JPH0267361A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、耐熱性、耐衝撃性、成形性が優れた成形物を
得ることができる樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 一般にポリアミドの成形物は耐摩耗性、耐衝撃性、成形
性、耐薬品性および機械的強度などが優れているが、吸
水すると剛性や寸法変化を起こすなどの問題がある。

一方、ポリフェニレンエーテルの成形物は、耐熱性、耐
水性、寸法安定性は優れているが、成形性、耐薬品性、
耐衝撃性が不十分であるという問題がある。

そこでポリアミドとポリフェニレンエーテルとを組み合
わせることにより、互いの長所を生かし、短所を補うこ
とを目的として種々の検討がなされている。

特公昭４５−９９７号公報および特公昭５９−４１６６
３号公報に記載されたポリアミドとポリフェニレンエー
テルからなる組成物は流動性は改良されたものの、その
成形物の耐衝撃性は不十分である。

特公昭６０−１１９６６号公報に記載された方法で製造
されたポリアミド、ポリフェニレンエーテルおよび無水
マレイン酸に代表される特定の化合物の共重合体は、ポ
リアミドとポリフエニレンエーテルを溶融混練する際に
、同時に前記特定の化合物を添加する方法で製造される
ため、その成形物は多少の耐衝撃性は改良されるものの
、未だ十分とは言えず、また耐熱性も不十分である。

特開昭５９−６６４５２号公報に記載のポリアミドおよ
び変性ポリフェニレンエーテルからなる組成物の成形物
も耐衝撃性および耐熱性が不十分である。

特開昭６２−２５００５０号公報に記載の高アミノリッ
チポリアミド、ポリフェニレンエーテルおよび無水マレ
イン酸に代表される特定の化合物からなる組成物もやは
り耐衝撃性が不十分である。

特開昭６３−１０６５６号公報には、変性ポリフェニレ
ンエーテルおよびポリアミドに対して耐衝撃性を改良す
るためにＡ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合体および水素添
加Ａ−Ｂ−Ａ゛型ブロック共重合体を配合してなる組成
物が開示されている。

この組成物の成形物は耐衝撃性は大幅に改善されている
ものの、低温時にはノツチ付きアイゾツト衝撃強度が２
０ｋｇ−ｃｍ／ｃｍｍ／上低く、未だ不十分である。

（発明が解決しようとする課題） 従来のポリアミドおよびポリフェニレンエーテルを５、
含む樹脂組成物においては、成形性がよく。

かつその成形物が優れた耐熱性および耐衝撃性を有する
ようなものは開発されていない。

そこで本発明は、優れた成形性を有し、その成形物が優
れた耐熱性および耐衝撃性を有するような、さらには温
度変化にかかわらず優れた耐衝撃性を有するような樹脂
組成物を提供することを目的とする。

［発明の構成］ （課題を解決するための手段および作用）本発明の樹脂
組成物は、（Ａ）末端アミノ基濃度が５．５ｘｌＯ−’
当量／ｇ以上のポリアミド、１０〜９０重量％、および （Ｂ）変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、９０〜１０
重量％、ならびに （Ｃ）ゴム様物質、（Ａ）および（Ｂ）成分の合計量１
００重量部に対して３〜３５重量部、を含有することを
特徴とする。

本発明で用いる（Ａ）成分は、末端アミノ基濃度が５．
５Ｘ１０−’当量／ｇ以上のポリアミドである。末端基
のアミノ基濃度が５．５Ｘ１０−’当量／ｇ未満の場合
は成形物の耐衝撃性の向上が小さくなる。

末端アミノ基濃度は好ましくは６．５Ｘ１０−’当量／
ｇ以上である。

ポリアミドの末端アミノ基濃度は、ポリアミドの製造時
にメタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミンまたはドデカメチレンジアミン
などの連鎖移動剤を適量添加することにより、容易に調
整することができる。

ポリアミドの分子量は特に制限されるものではないが、
通常は相対粘度η、（ＪＩＳ　　Ｋ６８１０に準じて９
８％硫酸中で測定）が０．５以上のものが好ましく、２
．３０〜３．２０のものがさらに好ましい。

ポリアミドとしてはナイロン６、ナイロン１１、ナイロ
ン１２などのポリラクタム類、ナイロン６６、ナイロン
６１０、ナイロン６１２などのジカルボン酸とジアミン
から得られるポリアミド類、ナイロン６／６６、ナイロ
ン６／６１２、ナイロン６／６６／６１０、ナイロン６
／６６／１２、ナイロン６／６Ｔ　（Ｔはテレフタル酸
成分である）などの共重合ポリアミド類、ポリエーテル
アミド類、ポリエステルアミド類またはポリエステルエ
ーテルアミド類などを例示することができる。これらの
なかでも高融点で、剛性が優れており、耐衝撃性の改良
効果が最も高いことからナイロン６、ナイロン６６が好
ましい。

