JPH0263829A

JPH0263829A - 水密性熱収縮チューブ

Info

Publication number: JPH0263829A
Application number: JP21674988A
Authority: JP
Inventors: Minoru Ota; 稔太田
Original assignee: Showa Electric Wire and Cable Co
Current assignee: SWCC Corp
Priority date: 1988-08-31
Filing date: 1988-08-31
Publication date: 1990-03-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、海底ケーブルのジヨイント部や自動車用電線
の端末絶縁処理等に好適する水密性熱収縮チューブに間
する。

（従来の技術）従来、熱収縮チューブとしてはポリエチレン樹脂チュー
ブ、塩化ビニル樹脂チューブ、シリコーンゴムチューブ
、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）チューブま
たはエチレン−アクリル酸エチルコポリマー（ＥＥＡ）
チューブ等があり、電線、ケーブル等のジヨイント部や
自動車用電線の端末絶縁処理等の被覆材として多用され
ている。

これらの熱収縮チューブは加熱によって収縮するが、被
着物に対しては単に密着しているだけの状態であるため
海底ケーブルのジヨイント部等の高度に水密性が要求さ
れるところに使用した場合、水密性は甚だ不十分であっ
た。

このため、予め被着物に接着剤を塗布したり、あるいは
溶剤で希釈した粘着剤を熱収縮チューブの内面に塗布し
、溶剤を乾燥した粘着性勢収縮チューブ等があるが、こ
のような方法では接着層あるいは粘着層を均一に塗布す
るのが困難であるため、充分な水密性が得られていない
。特に、大口径の熱収縮チューブの場合は、口径に比例
して粘着層を厚くしなければならないため、塗布、乾燥
工程に時間がかかるという欠点も有している。

そこで、ポリエチレン樹脂チューブ等の内面に水密性の
良好なホットメルト型のエチレン−酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチルコポリマー（
ＥＥＡ）、ポリアミドや各種の熱可塑性エラストマー等
の樹脂層を設けたものが検討されている。特にＥＶＡや
ＥＥＡは、比較的低融点であるために加熱が容易であり
、かつ低温特性にも優れている。このようなチューブに
おいては、加熱により内層のホットメル）！酸物が溶融
し、同時に外層の収縮力によって内層が基材に対して圧
着することにより、基材と内層とが密着し、水密層を形
成するものである。

（発明が解決しようとする課ａ）しかしながら、ポリオレフィン樹脂チューブを主体とし
、ＥＶＡやＥＥＡを内層に用いる熱収縮チューブにおい
てはこれらのホットメルト組成物が基材との密着性に優
れる反面、例えば自動車のラジェーターの銅バイブの被
覆材等に使用する際のように銅、鉄、マンガン、コバル
ト、クロム等の金属基材と密着する状態で使用すると、
これらの金属の金属イオンにはポリオレフィン等の有機
材料の酸化劣化分解を促進させる触媒作用があるため、
チューブの劣化が著しく、ポリエチレンの場合には黄変
するとともに機械的強度等の物理特性が大きく低下する
という問題がある。特に、このような劣化は加熱したり
高温下に放置した場合に著しい。

以上の点に鑑みて本発明は、金属基材と密着する状態で
使用しても劣化が少なく、機械的強度等の物理特性の低
下を大幅に減少させた水密性熱収縮チューブを提供する
ことを目的とする。

（課題を解決するための手段）本発明は即ち、外層がポリオレフィンからなり、前記外
層に密着した内層が（イ）エチレン−酢酸ビニル共重合
体またはエチレン−アクリル酸エチルコポリマーと、（
ロ）下記の化学式で表される化合物（Ａ）とを混合してなる組成物からなることを特徴とする水ｘ
性熱収縮チューブに関する。

本発明においては、内層に金属イオンとキレート化合物
を形成する化合物のうち上記化合物（Ａ）を添加するこ
とにより金属基材と密着する状態で使用してもチューブ
の劣化を極めて少なく抑えることができる。

