JPH026553A - ポリフェニレンエーテル樹脂用ハロフェニルエステル難燃剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン置換化合物少なくとも１種とポリフェ
ニレンオキシド／エーテル（ＰＰＯ）樹脂を含む難燃性
組成物に関する。更に特定するに、本発明は、ハロゲン
置換化合物を用いたＰＰＯ樹脂の難燃性および加工性改
良のための方法および組成物に指向する。

免且夏ｌ遣 ポリフェニレンエーテル（ポリフェニレンオキシド又は
ＰＰＯとも呼称される）樹脂は、斯界において、加水分
解安定性、寸法安定性および誘電特性を含む優れた物性
を特徴とする熱可塑性樹脂類として知られている。一般
に、それは錯金属触媒例えば錯銅触媒によるフェノール
性化合物の酸化カップリングによって製造される。ポリ
フェニレンエーテル樹脂の製造については、Ｍａｙの米
国特許第３．３０６．８７４号および同第３．３０６゜
８７５号並びにＳｔａｍａｔｏｆｆの米国特許第３．２
５７，３５７号および同第３．２５７，３５８号に説示
されている。

高分子量ポリフェニレンエーテルは、比較的高い溶融粘
度および軟化点（＞２５０℃）を有する高性能エンジニ
アリング熱可塑性樹脂であり、高温抵抗が要求されるフ
ィルム、繊維および成形品の形成を含む多くの工業用途
に有用である。

Ｃ１５ｅｋの米国特許第３．３８３．４３５号は、ゴム
成分がブタジェンのポリマーないしコポリマーの如き不
飽和タイプのものであるゴム変性スチレン樹脂ポリフェ
ニレンエーテル樹脂を含むポリフェニレンニーチル−ス
チレン樹脂組成物を開示している。スチレン樹脂成分は
ポリフェニレンエーテルの成形性を改良するけれども、
斯かる組成物は依然加工し難い、ポリスチレン単位約２
５〜７５％を含むポリフェニレンエーテル／スチレン樹
脂ブレンドは、ゼネラル・エレクトリック社からＮ０Ｎ
ＹＬの商品名で市販されている。

ポリフェニレンエーテル樹脂組成物用難燃剤としての臭
素化および／又は塩素化化合物それものの使用又は、有
機ホスフェート、臭素化合物等の如き他物質との組合せ
使用については斯界によく知られており、例えば米国特
許第３．２５７゜３５７号、同第３，６３９．５０６号
、同第３．７３３゜３０７号、同第３，８０９．７２９
号、同第３．８６７゜３３６号、同第３．９１９，３５
６号、同第３．９３６゜４１４号、同第３．９７４．２
３５号、同第３．９３９゜５３１号、同第４．０２４，
０９３号、同第４．０３４゜１３６号、同第４，０７３
，７７２号、同第４．０９４゜８５６号、同第４，０９
６，１１７号、同第４．１０７゜２３２号、同第４，１
９１，６８５号、同第４．２０３゜９３１号、同第４，
２０６，１５４号、同第４．２７４゜９９８号、同第４
，２８０．９５１号、同第４．２９８゜５１４号、同第
４，３０１，０６２号、同第４．３５５゜１２６号、同
第４，４０３．０５７号、同第４．４４６゜２７２号お
よび同第４，４５６，７２０号に示されている。

更に、テトラハロフタレートエステルは防炎性物質とし
て使われてきた。例えば、米国特許第４．０９８，７０
４号は、この物質が織物仕上剤として用いられることを
記載している。米国特許第４．２９８，５１７号および
同第４．３９７．９７７号は該化合物がハロゲン化樹脂
用難燃剤として用いられることを開示している。しかし
ながら、これらＬｏｖｅｎｇｕｔｈの関連出願の発明前
、上記化合物がポリフェニレンエーテル樹脂用難燃剤若
しくは加工助剤として用いられることについては知られ
ていなかった。