ポリアミドは２種類以上の混合物として用いることがで
きる。

本発明で用いる（Ｂ）成分は変性ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂である。

変性ポリフェニレンエーテル系樹脂は、ポリフェニレン
エーテル系樹脂に不飽和カルボン酸もしくはその誘導体
または不飽和イミド化合物などの変性剤をグラフト重合
せしめたものである。

ポリフェニレンエーテル系樹脂は、米国特許第３．３０
６．８７４号明細書、同第３，３０６゜８７５号明細書
、同第３．２５７．３５７号明細書および同第３，２５
７．３５８号明細書に記載の方法で製造することができ
るものであり、下記−船人で示される繰り返し単位から
なる重合体である。

（Ｒ’、Ｒ”、Ｒ３およびＲ４は同一または相異なる水
素、ハロゲン、アルキル基、アリール基などの残基を表
し、ｎは重合度を表す） ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、ポリ（２，６
−シメチルフエニレンー１．４−エーテル）、ポリ（２
，６−ジメチルフェニレンー１．４−エーテル）、ポリ
（２，６−ジプロムフエニレンー１．４−エーテル）、
ポリ（２−メチル−６−二チルフエニレンー１．４−エ
ーテル）、ポリ（２−クロル−６−メチルフェニレン−
１，４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−クツプロ
ビルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２，６−
ジーｎ−プロピルフェニレン−１，４−エーテル）、ポ
リ（２−クロル−６−プロムフエニレンー１．４−エー
テル）、ポリ（２−クロル−６−エチルフェニレン−１
，４−エーテル）、ポリ（２−メチルフェニレン−１，
４−エーテル）、ポリ（２−クロルフェニレン−１゜４
−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニルフェニ
レン−１，４−エーテル）、ポリ（２−ブロム−６−フ
ェニルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２，４
°−メチルフェニルフェニレン−１，４−エーテル）、
ポリ（２，３，６−ドリメチルフエニレンー１．４−エ
ーテル）またはこれらの共重合体およびこれらにスチレ
ン系化合物をグラフト重合させた共重合体を例示するこ
とができる。

変性剤として用いる不飽和カルボン酸もしくはその誘導
体としては、アクリル酸、メタクリル酸などのモノカル
ボン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などのジカ
ルボン酸もしくはそれらの無水物を例示することができ
る。これらのなかでも前記ジカルボン酸もしくはそれら
の無水物が好ましく、特に無水マレイン酸が好ましい。

変性剤として用いる不飽和イミド化合物としては、マレ
イミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド
、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ
−オクチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−
（０−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ　−（ｍ−メチ
ルフェニル）マレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）
マレイミド、Ｎ−（メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ
−（クロルフェニル）マレイミド、Ｎ−（カルボキシフ
ェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ナ
フチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、イ
タコンイミド、Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−フェニ
ルイタコンイミドなどを例示することができる。これら
のなかでもＮ−シクロへキシルマレイミド、Ｎ−ベンジ
ルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（カルボ
キシフェニル）マレイミドが好ましい。

これらの不飽和カルボン酸もしくはその誘導体または不
飽和イミド化合物は単独で用いることができ、また２種
類以上を用いることができる。

ポリフェニレンエーテル系樹脂を変性させる不飽和カル
ボン酸等の変性剤の使用量は、前記ポリフェニレンエー
テル系樹脂に対して０．０１〜１０重量％量、好ましく
は０．１〜５重量％量である。この使用量が０．０１重
量％量未満であると組成物は相溶性が低下し、成形物の
耐衝撃性、耐熱性が低下するので好ましくない、１０重
量％量を超えると組成物の流動性が低下し、成形性が損
なわれるので好ましくない。

変性ポリフェニレンエーテル系樹脂は、ポリフェニレン
エーテル系樹脂と不飽和カルボン酸等を、過酸化物の存
在下、２５０〜３５０℃の温度で溶融加熱する方法によ
り製造することができる。

この場合に用いる過酸化物としては、ベンゾイルペルオ
キシド、α、α−ビスーｔ−ブチルペルオキシ−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼンなどを例示することができる。

（Ａ）および（Ｂ）成分の配合量は（Ａ）成分が１０〜
９０重量％であり、（Ｂ）成分が９０〜１０重量％であ
る。（Ａ）成分の配合量が１０重量％未満であると組成
物の成形性が低下し、９０重量％を超えると成形物の耐
熱性が低下する。

