JPH0269187A - ポリ‐ｄ‐（‐）３‐ヒドロキシ酪酸用抽出剤 - Google Patents
ポリ‐ｄ‐（‐）３‐ヒドロキシ酪酸用抽出剤Info
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- JPH0269187A JPH0269187A JP1173161A JP17316189A JPH0269187A JP H0269187 A JPH0269187 A JP H0269187A JP 1173161 A JP1173161 A JP 1173161A JP 17316189 A JP17316189 A JP 17316189A JP H0269187 A JPH0269187 A JP H0269187A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、特定のカルボン酸エステル及び多価アルコー
ルを３−ヒドロキシ酪酸単位を含有する純粋なポリエス
テル又はコポリエステルの収得用抽出剤として使用する
方法に関する。
ルを３−ヒドロキシ酪酸単位を含有する純粋なポリエス
テル又はコポリエステルの収得用抽出剤として使用する
方法に関する。
ポリ−〇（−）−３−ヒドロキシ酪酸くポリ−ＨＢ）は
、多くの微生物のエネルギー及び炭素用貯蔵物質として
細胞内部で形成され、蓄積され、生物学的に分解可能で
ある熱可塑性性質を有するポリエステルである。ポリ−
１１Ｂをたとえばヨーロッパ特許公開第０１４９７４４
号又は第０１４４０１７号明細書に記載された処理方法
に従って良好な収量で問題なく製造することができる。
、多くの微生物のエネルギー及び炭素用貯蔵物質として
細胞内部で形成され、蓄積され、生物学的に分解可能で
ある熱可塑性性質を有するポリエステルである。ポリ−
１１Ｂをたとえばヨーロッパ特許公開第０１４９７４４
号又は第０１４４０１７号明細書に記載された処理方法
に従って良好な収量で問題なく製造することができる。
ポリ−〇Ｂのポリエステル、たとえば３−ヒドロキシ酪
酸−及び３−ヒドロキシバレリン酸単位又は他の酸単位
から成るコポリエステルは、ヨーロッパ特許公開第００
５２４５９号明細書に従って改良された加工処理性質を
サーモブラストとしての使用で純粋なポリ−〇Ｂとして
示さねばならない。この様なコポリエステルの製造方法
はヨーロッパ特許公開第００６９４９７号明細書中に開
示されている。
酸−及び３−ヒドロキシバレリン酸単位又は他の酸単位
から成るコポリエステルは、ヨーロッパ特許公開第００
５２４５９号明細書に従って改良された加工処理性質を
サーモブラストとしての使用で純粋なポリ−〇Ｂとして
示さねばならない。この様なコポリエステルの製造方法
はヨーロッパ特許公開第００６９４９７号明細書中に開
示されている。
ポリエステルは生物学的製造の後に微生物の左、■胞体
中に存在し、次いでこれを細胞体から抽出しなければな
らない。従来これには著しい困難がある。
中に存在し、次いでこれを細胞体から抽出しなければな
らない。従来これには著しい困難がある。
米国特許第３０３６９５９号又は第３，０４４，９４２
号明細書中に、良好な収量は微生物の細胞体からポリエ
ステルを抽出する場合本来の抽出段階に、細胞の開裂へ
の付加的な工程−ここで細胞をアセトンで処理する−を
続けた時しか達成され得ないことが記載されている。抽
出剤としてピリジン又はメチレンクロリドを使用しなけ
ればならない。
号明細書中に、良好な収量は微生物の細胞体からポリエ
ステルを抽出する場合本来の抽出段階に、細胞の開裂へ
の付加的な工程−ここで細胞をアセトンで処理する−を
続けた時しか達成され得ないことが記載されている。抽
出剤としてピリジン又はメチレンクロリドを使用しなけ
ればならない。
米国特許筒３．２７５．６１０号明細書中に抽出剤とし
てクロロホルムが記載されている。しかし良好な収率を
得るために、細胞を極めて長い時間抽出剤で処理しなけ
ればならない。しかし長い処理によってポリ−ＪＩＢの
脱型台を生じるので、この方法で悪い収率又はボＩＪ−
）ＩＢの分子量の減少を受は入れねばならない。
