
ル、アルキルアリールスルホ不イトおよびそれらのアル
カリ金属塩、例えばアルキルベンゼンスルホネート（Ｒ
２Ｃ６Ｈ，ＳＯ，Ｍ：式中、Ｒ２は炭素数約７〜約１５
の脂肪族基）、アルキルアレンスルホネートおよびそれ
らのアルカリ金属およびアンモニウム塩（トルエン、キ
シレンおよびイソプロピルベンゼンのスルホネート塩を
含んでいてもよい）；　　ナフタレンスルホネート（ナ
フタレンスルホネート、テトラヒドロナフタレンスルホ
ネート、アルキルナフタレンスルホネートおよびホルム
アルデヒド−ナフタレン縮合生成物のスルホネート・　
オレフィンスルホネート塩；石油スルホネート塩；　　
エステル、アミド、エーテル結合を有するスルホネート
、例えばジアルキルスルホサタン不−１−（Ｒ３０２Ｃ
ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ，Ｎａ）ＣＯ，Ｒ，）、アミドスルホ
ネート（Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウレート、ＲＣＯ
ＮＲ，−ＣＨ２ＣＨ２ＳＣｈＭ：式中Ｒは前記と同意義
、Ｒ１は低級アルキル）：脂肪酸のスルホエチルエステ
ル（ＲＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　Ｏ３Ｍ　：　　式中、Ｒ
およびＮは前記と同意義）、アルコールサルフェート（
ＲＯＳ　０３Ｍ　：　　式中ＲおよびＭは前記と同意義
）；　エトキシル化および硫酸化アルコール（Ｒ（ＯＣ
Ｊ（２Ｃ）（２）。ＯＳＯ３Ｍ：　式中、ＲおよびＭは
前記と同意義）：　エトキシル化および硫酸化アルキル
フェノール（ＲＣ。

Ｈ、（ＯＣＨ２ＣＨ２）、○ＳＯｘＭ：式中、Ｒおよび
Ｍは前記と同意義）：　スルホン化天然油脂；　リン酸
モノおよびジエステル（（Ｒ５０）、（ＯＨ）ｌ−、Ｐ
　Ｏ：式中、ｎは１または２およびＲ６は炭素数１〜２
２のアルキルフェニル、エトキシル化アルキル、エトキ
シル化フェニル、エトキシル化アルキルフェニル、グリ
セリドエステル等を含む。

ノニオン界面活性剤はエトキシレイト類、例えばアルコ
ールエトキシレイト（Ｒａ（ＯＣＨ２ＣＨ２）−〇Ｈ：
式中、Ｒ６は炭素数約１〜２２の基）；アルキルフェノ
ールエトキシレイトＣＲ７Ｃ６Ｈ４（ＯＣＨ２ＣＨ２）
、、ＯＨ：式中、ｍは約１〜７０）：脂肪酸のグリセロ
ールエステル類：　ロジン、トール油および脂肪酸類等
のポリオキンエチレンエステル類：　エトキシル化無水
ソルビトールエステル類：　エトキ・フル化天然油脂お
よびワックス類；カルボン酸アミド類；　ジェタノール
アミン縮合物；　モノエタノールアミン縮合物；ポリオ
キシエチレン脂肪酸アミド類；　ポリアルキレンオキン
ドポリマーおよびブロックコポリマー類等か例示される
。

カチオン系界面活性剤としては無酸素モノおよびジアル
キルアミン類；　含酸素アミン類、例えばアルキルアミ
ンエトキノレイトおよびアルキルアミンオキシド：　ロ
ジンおよび脂肪酸アミンエトキシレイト；　２−アルキ
ル−１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダシリン
；　アマイド結合を有するアミン類、および第４級アン
モニウム塩等が例示される。

両性界面活性剤としては酸性および塩基性の親水性基の
両方を含む、イミダゾリウム誘導体；アルキルベタイン
類；　アミドプロピルベタイン類；　スルホベタイン類
；　スルホタイン類等が例示される。