（Ａ）および（Ｂ）成分の配合量は好ましくは（Ａ）成
分が３０〜８０重量％であり、（Ｂ）成分が２０〜７０
重量％である。

本発明で用いる（Ｃ）成分はゴム様物質である。このゴ
ム様物質とは室温でエラストマー状のものであり、例え
ばスチレン−ブタジェン共重合体（ランダム共重合体、
ブロック共重合体、水添ブロック共重合体、グラフト共
重合体などのあらゆる共重合体が含まれる）、オレフィ
ン共重合体などである。これらの共重合体は、乳化重合
、溶液重合などのあらゆる方法で製造されたものを含む
ものである。

ゴム様物質の具体例としては、スチレン−ブタジェンラ
ンダム共重合体、スチレン−ブタジェン−スチレンブロ
ック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロッ
ク共重合体、水添スチレン−ブタジェン−スチレン共重
合体、水添スチレン−イソプレン−スチレン共重合体な
どである。

オレフィン共重合体としては、エチレン、プロピレン、
ブテン−１、ヘキセン−１、デセン−１，４−メチルブ
テン−４−メチルペンテン−１などのオレフィンから選
ばれる２種以上のモノマーから得られるものを例示する
ことができる。

（Ｃ）成分のゴム様物質としては、前記共重合体を（Ｂ
）成分の変性に用いた不飽和カルボン酸等で変性したも
のも用いることができる。

（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）および（Ｂ）成分の合計
量１００重量部に対して３〜３５重量部である。（Ｃ）
成分の配合量が３重量部未満であると成形物の耐衝撃性
が低下し、３５重量部を超えると成形物の耐熱性、剛性
が低下する。

本発明の組成物には必要に応じて染料、顔料、充填剤、
核剤、ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維などの補強材、
可塑剤、滑剤、発泡剤、耐熱性付与剤、耐候性付与剤お
よび難燃剤を配合することができる。

本発明のポリアミド組成物の製造方法は特に制限されな
い。例えば、変成ポリフェニレンエーテル系樹脂とゴム
様物質を、重合反応終了後の未だ溶融状態にあるポリア
ミド中に添加して。

２３０〜３５０°Ｃ１好ましくは２５０〜３２０℃で溶
融混練する方法、または変成ポリフェニレンエーテル系
樹脂とゴム様物質を粉末状もしくはペレット状のポリア
ミドに添加し、混合する方法などを適用することができ
る。

本発明の組成物は、例えば各種自動車部品、電子電気部
品、機械部品、一般雑貨に利用することができる。

（実施例） 以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。な
お、部は重量部を表す。また、以下において示した諸特
性は下記の方法で測定した。

曲げ弾性率：ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０ アイゾツト衝撃強度：ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６熱変形温度
：ＡＳＴＭ　　Ｄ６４８ 成形性：新出成形時の流動性を目視にて評価した。

実施例１ ε−カプロラクタムを溶融重合して、相対粘度が２．６
０で、末端アミノ基濃度が９．４×１０４当量／ｇであ
るポリアミド６を製造した。

次に、固有粘度が０．４８　（２５℃、クロロホルム中
）のポリフェニレンエーテル樹脂１００部に対して１部
の無水マレイン酸、さらに前記無水マレイン酸１００重
量部に対して２０重量部のベンゾイルペルオキシド用い
、これらを押出し機により３００℃で混練してポリフエ
ニレンエーテル樹脂を製造した。

その後、前記ポリアミド５０部、ポリフェニレンエーテ
ル樹脂５０部およびゴム様物質としてクレイトンＧ１６
５０　（商品名、スチレン−エチレン−スチレン共重合
体ニジエル化学社製）７．５部を、スクリュー径が３０
ｍｍの二軸押出し機を用いて２８０℃で溶融混練して本
発明の組成物のベレットを得た。

次に、このベレットを減圧乾燥した後、射出成形して試
験片を調製した。この試験片について表に示す各試験を
行った。結果を表に示す。

実施例２〜６および比較例１〜６ 表に示す各成分を用い、実施例１と同様にして本発明の
組成物のペレットまたは比較用のペレットを製造し、さ
らに同様にして試験片を調製し、各特性を試験した。結
果を表に示す。

［発明の効果］ 本発明の組成物は成形性が優れており、その成形物が優
れた剛性、耐衝撃性（とりわけ低温時における耐衝撃性
）および耐熱性を有している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）末端アミノ基濃度が５．５×１０＾−＾５当量／
   ｇ以上のポリアミド、１０〜９０重量％、および （Ｂ）変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、９０〜１０
   重量％、ならびに （Ｃ）ゴム様物質、（Ａ）および（Ｂ）成分の合計量１
   ００重量部に対して３〜３５重量部、を含有することを
   特徴とする樹脂組成物。