てクロロホルムが記載されている。しかし良好な収率を
得るために、細胞を極めて長い時間抽出剤で処理しなけ
ればならない。しかし長い処理によってポリ−ＪＩＢの
脱型台を生じるので、この方法で悪い収率又はボＩＪ−
）ＩＢの分子量の減少を受は入れねばならない。
米国特許筒４．３１０，６８４号明細書中に、抽出に対
してその他のハロゲン化された炭化水素が提案されてい
る。しかしハロゲン化された炭化水素は全部有毒であり
、これを用いて処理しなければならない人に危険であり
、更に環境を汚染する。その上この場合単離されたポリ
−１１８中にこの溶剤を残存含有することは避けられな
いことを考慮に入れねばならない。
してその他のハロゲン化された炭化水素が提案されてい
る。しかしハロゲン化された炭化水素は全部有毒であり
、これを用いて処理しなければならない人に危険であり
、更に環境を汚染する。その上この場合単離されたポリ
−１１８中にこの溶剤を残存含有することは避けられな
いことを考慮に入れねばならない。
したがって米国特許筒４．１０１，５３３号明細書には
環状炭酸エステル、たとえばエチレン−又はプロピレン
カーポナートがポリヒドロキシ酪酸に対する溶剤として
提案されている。しかしこの溶剤はこれを使用しなけれ
ばならない熱い状態で掻めて腐食性であり、装置の栓及
びバッキングを腐食する。ポリ−１１Ｂの抽出での良好
な収率を得るために、細胞をエチレン−又はプロピレン
カーボナートで比較的長く処理することが必要であるが
、この際ポリ−ＨＢの又はそのコポリエステルの分子量
の特に著しい減少が生じる。このことはポリ−１１Ｂ又
はそのコポリエステルをサーモプラストに使用するのに
不利である。
環状炭酸エステル、たとえばエチレン−又はプロピレン
カーポナートがポリヒドロキシ酪酸に対する溶剤として
提案されている。しかしこの溶剤はこれを使用しなけれ
ばならない熱い状態で掻めて腐食性であり、装置の栓及
びバッキングを腐食する。ポリ−１１Ｂの抽出での良好
な収率を得るために、細胞をエチレン−又はプロピレン
カーボナートで比較的長く処理することが必要であるが
、この際ポリ−ＨＢの又はそのコポリエステルの分子量
の特に著しい減少が生じる。このことはポリ−１１Ｂ又
はそのコポリエステルをサーモプラストに使用するのに
不利である。
これに対して本発明者はポリ−ＨＢ及びそのコポリエス
テルの簡単かつ問題のない抽出のための溶剤を見い出し
た。抽出剤としてこれを使用した場合上記欠点は回避さ
れ、その際ポリエステル又はコポリエステルは少なくと
も９８％の予期されない高い純度で生じる。
テルの簡単かつ問題のない抽出のための溶剤を見い出し
た。抽出剤としてこれを使用した場合上記欠点は回避さ
れ、その際ポリエステル又はコポリエステルは少なくと
も９８％の予期されない高い純度で生じる。
したがって本発明の対象は、
ジオール又はアセタール化されたトリオール、ジ−又は
トリ−カルボン酸エステル、ジカルボン酸エステルの混
合物又はブチロラクトンを３−ヒドロキシ醋酸単位を含
有する純粋なポリエステル又はコポリエステルの収得用
抽出剤として使用する方法である。
トリ−カルボン酸エステル、ジカルボン酸エステルの混
合物又はブチロラクトンを３−ヒドロキシ醋酸単位を含
有する純粋なポリエステル又はコポリエステルの収得用
抽出剤として使用する方法である。
本発明によるジオールは、脂肪族、直鎖状又は分岐状、
Ｃ−原子数２〜８の鎖長を有するジオールであってよい
。この場合脂肪族鎖は場合によりメチル基によって置換
されていてよい窒素原子１又は２個によって中断されて
いてよい。好ましいジオールはたとえばプロパン−、ブ
タン−及びヘキサンジオール、エチルヘキサンジオール
、Ｎ−メチルジェタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−
ヒドロキシエチルＬＬ、３−ジアミノ−プロパンである
。但しプロパンジオールが特に好ましい。本発明による
アセタール化されたトリオールはグリセリンホルマール
又は２．２−ジメチル−４−ヒドロキシメチル−１，３
ジオキソランが好ましい。この際グリセリンホルマール
が特に好ましい。