ポリへ口フェニルエステルは防炎性物質として、プラス
チックに加えるか或はポリマー主鎖部分に編入させるか
のいずれかで用いられてきた。

後者の例は２．４．６−ドリブリモフエニルメタクリレ
ート、ペンタブロモフェニルメタクリレート、２．４．
６−トリブロモフェニルアクリレート、ペンタクロロフ
ェニルメタクリレート、ペンタブロモフェニルアクリレ
ート、トリクロロフェニルアクリレート、テトラブロモ
キジレンジ（メタクリレート）等の如き重合性酸のポリ
へ口フェニルエステルであり、これらは米国特許第３．
２０７゜７３１号、同第３，２１０．３２６号、同第３
．８４５゜１０２号、同第３．９３２．３２１号、同第
４．０３２゜５０９号、同第４．０４８．２６３号、同
第４．　ｌ　Ｏ５゜６２８号、同第４．１０８．９４３
号、同第４．１１０゜２９６号、同第４．２０５．１５
３号および同第４゜４１５．７０４号に例示されている
。

プラスチックへの添加剤として用いられてきたポリへ口
フェニルエステルの例はペンタブロモフェニル２．４．
４．４−テトクロロブチレート、ビス（２，４，６−１
−リプロモフェニル）テトラクロロテレフタレート、ペ
ンタブロモフェニルｏ−（２，４゜６−ドリブロモフエ
ノキシメチル）ベンゾエート、ペンタブロモフェニル０
−（ペンタクロロフェニルチオメチル）ベンゾエート、
ビス（２，４゜６−トリブロモフェニル）イソフタレー
ト、ビス（ペンタブロモフェニル）テレフタレート、２
．４゜６−ドリブロモフエニル３．５−ジブロモベンゾ
エート、２，４．６−ドリブロモフエニルトリブロモビ
パレート、ペンタクロロフェニルトリブロモビバレート
、ビス（２，４，６−ドリクロロフエニル）フタレート
、ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）フタレート
、ペンタクロロフェニルアセテート、ビス（２，４，６
−トリブロモフェニル）セバケートおよびペンタブロモ
フェニルアセート等であり、これらは米国特許第３，２
７５．５７８号、同第３，６６０，３５１号および同第
３．８０４，８８５号並びにヨーロッパ特許出願ＥＰ７
３５３９、日本公開ＪＰ５５１５６１４０．５３／１　
２０７５５　、５１／８６５５４、５１／２３５４５　
、５０／９０６３９　、５０／９５３５３　、５０／８
７１４６　、４８／１０１４４３ないし４７／４６４７
８、およびドイツ公開Ｄ　Ｅ　２．５５４．５１３ない
しＤＥ２．１６１．５２６に例示されている。しかしな
がら、上記化合物がポリフェニレンエーテル樹脂ないし
ＰＰＯ樹脂ブレンド用難燃剤若しくは加工助剤として用
いられることを示す文献は見出されていない。

Ｒ厘口月ｌス 本発明に従えば、ポリフェニレンエーテル樹脂ないし樹
脂ブレンドに、該樹脂の難燃性を高めるのに有効量のハ
ロフェニルヒドロカルビルエステルを含ませた難燃性組
成物が提供される。ハロフェニルヒドロカルビルエステ
ルは好ましくはハロゲン化フェノールとヒドロカルビル
酸、酸塩化物若しくは酸無水物との反応生成物である。

該エステルは好ましくは結合ハロゲン（好ましくは臭素
又は塩素）を少なくとも約２５重量％、特に好ましくは
結合臭素を少なくとも３５重量％含有する。

ポリフェニレンエーテル樹脂ないし樹脂ブレンド中へ口
フェニルエステルは約１：１００〜ｌ：２範囲で存在し
つる。ポリフェニレンエーテル樹脂はポリフェニレンエ
ーテルのホモポリマーないしコポリマーとして存在し得
、或はより好ましくはボリフエニレンエーテルホモボリ
マーないしコポリマーとポリスチレン若しくはスチレン
コポリマーの如きビニル芳香族樹脂とのブレンド形状で
存在しつる。

また、本発明に従えば、ポリフェニレンエーテル樹脂な
いし樹脂ブレンドの加工性は、樹脂の難燃性を改良する
同じへ口フェニルエステルの添加によって高められる。

ましい　　　の　　な 一般に、本発明が指向するポリフェニレンエーテル樹脂
は、ＨａｙおよびＳｔａｍａｔｏｆｆの米国特許に記載
されているタイプ並びに米国特許第３．７３３．３０７
号に記載されているタイプの如き上記（Ｍ脂のコポリマ
ーである。加えて、本発明は、Ｃ１５ｅｋの米国特許第
３，３８３．４３５号に記載されているタイプのＰＰＯ
ホモポリマーおよび／又はコポリマー樹脂とビニル芳香
族樹脂とのブレンドに指向する。