他の有用な安定化剤はフェニル酢酸およびその塩、サリ
チル酸およびその塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸
およびその塩およびメチル−３゜４．５−トリヒドロキ
シベンゾエイト、スルホサリチル酸およびその塩および
重合フェニルスルホネート等がある。

本発明に有用な上述した代表的な組成物は、単に例示で
あって本発明組成物中における安定化剤として有用な組
成物の範囲を制限するものではない。代表的な界面活性
剤の構造は、カーク・オスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅ
ｒ）、エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノ
ロジー（第２２巻、第３版、ジョーン・ライレイ・アン
ド・サンズ、第３４７３８６頁、＋９８３）に記載され
ており、これを本明細書の一部とする。以下の実施例は
本発明過酸化水素組成物の安定性を説明する。

好ましい界面活性剤は、ミナテイン・シービーニス（Ｍ
ｉｎａｔａｉｎｅ　ＣＢＳ）、ノオニルフェノールエト
キシレート、モナーエーティ（Ｍｏｎａ　ＡＴ）　ｌ　
２００（アルキルベタインおよびケムファノク・ピーシ
−（Ｃｈｅｍｆａｃ　ＰＣ）　−００６゜すべての実施
例において特に断らない限り成分の量あるいは反応条件
は゛約″をつけて表示されｌ二ものとする。

実施例１ 安定化していない過酸化水素（フィッシャー・サーティ
ファイド・エイ・シー・ニス　３０％）を使用して安定
化剤１０ｍ１と過酸化物１９０ｍ１とを混合するか過酸
化物１９８ｍ＋と安定化剤２ｍｌを混合することにより
５％および１％濃度のものを調整した。安定化剤は固形
分換算でｌｏｇまたは２ｇを加えた（ある種の安定化剤
は活性な物質の溶液であるので安定化剤の実際の量はそ
れとは異なっている）。試験溶液は濃縮物３２ｍ１と７
０％硝酸１０ｍ１を混合し、これに脱イオン水を加えて
４００ｍ１に希釈することにより調製した。試験溶液の
過酸化水素濃度を通宝した。各試験溶液２００ｍ１をコ
ントロールとしてプラスチック容器中にいれ、容器の蓋
を容器上に置いた（ただし栓はしめない）。別の各試験
溶液２００ｍ１に硝酸銅溶液（２０ｇ／ρ）５ｍ１を加
え試験溶液中に銅５００ｐｐｍを含む溶液を調製した。

この銅を含む溶液をプラスチック容器に入れた。容器上
に蓋を置いた（ただし栓はしめない）。試験サンプルお
よびコントロールの過酸化水素濃度を２週間後に通宝し
ｔこ。

分解パーセントは以下のごとく測定した：修正初期適定
量を銅を含まない時に生ずる希釈および分解に対し修正
する。ために測定した。修正初期適定量は安定化剤を含
むが、銅イオンを含まないコントロール試料から測定し
た。

修正初期通宝量−最終適定量（コン ０．９７５（希釈係数）。

分解パーセント−（修正初期通宝量 量（銅））／修正初期適定量。

トロール）× 最終適宜 （以下、 余白） 試験結果は安定化剤が金属触媒分解を実質上阻害してい
ることをしめしている。

実施例２および３ 試料を実施例１に示すごとく特定の安定化剤を含む市販
グレード３５％過酸化水素から調製した。

過酸化水素濃度は、調製時、および室温で覆いをかける
がシールしていない容器中に４週間保管した後測定した
。分解によって失われる過酸化水素の濃度を実施例１に
おけるごとく測定した。結果を表２および３に示す。

（以下、余白） 本発明組成物は、安定で場合によっては検知し得る程の
分解すら生じない。使用される界面活性剤は分解量の観
点のみならず、その界面活性剤の有する別の性質の有用
性に基づいて決められる。