Ｃ−原子数２〜８の鎖長を有するジオールであってよい
。この場合脂肪族鎖は場合によりメチル基によって置換
されていてよい窒素原子１又は２個によって中断されて
いてよい。好ましいジオールはたとえばプロパン−、ブ
タン−及びヘキサンジオール、エチルヘキサンジオール
、Ｎ−メチルジェタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−
ヒドロキシエチルＬＬ、３−ジアミノ−プロパンである
。但しプロパンジオールが特に好ましい。本発明による
アセタール化されたトリオールはグリセリンホルマール
又は２．２−ジメチル−４−ヒドロキシメチル−１，３
ジオキソランが好ましい。この際グリセリンホルマール
が特に好ましい。
本発明によるジカルボン酸エステルの酸成分は、直鎖状
又は分枝状、飽和又は不飽和、脂肪族又は芳香族、Ｃ−
原子数２〜８のジカルボン酸から又はアゾジカルボン酸
から成る。この場合脂肪族鎖は１又は数個のヒドロキシ
基によって又はアセチル基によって置換されていてよい
。ジカルボン酸エステルのアルコール成分として直鎖状
又は分枝状アルキルアルコールが挙げられる。例として
メチル−、エチル−、プロピル−、ブチル−、ベンチル
ー及びヘキシル−アルコール及びその異性体が挙げられ
る。本発明によるトリカルボン酸エステルはクエン酸エ
ステル−この際アルコール成分としてたとえば上記アル
コールが挙げられる−又はトリアセチンである。
又は分枝状、飽和又は不飽和、脂肪族又は芳香族、Ｃ−
原子数２〜８のジカルボン酸から又はアゾジカルボン酸
から成る。この場合脂肪族鎖は１又は数個のヒドロキシ
基によって又はアセチル基によって置換されていてよい
。ジカルボン酸エステルのアルコール成分として直鎖状
又は分枝状アルキルアルコールが挙げられる。例として
メチル−、エチル−、プロピル−、ブチル−、ベンチル
ー及びヘキシル−アルコール及びその異性体が挙げられ
る。本発明によるトリカルボン酸エステルはクエン酸エ
ステル−この際アルコール成分としてたとえば上記アル
コールが挙げられる−又はトリアセチンである。
ジ−又はトリ−カルボン酸エステルは、対称又は非対称
、好ましくは対称エステルであってよい。
、好ましくは対称エステルであってよい。
好ましいジカルボン酸エステルは、たとえばシュウ酸ジ
エチルエステル、マロン酸ジメチル−及びジエチルエス
テル、コハク酸ジメチル−及びジエチルエステル、グル
タル酸ジメチルエステル、アジピン酸ジメチルエステル
、エチルマロン酸ジエチルエステル、マレイン酸ジメチ
ルエステル、フタル酸シリチルエステル、フタル酸シリ
チルエステル、酒石酸ジエチル−及び−ジプチルエステ
ル、アセチルコハク酸ジメチルエステル及びアブジカル
ボン酸ジイソプロピルエステルであり、この際コハク酸
ジメチル−及び−ジエチルエステルが特に好ましい。
エチルエステル、マロン酸ジメチル−及びジエチルエス
テル、コハク酸ジメチル−及びジエチルエステル、グル
タル酸ジメチルエステル、アジピン酸ジメチルエステル
、エチルマロン酸ジエチルエステル、マレイン酸ジメチ
ルエステル、フタル酸シリチルエステル、フタル酸シリ
チルエステル、酒石酸ジエチル−及び−ジプチルエステ
ル、アセチルコハク酸ジメチルエステル及びアブジカル
ボン酸ジイソプロピルエステルであり、この際コハク酸
ジメチル−及び−ジエチルエステルが特に好ましい。
本発明による抽出剤は上記ジカルボン酸エステルの混合
物であってもよい。特に好ましい混合物は好ましくは１
：４：１の割合でコハク酸−、グルタル酸−及びアジピ
ン酸−ジメチルエステルから成る。プチルロクトンとは
Ｔ−ブチロラクトンである。
物であってもよい。特に好ましい混合物は好ましくは１
：４：１の割合でコハク酸−、グルタル酸−及びアジピ
ン酸−ジメチルエステルから成る。プチルロクトンとは
Ｔ−ブチロラクトンである。
純粋なポリエステル又はコポリエステルを得るために、
３−ヒドロキシ酪酸単位を含有するポリエステル又はコ
ポリエステルを含有する微生物の細胞体を常法で、好ま
しくは発酵槽溶液の遠心分離によって発酵槽から又は発
酵槽溶液から単離する。
３−ヒドロキシ酪酸単位を含有するポリエステル又はコ