本発明に用いることのできる好ましいポリフェニレンエ
ーテル樹脂に下記のものが含まれる： わすコ の反復構造単位を有するホモポリマー、上記式に相当す
るポリフェニレンエーテルの例は、ＨａｙおよびＳｔａ
ｍａｔｏｆｆの前記特許に見出すことができる。

（２）式： ［式中Ｑ、Ｑ’　、Ｑ“およびＱ″′は個々に水素、炭
化水素基又は、フェニル核とハロゲン原子との間に炭素
原子少なくとも２個を有するハロ炭化水素であり、或は
Ｑ’　、Ｑ“およびＱ″′はハロゲンであり得、但しＱ
およびＱｏは第三炭素原子不含とし、そしてｎはモノマ
ー単位の総数にして、好ましくは少なくとも１０の整数
を表［式中Ｗはメチル、Ｃ１、Ｂｒ又は工であり、Ｔ、
Ｔ’およびＴ”は個々に炭素１〜３個のアルキル、炭素
原子６〜１２個のアリール、アルカリール、ハロアリー
ル又はアリールアルキルである］ の反復構造単位を有するコポリマー、このコポリマーの
例は米国特許第３．７３３．３０７号に見出すことがで
きる。

（３）　（１）および／又は（２）とビニル芳香族樹脂
とのフレンド［ここで該ブレンドの少なくとも１０重（
式中Ｒ１およびＲ１２は個々に炭素原子１〜６個の低級
アルキル若しくはアルケニル又は水素であり、Ｒ１３お
よびＲ１４は個々に塩素、臭素、水素又は炭素原子１〜
６個の低級アルキルであり、ＲＩ５およびＲ１８は個々
に水素又は炭素原子１〜６個の低級アルキル若しくはア
ルケニルであり、或はＲ１８およびＲ１６はヒドロカル
ビル基と一緒に連結してナフチル基を形成しつる）のビ
ニル芳香族モノマーより誘導される〕、ビニル芳香族モ
ノマーの単位と共重合しつる部分に、一般式： ％式％ （式中Ｒ１？およびＲＩ６は個々に水素、ハロゲン、炭
素原子１〜４個のアルキル又はカルボアルコキシであり
、或はＲ１？およびＲ１８が一緒になって構造−ｃｏｏ
ｏｃ−の酸無水物結合を表わし、Ｒ′９は水素、ビニル
、炭素原子１〜１２個のアルキル若しくはアルケニル、
シクロアルキル、カルボアルコキシ、アルコキシアルキ
ル、アルキルカルボキシ、ケトキシ、ハロゲン、カルボ
キシ、シアノ又はピリジルであり、ｔは約０〜９範囲の
整数である） を有する部分が含まれる。

ビニル芳香族モノマーに関して既述した一般式は、例え
ば、ポリスチレンおよびモノクロロポリスチレンの如き
ホモポリマー、ゴム変性耐衝撃ポリスチレンの如き変性
ポリスチレン並びに、スチレン−アクリロニトリルコポ
リマー、スチレン−ブタジェンコポリマー、スチレン−
アクリロニトリル−アルキルスチレンコポリマー、スチ
レン−アクリロニトリル−ブタジェンコポリマーの如き
スチレン含有コポリマー、ポリメチルスチレン、エチル
ビニルベンゼンとジビニルベンゼンとのコポリマー、ス
チレン−マレイン酸無水物コポリマー、スチレン−ブタ
ジェン−スチレンブロックコポリマー、スチレンーブタ
ジェンブロックコポリマーおよびスチレン−ブタジェン
−スチレン−マレイン酸無水物ブロックコポリマーを含
むものとする。好ましいビニル芳香族樹脂はハロゲン不
含ビニル芳香族樹脂である。

好ましいポリフェニレンエーテル樹脂は上記（１）およ
び（３）のブレンドである。特に好ましいのは、ビニル
芳香族樹脂がポリスチレン若しくはスチレンと１．３−
ブタジェンとの共重合体であるブレンドである。