発明の効果 本発明過酸化水素組成物は、経時的な分解が少なく安定
である。

特許出願人　ヘンケル・コーポレイション代理人　弁理
士青白　葆　はか１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、過酸化水素水溶液およびノニオン、アニオン、カチ
   オンおよび両性界面活性剤、フェニル酢酸およびその塩
   、サリチル酸およびその塩、ジエチレントリアミンペン
   タ酢酸およびその塩、スルホサリチル酸、その塩および
   多価フェニルスルホン酸およびその塩およびメチル−３
   ，４，５−トリヒドロキシベンゾエートからなる群から
   選ばれた少なくとも１種を安定化するに必要な量で含む
   安定化過酸化水素組成物。 ２、界面活性剤の過酸化水素に対する比率が約１：１０
   ０００から約１：１である請求項１記載の組成物。 ３、安定化剤の濃度が過酸化水素の約０．０１〜１０重
   量％である請求項１記載の組成物。 ４、安定化剤がドデシルジフェニルオキシトリスルホン
   酸ナトリウム塩、ドデシルジフェニルオキシトリスルホ
   ン酸、２−エチルヘキシル硫酸ナトリウム塩、アルキル
   ポリエトキシスルホン酸ナトリウム塩、キシレンスルホ
   ン酸ナトリウム塩、アルキルリン酸エステル、エトキシ
   ル化オクチルフェノール、エトキシル化ノニルフェノー
   ル、芳香族リン酸エステル（Ｃｈｅｍｆａｃ　ＰＣ　０
   ０６）、芳香族リン酸エステル（Ｍｏｎｏｆａｘ　０５
   ７）、アルキルリン酸エステル（Ｍｏｎｏｆａｘ　０６
   ０）、ポリエトキシフェニルエーテルリン酸エステル、
   カチオン性界面活性剤（Ｍｏｎｏｑｕａｔ　Ｐ−ＪＣ）
   、アルキルエーテルヒドロキシプロピルサルテイン、コ
   コアミドプロピルヒドロキシサルテイン、ドデシル硫酸
   ナトリウム塩、スルホサリチル酸、両性界面活性剤（Ｍ
   ｏｎａ　ＡＴ　１２００）および重合フェニルスルホネ
   ート（Ｈａｍｐｌｅｘ　ＤＰＳ）からなる群から選ばれ
   た少なくとも１種の界面活性剤を含む請求項１記載の組
   成物。 ５、安定化剤がドデシル硫酸ナトリウム、Ｍｏｎａ　Ａ
   Ｔ　１２００）スルホサリチル酸、ココアミドプロピル
   ヒドロキシサルテイン、芳香族リン酸エスチル（Ｍｏｎ
   ｏｆａｘ　０５７）、ポリエトキシフェニルエーテルリ
   ン酸エステル、芳香族リン酸エステル（Ｃｈｅｍｆａｃ
   　ＰＣ　００６）、エトキシル化ノニルフェノール、エ
   トキシル化オクチルフェノールおよびドデシルジフェニ
   ルオキシトリスルホン酸ナトリウムからなる群から選ば
   れた少なくとも１種を含む請求項４記載の組成物。 ６、過酸化水素とノニオン、アニオン、カチオンおよび
   両性界面活性剤、フェニル酢酸およびその塩、サリチル
   酸およびその塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸およ
   びその塩、スルホサリチル酸およびその塩およびメチル
   −３，４，５−トリヒドロキシベンゾエートおよび重合
   性フエニルスルホネート（Ｈａｍｐｌｅｘ　ＤＰＳ）か
   らなる群から選ばれた少なくとも１種の安定化剤を安定
   化するに必要な量、過酸化水素と混合することを特徴と
   する過酸化水素溶液の安定化方法。 ７、過酸化水素に対する界面活性剤の比が約１：１００
   ００〜１：１である請求項６記載の方法。 ８、多価金属イオンを含む請求項１記載の組成物。 ９、多価金属イオンが銅、鉄、アルミニウムおよび亜鉛
   からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属イオンを
   含む請求項１記載の組成物。