ポリエステルを含有する微生物の細胞体を常法で、好ま
しくは発酵槽溶液の遠心分離によって発酵槽から又は発
酵槽溶液から単離する。
分離された細胞体を常法で乾燥する、あるいは細胞体を
水で湿めらして抽出工程で使用する。細胞体を水で湿め
らして使用するのが好ましい。この際細胞体の水分含有
率は一般に４０〜８０重景％である。発酵槽から単離さ
れた細胞体を本発明による抽出剤の１つ中で撹拌し、約
１００〜１５０“Ｃの温度に加熱し、５〜２０分この温
度で撹拌する。次いで不溶性細胞体から熱い抽出剤−こ
れはポリエステルを溶解含有する−を分離する。分離は
常法で行うことができる。この場合加熱された吸引濾過
器を使用するのが有利である。というのは分離がこの方
法で驚くべきことに問題なくかつ簡単に行われるからで
ある。その後ポリエステルを含有する分離された溶液を
冷却する。この際ポリエステルを完全にゲル化する又は
ポリエステルを沈殿剤、たとえば少量の水、メタノール
、エタノール又はその混合物の添加によって晶出する。
水で湿めらして抽出工程で使用する。細胞体を水で湿め
らして使用するのが好ましい。この際細胞体の水分含有
率は一般に４０〜８０重景％である。発酵槽から単離さ
れた細胞体を本発明による抽出剤の１つ中で撹拌し、約
１００〜１５０“Ｃの温度に加熱し、５〜２０分この温
度で撹拌する。次いで不溶性細胞体から熱い抽出剤−こ
れはポリエステルを溶解含有する−を分離する。分離は
常法で行うことができる。この場合加熱された吸引濾過
器を使用するのが有利である。というのは分離がこの方
法で驚くべきことに問題なくかつ簡単に行われるからで
ある。その後ポリエステルを含有する分離された溶液を
冷却する。この際ポリエステルを完全にゲル化する又は
ポリエステルを沈殿剤、たとえば少量の水、メタノール
、エタノール又はその混合物の添加によって晶出する。
ポリエステルの単離は、ゲルから液体を濾過、吸引”濾
取、遠心分離又は圧搾して行われる。単離された沈殿を
水、メタノール、エタノール、アセトン又はその混合物
で後洗滌する。その際沈殿するゲルが晶出する。次いで
乾燥する。ポリエステルの乾燥は、常法、たとえば乾燥
棚中で行われる。
取、遠心分離又は圧搾して行われる。単離された沈殿を
水、メタノール、エタノール、アセトン又はその混合物
で後洗滌する。その際沈殿するゲルが晶出する。次いで
乾燥する。ポリエステルの乾燥は、常法、たとえば乾燥
棚中で行われる。
好ましい実施形態に於て、微生物の細胞体を発酵槽から
遠心分離し、プロパンジオール、グリセリンホルマール
、コハク酸ジメチル−又はコハク酸ジエチルエステル、
コハク酸−、グリタル酸−及びアジピン酸ジメチルエス
テルから成るエステル混合物又はブチロラクトン中で１
１．０〜１４０°Ｃに加熱し、１５分この温度で撹拌す
る。不溶性細胞体を加熱された吸引濾過器で分離し、熱
い溶液を冷却する。この場合ポリエステルが完全にゲル
化する。しかし溶液に沈殿剤、たとえば水、エタノール
、メタノール、アセトン又はこれらの混合物を加え、こ
の際ポリエステルが晶出する。ゲルを吸引濾取により単
離する。この場合液体を場合により付加的に圧搾し、残
留物を沈殿剤、たとえば水、エタノール、メタノール、
アセトン又はその混合物と共に撹拌して晶出させる。結
晶性沈殿を吸引濾取し、乾燥する。抽出剤は沈殿剤に比
して常に高い沸点を有するので、これを沈殿剤からたと
えば蒸留によって回収し、沈殿剤及び抽出剤として常に
再び新たに抽出に使用することができる。
遠心分離し、プロパンジオール、グリセリンホルマール
、コハク酸ジメチル−又はコハク酸ジエチルエステル、
コハク酸−、グリタル酸−及びアジピン酸ジメチルエス
テルから成るエステル混合物又はブチロラクトン中で１
１．０〜１４０°Ｃに加熱し、１５分この温度で撹拌す
る。不溶性細胞体を加熱された吸引濾過器で分離し、熱
い溶液を冷却する。この場合ポリエステルが完全にゲル
化する。しかし溶液に沈殿剤、たとえば水、エタノール
、メタノール、アセトン又はこれらの混合物を加え、こ
の際ポリエステルが晶出する。ゲルを吸引濾取により単
離する。この場合液体を場合により付加的に圧搾し、残