ＰＰＯ樹脂ないしｐｐｏｗ脂ブレンドには、好ましくは
ハロゲン置換フェノールと置換ないし未置換ヒドロカル
ビル酸、酸塩化物若しくは酸無水物との反応生成物であ
るハロフェニルヒドロカルビルエステルが配合される。

簡略化のために、斯かるハロフェニルヒドロカルビルエ
ステルをハロフェニルエステルと呼称する。以下に詳述
する如く、斯かるハロフェニルエステルはＰＰｏ樹脂な
いしＰＰＯ樹脂ブレンド用難燃剤として役立ち、また加
工助剤としても役立つ。

用語「ヒドロカルビル」を本明細書中で用いるとき、そ
れは、好ましくはアルキル若しくはアリール基である炭
化水素を意味し、アリール基は好ましくはフェニル基で
ある。しかしながら、ヒドロカルビル基は、アルカリー
ル、アラールキル、アルケニル、アルキニル、シクロア
ルキル又はシクロアルケニルから選ぶこともできる。ヒ
ドロカルビルは付加的ハロゲン原子又は、ヒドロキシル
、エステル、オキシアルキル若しくはオキシアリール基
の如き他基で置換することができる。

これらの基については後で例示する。

本発明に有用なハロフェニルエステル上のハロゲン置換
基は好ましくは塩素および臭素から選ばれるが、臭素が
特に好ましい、また、ハロゲン置換基がエステルの多割
合、好ましくは少なくとも約２５重量％、より好ましく
は少なくとも約３５重量％を占めることが望ましい。後
述する好適な臭素置換ハロフェニルエステルの場合、臭
素はエステルの５０重量％若しくは６０重量％を越える
ことがある。ハロゲンは難燃性に大いに寄与すると思わ
れるので、多重量％のハロゲンが重要である。

本発明の組成物において難燃剤および／又は加工助剤と
して好ましいハロフェニルエステルに次式のエステルが
含まれる： ［式中 （ａ）　Ｒは炭素１〜３０個の置換若しくは未置換炭化
水素基、炭素６〜３０個の置換若しくは未置換アリール
であり、これらの置換基はアリール若しくは置換アリー
ル、ＣＩ、Ｂｒ、０Ｈｂｏ　　　　　　　　　　Ｏ くはＢｒで置換されつる炭素１〜２２個のアルキル又は
アリールである）から選ばれ、（ｂ）　ＡはＢｒ又はＣ
１であり、 （ｃ）　ｎは３〜５の整数であり、 （ｄ）　ｐは１〜４の整数である。］ 炭化水素基は線状、枝分れ又は環式であり得、アリール
を含む０本発明に有用な特に好ましいハロフェニルエス
テルは、Ｒが炭素１〜１８個のアルキル若しくは置換ア
ルキル又は炭素１〜１２個のアルキレン若しくは置換ア
ルキレンであり、ＡがＢｒであり、ｎ＝５およびｐが１
又は２である上記式のエステルである。

本発明に有用なハロフェニルエステルは、「発明の背景
」で挙げた特許に記載の如きまた後記例１〜１２に例証
される如き既知方法により製造される。ハロフェニルエ
ステルを製造するのに特に好ましい方法に、ハロゲン化
フェノールとヒドロカルビル部分の酸塩化物との反応が
含まれる。トリエチルアミン塩酸塩の沈殿によるエステ
ル化反応の副生物塩化水素を除去するのにトリエチルア
ミンの如き第三アミンが有利に用いられる０反応はトル
エンの如き有機溶剤の存在で有利に実施することができ
る。

本発明の組成物および方法に有用な代表的ハロフェニル
エステル化合物に次のものが含まれる（ＡはＢｒ又はＣ
Ｉである） （ｃｉｓ およびｔｒａｎｓ−） （ｃｉｓ およびｔｒａｎｓ−） 本発明の実施に際して、均一組成物を製造すべくポリフ
ェニレンエーテル樹脂にブレンディング若しくは押出の
如き任意の簡便な態様でハロフェニルエステルを加える
。所望なら、酸化アンチモン（ｓｂｔ　Ｏ３）の如き難
燃性相乗剤を加えることもできる。ほかにも、熱安定剤
、紫外線安定剤、補強剤、有機重合体、離型剤、発泡剤
、着色剤等の如き他の添加剤を随意含ませることができ
る０本発明に用いられるハロフェニルエステルの別の利
点は、例えば、Ｎ０ＮＹＬ樹脂［ポリスチレンとポリフ
ェニレンエーテルとのブレンド（ポリスチレン含量２５
〜７５％）］との高められた相容性である。