本発明の内層に使用する、基材との密着性の良い組成物
としてはＥＶＡやＥＥＡのベースポリマーに上記の化学
式で表される化合物（Ａ）を配合する。化合物（Ａ）は
、白色粉末で融点２１２℃であり、銅、鉄、マンガン、
コバルト、クロム等の金属イオンに作用して金属キレー
ト化合物を形成し、これら金属イオンによる有機材料劣
化の触媒作用を防止する働きをする。具体的にはアデカ
アーガス社製の商品名ＣＤＡ−６がある。また、配合量
はＥＶＡまたはＥＥＡ１００重量部に対して２〜１０重
量部添加するのが好ましく、これより少ないと劣化防止
の効果が低く、これより多いと加工性が低下する。

本発明の外層は、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィンを使用できる。

なお、難燃性を付与する場合には内層または外層に難燃
剤や難燃助剤を適宜添加すれば良い。

本発明の水密性熱収縮チューブは、上記内層材料および
外層材料を２層押出し機で押出してチューブを作製し、
電子線照射またはシラン架橋を？テっで架橋した後、加
か膨張させ冷却することによって製造される。シラン架
橋を行う場合には、予め内層のポリオレフィンおよび外
層のＥＶＡやＥＥＡに、ジクミルパーオキサイド（ＤＣ
Ｐ）等の有機過酸化物と、ビニルトリメトキシシラン（
■ＴＭＯ９）等の不飽和シラン化合物とを約２００℃で
反応させてシラングラフト化ポリマーを製造し、これに
ジブチルチンジラウレート（ＤＢＤＴし）等のシラノー
ル縮合触媒を混合しておく。なお、シラノール縮合触媒
は、ＥＶＡやＥＥＡと混合した触媒マスターバッチも使
用することができる。そしてこのようにして得られた内
層と外層の材料を２層チューブに押出し、得られたチュ
ーブを約８０℃の温水に２４時間程度浸漬して、シラン
ブラット化された樹脂のシラン架橋を行う、。

（実施例）本発明の実施例について説明する。

実施例１まず、外層の材料としてポリエチレン（日本ユニカー株
式会社製　商品名ＨＦＤ、＋９０２６）１００重量部に
、難燃性剤としてデカブロモジフェニルエーテル４０重
量部、二酸化アンチモン２０重量部を混合したものを用
いた。内層の材料としてはＥＶＡ（ヒロダイン工業株式
会社製　商品名；ヒロダイン７５２４．ＶＡ含有量は２
５％）１００重量部に、難燃性剤としてデカブロモジフ
ェニルエーテル４０重量部、二酸化アンチモン２０重量
部、化合物（Ａ）としてＣＤＡ−６を２重量部、ざらに
難燃樹脂の熱安定性加工性を向上させる添加剤としてエ
ポキシ系のＥＰ−２２（アデカアーガス社製　商品名）
を５重量部混合したものを用いた。

これらの内層および外層の材料を２層押出し機により、
内径４．０ＩＩＩＩｍ、内層肉厚０．７ｍ−５外層肉厚
０．７＋ｗの２層チューブに押出した。次いでこれを約
２０　Ｍ　ｒ　ａ　ｄの線量で電子線解重して架橋させ
た後、加熱膨張して内径１０．５ｍｍに膨張させてから
冷却して水密性熱収縮チューブを製造した。

得られたチューブを、直径５陣の銅線上に加熱して収縮
させた後、１５８℃×７日間加熱老化させたものを用い
て引っ張り強度残率と伸び残率とを測定した。

引っ張り強度残率は９５％、伸び残率は９０％であった
。

比較例１内層の材料として化合物（Ａ）の代りに下記の化学式で
表される化合物（アデカアーガス社製商品名ＣＤＡ−１
）を用い、その池は実施例と同様にしてチューブを製造
し試験した。

引っ張り強度残率は０．６％、伸び残率は０％であった
。

比較例２内層の材料として化合物（Ａ）を添加せずに、その他は
実施例と同様にしてチューブを製造し、実施例と同様に
試験した。

引っ張り強度残率は２５％、坤び残率は０％であった。

（発明の効果）以上本発明の水密性熱収縮チューブは、金属基材と密着
する状態で使用しても劣化が少なく、機械的強度等の物
理特性の低下を大幅に減少させている。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）外層がポリオレフィンからなり、前記外層に密着
した内層が（イ）エチレン−酢酸ビニル共重合体または
エチレン−アクリル酸エチルコポリマーと、（ロ）下記
の化学式で表される化合物（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ とを混合してなる組成物からなることを特徴とする水密
性熱収縮チューブ。