留物を沈殿剤、たとえば水、エタノール、メタノール、
アセトン又はその混合物と共に撹拌して晶出させる。結
晶性沈殿を吸引濾取し、乾燥する。抽出剤は沈殿剤に比
して常に高い沸点を有するので、これを沈殿剤からたと
えば蒸留によって回収し、沈殿剤及び抽出剤として常に
再び新たに抽出に使用することができる。
本発明による抽出剤の使用は、ポリエステルを少なくと
も９８％の予期されない高純度で極めて良好な収率で生
じる。この際ポリエステルの非常に少ない脱型台しか生
じない、及び抽出は簡単にかつ問題な〈実施することが
できる。したがってこれは技術的進歩である。
も９８％の予期されない高純度で極めて良好な収率で生
じる。この際ポリエステルの非常に少ない脱型台しか生
じない、及び抽出は簡単にかつ問題な〈実施することが
できる。したがってこれは技術的進歩である。
例１
発酵槽溶液の遠心分離によって得られ、細胞乾燥ｆｆ１
ｌに対して水分含有率６０重量％及びポリ−１１８含有
率７８％を有する、発酵槽からの水湿潤性細胞体１００
ｇを１．２−プロパンジオール３６０ｇと１０分１４０
’Ｃで撹拌する。不溶性細胞体を加熱された吸引濾過で
分離した後、溶液を冷却する。この場合ポリ−ＪＩ８が
完全にゲル化する。沈殿したゲルを吸引濾取し、水と十
分に撹拌し、後洗滌する。この際ゲルが晶出し、結晶性
沈殿を吸引濾取し、乾燥する。その際純度９９．１％及
び分子量５８５０００のポリ−〇８２４．６ｇ（理論値
の７９％に相当）が得られる。この際細胞物質中のポリ
４１８分子量は６５０．０００である。
ｌに対して水分含有率６０重量％及びポリ−１１８含有
率７８％を有する、発酵槽からの水湿潤性細胞体１００
ｇを１．２−プロパンジオール３６０ｇと１０分１４０
’Ｃで撹拌する。不溶性細胞体を加熱された吸引濾過で
分離した後、溶液を冷却する。この場合ポリ−ＪＩ８が
完全にゲル化する。沈殿したゲルを吸引濾取し、水と十
分に撹拌し、後洗滌する。この際ゲルが晶出し、結晶性
沈殿を吸引濾取し、乾燥する。その際純度９９．１％及
び分子量５８５０００のポリ−〇８２４．６ｇ（理論値
の７９％に相当）が得られる。この際細胞物質中のポリ
４１８分子量は６５０．０００である。
例２
発酵槽溶液の遠心分離によって得られミ細胞乾燥重量に
対して水分含有率６０重量％及びポリ−）ＩＢ−含有率
６５％を有する、発酵槽からの水湿潤性細胞体２５ｇを
グリセリンホルマール３９０ｇと１５分１２０°Ｃで撹
拌する。不溶性細胞体を加熱された吸引濾過で分離した
後、溶液を冷却する。この場合ポリ−ＨＢが完全にゲル
化する。沈殿したゲルを吸引濾取し、水とアセトンで後
洗滌する。この際ゲルが晶出し、結晶性沈殿を吸引濾取
し、乾燥する。その際純度９９．７％及び分子量７００
０００のポリ−ＩＩＢ ５．５ｇ （理論値の８５％に
相当）が得られる。この際細胞物質中のポリー〇Ｂ分子
量は７８０．０００である。
対して水分含有率６０重量％及びポリ−）ＩＢ−含有率
６５％を有する、発酵槽からの水湿潤性細胞体２５ｇを
グリセリンホルマール３９０ｇと１５分１２０°Ｃで撹
拌する。不溶性細胞体を加熱された吸引濾過で分離した
後、溶液を冷却する。この場合ポリ−ＨＢが完全にゲル
化する。沈殿したゲルを吸引濾取し、水とアセトンで後
洗滌する。この際ゲルが晶出し、結晶性沈殿を吸引濾取
し、乾燥する。その際純度９９．７％及び分子量７００
０００のポリ−ＩＩＢ ５．５ｇ （理論値の８５％に
相当）が得られる。この際細胞物質中のポリー〇Ｂ分子
量は７８０．０００である。
例３
発酵槽溶液の遠心分離によって得られ、細胞乾燥重量に
対して水分含有率６０重量％及びポリ−１１Ｂ含有率６
２％を有する、発酵槽からの水湿潤性細胞体２５ｇをコ
ハク酸ジエチルエステル３３０ｇと１５分１１０°Ｃで
撹拌する。不溶性細胞体を加熱された吸引濾過で分離し
た後、溶液を冷却する。この場合ポリ−ＨＢが完全にゲ
ル化する。沈殿したゲルを吸引濾取し、水とエタノール
で後洗滌する。この際ゲルが晶出し、結晶性沈殿を吸引
濾取し、乾燥する。
対して水分含有率６０重量％及びポリ−１１Ｂ含有率６
２％を有する、発酵槽からの水湿潤性細胞体２５ｇをコ