ハロフェニルエステルは、組成物の難燃性を高めるのに
有効な量でＰＰＯ樹脂ないしＰＰ０ＩＩｔ脂ブレンドに
加えられる６通常、特定の用途に応じて約１：１００〜
１：２好ましくは約１＝４〜１：２０範囲のハロフェニ
ルエステル対樹脂比が有効である０本発明の特定の利点
は、他のハロゲン化難燃剤に比較してハロフェニルエス
テルの分子量が高く揮発性が低いため、樹脂を加工する
際ハロゲン化難燃剤の蒸発ないし減損が少なく、しかも
難燃剤の効力に重要な高ハロゲン含量が低下をきたさな
いということである。

ＰＰ０ｖｉ４脂およびＰＰＯ樹脂ブレンドに高められた
難燃性をもたらすことに加え、本発明に有用なハロフェ
ニルエステルは、押出ないし射出成形の如き溶融加工の
際樹脂の流動性若しくは成形性を改良するための加工助
剤として有利である。

ここで、本発明を下記特定の非制限的例に関してより詳
しく例示する。

五−ユ 塩化バルミトイル６８．７２　ｇ　（０，２５モル）の
トルエン３００　ｍＱｍ拌溶液にペンタブロモフェノー
ル１２２．１８ｇ　（０，２５モル）を加えた。トリエ
チルアミン（２７，８２ｇ、０．２７５モル）を２０分
間で滴下し、この間６０℃に昇温させた。

更にトルエン（１５０モル）を加え、混合物を１．５時
間還流させ、次いで一夜冷却した。混合物を？濾過し、
固体１２５．４ｇを収集した。該量は予期されたトリエ
チルアミン塩酸塩をかなり上回るものであった。該固体
を沸騰トルエン５００ｍＲで処理して全ての生成物を抽
出し、次いで濾過した。残存固体は４０ｇと秤量され、
それはトリエチルアミン塩に関する理論値より僅かに多
かった。−緒にしたが液をストリッピングして生成物１
７１．７ｇ（収率９４．５％）を得た。理論値Ｂｒ％：
５４．９、実測値Ｂｒ％：５３．９．分析データーは下
記構造と一致した： Ｂｒ　　ｎｒ 塩化バルミトイルに代えて塩化ラウロイルを用いた外は
例１に記載の手順に従い下記化合物を調製した。理論値
Ｂｒ％：５４．９、実測値Ｂｒ％：５６．５゜分析デー
ターは下記構造と一致し例−一旦 塩化バルミトイルに代えて塩化アジポイルを用いた外は
例１に記載の手順に従い下記化合物を調製した。理論値
Ｂｒ％ニア３．１、実測値Ｂｒ％ニア１．５．分析デー
ターは下記構造と一致した： 用いた外は例１に記載の手順に従い下記化合物を調製し
た。理論値Ｂｒ％：６９．６、実測値Ｂｒ％：６５．２
．分析データーは下記構造と一致し塩化バルミトイルに
代えて塩化ステアロイルを用いた外は例１に記載の手順
に従い下記化合物を調製した。理論値Ｂｒ％：５２．９
、実測値Ｂｒ％：５２．４．分析データーは下記構造と
一致し塩化バルミトイルに代えて塩化ベンゾイルを用い
またペンタブロモフェノールに代えてトリクロロフェノ
ールを用いた外は例１に記載の手順に従い下記化合物を
調製した。

Ｂｒ 塩化バルミトイルに代えて塩化セバコイルを塩化バルミ
トイルに代えて塩化イソフタロイルを用いまたペンタブ
ロモフェノールに代えてトリクロロフェノールを用いた
外は例１に記載の手順に従い下記化合物を調製した。

伝−」」 塩化バルミトイルに代えて塩化ペンタブロモベンゾイル
を用いた外は例１に記載の手順に従い下記化合物を調製
した。

塩化バルミトイルに代えて塩化α−ナフトイルを用いた
外は例１に記載の手順に従い下記化合物を調製した。

塩化バルミトイルに代えて塩化テトラクロロイソフタロ
イルを用いまたペンタブロモフェノールに代えて２．４
．６−ドリブロモフエノールを用いた外は例１に記載の
手順に従い下記化合物を調製塩化バルミトイルに代えて
塩化ｍ−トルオイルを用いた外は例１に記載の手順に従
い下記化合先ずペンタブロモフェノールと無水テトラブ
ロモフタル酸とを反応させて無水テトラブロモフタル酸
のペンタブロモフェニル半エステル：を形成し、次いで
これを酸化プロピレンと反応させることにより下記化合
物を調製した：ることにより本発明の組成物を調製した
。次いで、組成物をブラックにプレスし、これを４１／
２”長さ×１／４“幅×１７８“厚さ寸法のストリップ
に裁断し、該ストリップに関してＡＳＴＭ　　Ｄ２８６
３−７７の手順に従い制限酸素指数（ＬＯＩ）を得た０
表Ｉ中、このＬＯＩ値を、ポリフェニレンエーテル−ポ
リスチレンブレンドのみからなる対照と比較する： 本例では、本発明化合物の難燃性を例証する０例１〜５
の各化合物（１２，７部）を別個に、酸化アンチモン（
２，５部）および、ポリフェニレンエーテル５０％と耐
衝撃性ポリスチレン５０％とのブレンド（８４，８部）
を高速度ミキサーで、諸成分が完全にブレンディングさ
れるまで混合す１３（対照） ２３．８ ３２．５ ３２．１ ３２．５ ３２．９ ３１．３ 上記結果は、２５〜３０％高いＬＯＩ値により示される
如く本発明組成物の難燃性が対照よりも高いことを例証
している。ＬＯＩは、材料の燃焼を支えるのに雰囲気中
必要とされる酸素百分率の尺度である。

筬隻匠ユＬ二Ｂ 本例では、ブラックを４１／２”長さ×１７２”幅×ｌ
／８”厚さ寸法のストリップに裁断し、該ストリップに
関してアンダーライターズ・ラボラトリ−・ブリティン
＆９４　（ＵＬ９４）垂直試験を実施した０表■中、こ
の試験結果を、ポリフェニレンエーテル５０％と耐衝撃
性ポリスチレン５゜％とのブレンドよりなる対照のそれ
と比較する：を例証している。

本発明は、本発明の精神ないし本質的特徴を逸脱するこ
となく他の特定態様で具体化され得、従って本発明の範
囲を示すものとして発明の詳細な説明よりむしろ前掲特
許請求の範囲を参照すべきである。