ハク酸ジエチルエステル３３０ｇと１５分１１０°Ｃで
撹拌する。不溶性細胞体を加熱された吸引濾過で分離し
た後、溶液を冷却する。この場合ポリ−ＨＢが完全にゲ
ル化する。沈殿したゲルを吸引濾取し、水とエタノール
で後洗滌する。この際ゲルが晶出し、結晶性沈殿を吸引
濾取し、乾燥する。
その際純度１００％及び分子量４００．０００のポリ−
１１Ｂ５．６ｇ （理論値の９０％に相当）が得られる
。この際細胞物質のポリーＨＢ分子量は４７０．０００
である。
１１Ｂ５．６ｇ （理論値の９０％に相当）が得られる
。この際細胞物質のポリーＨＢ分子量は４７０．０００
である。
例４
発酵槽溶液の遠心分離によって得られ、細胞乾燥重量に
対して水分含有率６０重量％及びポリ−Ｈ８含有率６２
％を有する、発酵槽からの水湿潤性細胞体２５ｇをコハ
ク酸ジメチルエステル３９０ｇと１５分１１゜°Ｃで撹
拌する。不溶性細胞体を加熱された吸引濾過で分離した
後、溶液を冷却し、メタノールを加える。この場合ポリ
−１１８が沈関する。析出した沈殿を吸引濾取し、水と
アセトンで後洗滌し、乾燥する。その際純度９９．９％
及び分子！４２０．ｏｏｏのボＵ −ＨＢ ５．３ｇ
（理論値の８６％に相当）が得られる。
対して水分含有率６０重量％及びポリ−Ｈ８含有率６２
％を有する、発酵槽からの水湿潤性細胞体２５ｇをコハ
ク酸ジメチルエステル３９０ｇと１５分１１゜°Ｃで撹
拌する。不溶性細胞体を加熱された吸引濾過で分離した
後、溶液を冷却し、メタノールを加える。この場合ポリ
−１１８が沈関する。析出した沈殿を吸引濾取し、水と
アセトンで後洗滌し、乾燥する。その際純度９９．９％
及び分子！４２０．ｏｏｏのボＵ −ＨＢ ５．３ｇ
（理論値の８６％に相当）が得られる。
この際細胞物質中のポリ−１１Ｂ分子量は４７０．００
０である。
０である。
例５
発酵槽溶液の遠心分離によって得られ、細胞乾燥重量に
対して水分含有率６０を量％及びポリ−Ｈ８含有率６２
％を有する、発酵槽からの水湿潤性細胞体２５ｇを割合
１：４：１でコハク酸ジメチルエステル：グルタル酸ジ
メチルエステル：アジピン酸ジメチルエステルから成る
混合物３９０ｇと１５分１２０°Ｃで撹拌する。不溶性
細胞体を加熱された吸引濾過で分離した後、溶液を冷却
し、エタノールを加える。
対して水分含有率６０を量％及びポリ−Ｈ８含有率６２
％を有する、発酵槽からの水湿潤性細胞体２５ｇを割合
１：４：１でコハク酸ジメチルエステル：グルタル酸ジ
メチルエステル：アジピン酸ジメチルエステルから成る
混合物３９０ｇと１５分１２０°Ｃで撹拌する。不溶性
細胞体を加熱された吸引濾過で分離した後、溶液を冷却
し、エタノールを加える。
この場合ポリ−ＨＢが沈殿する。沈殿を吸引濾取し、エ
タノールで後洗滌し、乾燥する。その際純度９８．９％
及び分子量７２５０００のポリ−ＨＢ ５．５ｇ （理
論値の８９％に相当）が得られる。この際細胞物質中の
ポリー〇Ｂ分子量は７８０．０００である。
タノールで後洗滌し、乾燥する。その際純度９８．９％
及び分子量７２５０００のポリ−ＨＢ ５．５ｇ （理
論値の８９％に相当）が得られる。この際細胞物質中の
ポリー〇Ｂ分子量は７８０．０００である。
例６
発酵槽溶液の遠心分離によって得られ、細胞乾燥重量に
対して水分含有率６０重量％及びポリ−１（Ｂ−含有率
６０％を有する、発酵槽からの水湿潤性細胞体１２５ｇ
をブチロラクトン４５０ｇと１５分１１０°Ｃで撹拌す
る。不溶性細胞体を加熱された吸引濾過で分離した後、
溶液を冷却する。この場合ポリ−１１Ｂが完全にゲル化
する。沈殿したゲルを吸引濾取し、水とアセトンで後洗
滌する。この際ゲルが晶出し、結晶性沈殿を吸引濾取し
、乾燥する。その際純度９０％及び分子量７３５０００
ノボ’Ｊ −ＨＢ ２８ｇ（理論値（７）９０％に相当
）が得られる。この際細胞物質中のポリーＩＩＢ分子量
は７８０．０００である。
対して水分含有率６０重量％及びポリ−１（Ｂ−含有率
６０％を有する、発酵槽からの水湿潤性細胞体１２５ｇ
をブチロラクトン４５０ｇと１５分１１０°Ｃで撹拌す
る。不溶性細胞体を加熱された吸引濾過で分離した後、
溶液を冷却する。この場合ポリ−１１Ｂが完全にゲル化