１９（対照）　　　　　　　　１５９　　　Ｖ−２２０
１７Ｖ−０ ２１２１Ｖ−０ ２２３０Ｖ−０ ２３４３Ｖ−０ ２４５７Ｖ−０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリフェニレンエーテル樹脂および該樹脂の難燃性
   を高めるのに有効量のハロフェニルヒドロカルビルエス
   テルを含む、難燃性組成物。 ２、エステルがハロゲン化フェノールとヒドロカルビル
   酸、酸塩化物又は酸無水物との反応生成物である、特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、ハロゲンが塩素又は臭素であり、エステルが結合ハ
   ロゲン少なくとも約２５重量％を含む、特許請求の範囲
   第２項記載の組成物。 ４、ハロゲンが臭素であり、エステルが結合臭素約３５
   重量％を含む、特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ５、ポリフェニレンエーテル樹脂が、ポリフェニレンエ
   ーテルホモポリマー、ポリフェニレンエーテルコポリマ
   ーおよびポリフェニレンエーテルとビニル芳香族樹脂と
   のブレンドよりなる群から選ばれる、特許請求の範囲第
   ２項記載の組成物。 ６、ポリフェニレンエーテル樹脂が （ａ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｑ、Ｑ’、Ｑ”およびＱ’”は個々に水素、炭化
   水素基又は、フェニル核とハロゲン原子との間に炭素原
   子少なくとも２個を有するハロ炭化水素であり、或はＱ
   ’、Ｑ”およびＱ’”はハロゲンであり得、但しＱおよ
   びＱ’は第三炭素原子不含とし、そしてｎはモノマー単
   位の総数にして少なくとも１０の整数を表わす］の反復
   構造単位を有するホモポリマー、 （ｂ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学
   式、表等があります▼ ［式中Ｗは個々にメチル、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、Ｔ
   、Ｔ’およびＴ”は個々に炭素１〜３個のアルキル、炭
   素原子６〜１２個のアリール、アルカリール、ハロアリ
   ール又はアリールアルキルである］ の反復構造単位を有するコポリマー、 （ｃ）（ａ）および／又は（ｂ）と （ｄ）ビニル芳香族樹脂とのフレンド ［ここで該ブレンドの少なくとも１０重量％は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１＾１およびＲ＾１＾２は個々に炭素原子１
   〜６個の低級アルキル若しくはアルケニル又は水素であ
   り、Ｒ＾１＾３およびＲ＾１＾４は個々に塩素、臭素、
   水素又は炭素原子１〜６個の低級アルキルであり、Ｒ＾
   １＾５およびＲ＾１＾６は個々に水素又は炭素原子１〜
   ６個の低級アルキル若しくはアルケニルであり、或はＲ
   ＾１＾５およびＲ＾１＾６はヒドロカルビル基と一緒に
   連結してナフチル基を形成しうる）を有する化合物のビ
   ニル芳香族モノマーより誘導される］或は （ｅ）前記ビニル芳香族モノマーと一般式：▲数式、化
   学式、表等があります▼および▲数式、化学式、表等が
   あります▼ （式中Ｒ＾１＾７およびＲ＾１＾８は個々に水素、ハロ
   ゲン、炭素原子１〜４個のアルキル又はカルボアルコキ
   シであり、或はＲ＾１＾７およびＲ＾１＾８が一緒にな
   って構造−ＣＯＯＯＣ−の酸無水物結合を表わし、Ｒ＾
   １＾９は水素、ビニル、炭素原子１〜１２個のアルキル
   若しくはアルケニル、シクロアルキル、カルボアルコキ
   シ、アルコキシアルキル、アルキルカルボキシ、ケトキ
   シ、ハロゲン、カルボキシ、シアノ又はピリジルであり
   、ｔは約０〜９範囲の整数である）を有する部分とのコ
   ポリマーよりなる群から選ばれる、特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 ７、樹脂対エステルの重量比が約１００：１〜２：１範
   囲である、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ８、樹脂対エステルの重量比が約２０：１〜４：１範囲
   である、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ９、ポリフェニレンエーテル樹脂がポリフェニレンエー
   テルホモポリマーとビニル芳香族樹脂とのブレンドにし
   て、該ブレンドの少なくとも１０重量％がビニル芳香族
   樹脂である、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １０、ポリフェニレンエーテル樹脂が、ポリフェニレン
   エーテルホモポリマーとポリスチレンとのブレンドおよ
   びポリフェニレンエーテルホモポリマーとスチレン／１
   ，３−ブタジンコポリマーとのブレンドよりなる群から
   選ばれる、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １１、ポリフェニレンエーテル樹脂がホモポリマーであ
   る、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １２　エステルが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中 （ａ）Ｒは炭素１〜３０個の置換若しくは未置換炭化水
   素基、炭素６〜３０個の置換若しくは未置換アリールで
   あり、これらの置換基はアリール若しくは置換アリール
   、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＨ、▲数式、化学式、表等があります
   ▼又は▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＾１は、
   随意Ｃｌ若しくはＢｒで置換しうる炭素１〜２２個のア
   ルキル又はアリールである）から選ばれ、 （ｂ）ＡはＢｒ又はＣｌであり、 （ｃ）ｎは３〜５の整数であり、そして （ｄ）ｐは１〜４の整数である］ の化合物である、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １３、エステル中Ｒが炭素１〜１８個のアルキル若しく
   は置換アルキル又は炭素１〜１２個のアルキレン若しく
   は置換アルキレンであり、ＡがＢｒである、特許請求の
   範囲第１２項記載の組成物。 １４、エステル中ｎ＝５およびｐが１又は２である、特
   許請求の範囲第１３項記載の組成物。 １５、ポリフェニレンエーテル樹脂の難燃性を高める方
   法にして、該樹脂に、難燃量のハロフェニルヒドロカル
   ビルエステルをブレンドすることを包含する方法。 １６、ポリフェニレンエーテル樹脂の、融解加工時の流
   動性および成形性を改良する方法にして、該樹脂に、有
   効量のハロフェニルヒドロカルビルエステルをブレンド
   することを包含する方法。