する。沈殿したゲルを吸引濾取し、水とアセトンで後洗
滌する。この際ゲルが晶出し、結晶性沈殿を吸引濾取し
、乾燥する。その際純度９０％及び分子量７３５０００
ノボ’Ｊ −ＨＢ ２８ｇ（理論値（７）９０％に相当
）が得られる。この際細胞物質中のポリーＩＩＢ分子量
は７８０．０００である。
例７
発酵槽溶液の遠心分離によって得られ、細胞乾燥重量に
対して水分含有率６０重量％及びコポリエステル含有率
７７．３％を有する、発酵槽からの水温潤性細胞体５０
ｇをコハク酸ジメチルエステル４００ｇと１５分１１０
°Ｃで撹拌する。この際コポリエステルは９８．１％Ｄ
（−）−３−ヒドロキシ酪酸−及び１．９％３ヒドロキ
シバレリアン酸−単位から成る。不溶性細胞体を加熱さ
れた吸引濾過で分離した後、溶液を冷却し、コポリエス
テルをメタノールの添加によって沈殿する。析出した沈
殿を吸引濾取し、水とアセトンで後洗滌する。そのｉ
１００％及び分子量７７０．０００のコポリエステル１
２．３ｇ（理論値の８０％に相当）が得られる。このコ
ポリエステルは９８．１％Ｄ（−）−３−ヒドロキシ酪
酸−及び１．９％３−ヒドロキシバレリン酸−単位から
成る。この際細胞物質中のコポリエステルの分子量は５
ｏｏｏｏｏである。
対して水分含有率６０重量％及びコポリエステル含有率
７７．３％を有する、発酵槽からの水温潤性細胞体５０
ｇをコハク酸ジメチルエステル４００ｇと１５分１１０
°Ｃで撹拌する。この際コポリエステルは９８．１％Ｄ
（−）−３−ヒドロキシ酪酸−及び１．９％３ヒドロキ
シバレリアン酸−単位から成る。不溶性細胞体を加熱さ
れた吸引濾過で分離した後、溶液を冷却し、コポリエス
テルをメタノールの添加によって沈殿する。析出した沈
殿を吸引濾取し、水とアセトンで後洗滌する。そのｉ
１００％及び分子量７７０．０００のコポリエステル１
２．３ｇ（理論値の８０％に相当）が得られる。このコ
ポリエステルは９８．１％Ｄ（−）−３−ヒドロキシ酪
酸−及び１．９％３−ヒドロキシバレリン酸−単位から
成る。この際細胞物質中のコポリエステルの分子量は５
ｏｏｏｏｏである。
例８
発酵槽溶液の遠心分離によって得られ、細胞乾燥重量に
対して水分含有率６０重重量及びコポリエステル含有率
７７．３％を有する、発酵槽からの水湿潤性細胞体５０
ｇを割合１：４：１でコハク酸ジメチルエステル：グル
タル酸ジメチルエステル：アジピン酸ジメチルエステル
から成る混合物４００ｇと１１０゛Ｃで１５分撹拌する
。この場合９８．１％Ｄ（−）−３−ヒドロキシ酪酸−
及び１．９％３−ヒドロキシバレリアン酸−単位から成
る。不溶性細胞体を加熱された吸引濾過で分離した後、
溶液を冷却し、コポリエステルをメタノールの添加によ
って沈殿する。析出したゲルを吸引濾取し、水とアセト
ンで後洗滌し、乾燥する。その際純度１００％及び分子
ｆｆ１７８５．０００のコポリエステル１３．９ｇ（理
論値の９０％）が得られる。このコポリエステルは９８
．１％Ｄ（−）−３−ヒドロキシ酪酸−及び１．９％３
−ヒドロキシバレリン酸単位から成る。この際細胞物質
中のコポリエステル分子量は８００．０００である。
対して水分含有率６０重重量及びコポリエステル含有率
７７．３％を有する、発酵槽からの水湿潤性細胞体５０
ｇを割合１：４：１でコハク酸ジメチルエステル：グル
タル酸ジメチルエステル：アジピン酸ジメチルエステル
から成る混合物４００ｇと１１０゛Ｃで１５分撹拌する
。この場合９８．１％Ｄ（−）−３−ヒドロキシ酪酸−
及び１．９％３−ヒドロキシバレリアン酸−単位から成
る。不溶性細胞体を加熱された吸引濾過で分離した後、
溶液を冷却し、コポリエステルをメタノールの添加によ
って沈殿する。析出したゲルを吸引濾取し、水とアセト
ンで後洗滌し、乾燥する。その際純度１００％及び分子
ｆｆ１７８５．０００のコポリエステル１３．９ｇ（理
論値の９０％）が得られる。このコポリエステルは９８
．１％Ｄ（−）−３−ヒドロキシ酪酸−及び１．９％３
−ヒドロキシバレリン酸単位から成る。この際細胞物質
中のコポリエステル分子量は８００．０００である。
例に於てポリヒドロキシ酪酸−測定はブラウンエラグ（
Ｂｒａｕｎｅｇｇ）等、Ｅｕｒ、 Ｊ、 Ａｐｐｌ、
Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ。
Ｂｒａｕｎｅｇｇ）等、Ｅｕｒ、 Ｊ、 Ａｐｐｌ、
Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ。
Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ、 ６．２９〜３７（１９７８）
の方法に従って行われる。
の方法に従って行われる。
分子量の測定はゲルクロマトグラフィー（ＰＬＭｉｃｒ
ｏｇｅｌ Ｍ、 ６０ｃｍカラム、クロロホルム中１ｇ
／２．１ ｄ／分、ポリスチロールスタンダード、密度
検出）によって行われる。水含有率を乾燥減量によって
測定する。
ｏｇｅｌ Ｍ、 ６０ｃｍカラム、クロロホルム中１ｇ
／２．１ ｄ／分、ポリスチロールスタンダード、密度
検出）によって行われる。水含有率を乾燥減量によって
測定する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）ジオール又はアセタール化されたトリオール、ジ−
又はトリ−カルボン酸エステル、ジカルボン酸エステル
の混合物又はブチロラクトンを３−ヒドロキシ酪酸単位
を含有する純粋なポリエステル又はコポリエステルの収
得用抽出剤として使用する方法。 ２）抽出剤としてプロパンジオールを使用する請求項１
記載の使用方法。 ３）抽出剤としてグリセリンホルマールを使用する請求
項１記載の使用方法。 ４）抽出剤としてコハク酸ジメチル−又はコハク酸ジエ
チルエステルを使用する請求項１記載の使用方法。 ５）抽出剤としてコハク酸−、グルタル酸−及びアジピ
ン酸ジメチルエステルから成る混合物を使用する請求項
１記載の使用方法。 ６）抽出剤としてブチルラクトンを使用する請求項１記
載の使用方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT1759/88 | 1988-07-07 | ||
| AT0175988A AT390068B (de) | 1988-07-07 | 1988-07-07 | Extraktionsmittel fuer poly-d(-)-3-hydroxybuttersaeure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0269187A true JPH0269187A (ja) | 1990-03-08 |
Family
ID=3520387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1173161A Pending JPH0269187A (ja) | 1988-07-07 | 1989-07-06 | ポリ‐ｄ‐（‐）３‐ヒドロキシ酪酸用抽出剤 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4968611A (ja) |
| EP (1) | EP0355307B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0269187A (ja) |
| AT (2) | AT390068B (ja) |
| DE (2) | DE3823754A1 (ja) |
| ES (1) | ES2065945T3 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002510747A (ja) * | 1998-04-08 | 2002-04-09 | メタボリックス，インコーポレイテッド | バイオポリマーの分離および精製のための方法 |
| US7098298B2 (en) | 2003-11-21 | 2006-08-29 | Kaneka Corporation | Method for producing polyhydroxyalkanoate crystal |
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