JPH0263514A - 制菌性多孔質膜並びにこれを使用した濾過器及び浄水器 - Google Patents
制菌性多孔質膜並びにこれを使用した濾過器及び浄水器Info
- Publication number
- JPH0263514A JPH0263514A JP21722588A JP21722588A JPH0263514A JP H0263514 A JPH0263514 A JP H0263514A JP 21722588 A JP21722588 A JP 21722588A JP 21722588 A JP21722588 A JP 21722588A JP H0263514 A JPH0263514 A JP H0263514A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal
- film
- porous membrane
- membrane
- fungistat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- BLSQLHNBWJLIBQ-OZXSUGGESA-N (2R,4S)-terconazole Chemical compound C1CN(C(C)C)CCN1C(C=C1)=CC=C1OC[C@@H]1O[C@@](CN2N=CN=C2)(C=2C(=CC(Cl)=CC=2)Cl)OC1 BLSQLHNBWJLIBQ-OZXSUGGESA-N 0.000 title abstract 3
- 229940089256 fungistat Drugs 0.000 title abstract 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 48
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 96
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 claims description 20
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 18
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 abstract description 18
- -1 particularly Inorganic materials 0.000 abstract description 13
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 9
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract description 6
- 238000000026 X-ray photoelectron spectrum Methods 0.000 abstract description 4
- 238000011109 contamination Methods 0.000 abstract description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 abstract description 3
- 230000035755 proliferation Effects 0.000 abstract description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 abstract 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 18
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 9
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 8
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 3
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 3
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000003886 Glycoproteins Human genes 0.000 description 2
- 108090000288 Glycoproteins Proteins 0.000 description 2
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 229920001993 poloxamer 188 Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 2
- 239000002510 pyrogen Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000805 cytoplasm Anatomy 0.000 description 1
- 231100000676 disease causative agent Toxicity 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 1
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 238000011045 prefiltration Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
- 235000020681 well water Nutrition 0.000 description 1
- 239000002349 well water Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Filtering Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、精密濾過I摸、医療用の各種分離膜、細菌分
離膜等に使用される制菌性多孔質膜並びにこれを使用し
た濾過器及び浄水器に関する〔従来の技術) 従来、食品工業、半導体工業等で純水を得るための一手
段として使用される多孔質膜は、ポリプロピレン、ポリ
エチレン、ポリサルフオン、ポリアクリロニトリル、ポ
リエーテルスルフォン、ポリテトラエチレン、ポリフッ
化ビニリデン、酢酸セルロース等を素材として高性能な
ものが開発され使用されている。これらの多孔質膜は、
該膜の孔径に依存して水道水や地下水などから各種のゴ
ミ・粒子、細菌等を捕捉することにより使用される。又
、家庭用の浄水器にも細菌を除去するための多孔質膜が
使用されている。
離膜等に使用される制菌性多孔質膜並びにこれを使用し
た濾過器及び浄水器に関する〔従来の技術) 従来、食品工業、半導体工業等で純水を得るための一手
段として使用される多孔質膜は、ポリプロピレン、ポリ
エチレン、ポリサルフオン、ポリアクリロニトリル、ポ
リエーテルスルフォン、ポリテトラエチレン、ポリフッ
化ビニリデン、酢酸セルロース等を素材として高性能な
ものが開発され使用されている。これらの多孔質膜は、
該膜の孔径に依存して水道水や地下水などから各種のゴ
ミ・粒子、細菌等を捕捉することにより使用される。又
、家庭用の浄水器にも細菌を除去するための多孔質膜が
使用されている。
(発明が解決しようとする課2!り
しかしながら、上述のような多孔質膜では、制菌処理が
施されていないため、多孔質膜表面に捕捉された細菌は
、しばしば増殖し、細菌の代謝物やグライコプロティン
に代表される細菌分泌物が大量に菌体外に放出されて多
孔質膜を通過し、水質汚染の原因となっていた。そして
、この細菌分泌物は、パイロジエンの原因物質でもある
から、上述の多孔質膜は、医療用の純水を得る精密濾過
膜として室温で使用することかできなかった。又、家庭
用の浄水器においてもト述の多孔質膜は、長期間使用し
た場合、細菌、カビなどの代謝物に起因すると考えられ
る悪臭が水につき、浄水器としての機能を著しく損ねて
いた。更に、多孔質膜表面における細菌の増殖や、細菌
の分泌物である粘性の高いグライコプロティンを主成分
とするゲルにより多孔質膜の細孔か閉塞され、多孔質膜
の膜性能が経時的に劣化していた。
施されていないため、多孔質膜表面に捕捉された細菌は
、しばしば増殖し、細菌の代謝物やグライコプロティン
に代表される細菌分泌物が大量に菌体外に放出されて多
孔質膜を通過し、水質汚染の原因となっていた。そして
、この細菌分泌物は、パイロジエンの原因物質でもある
から、上述の多孔質膜は、医療用の純水を得る精密濾過
膜として室温で使用することかできなかった。又、家庭
用の浄水器においてもト述の多孔質膜は、長期間使用し
た場合、細菌、カビなどの代謝物に起因すると考えられ
る悪臭が水につき、浄水器としての機能を著しく損ねて
いた。更に、多孔質膜表面における細菌の増殖や、細菌
の分泌物である粘性の高いグライコプロティンを主成分
とするゲルにより多孔質膜の細孔か閉塞され、多孔質膜
の膜性能が経時的に劣化していた。
そこで、本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、
多孔質膜表面に捕捉された細菌の増殖及びこれに伴う細
菌分泌物に起因する水の汚染及び多孔質ffiの劣化を
防ぐことが可能な制菌性多孔質膜を提供することを目的
とする。
多孔質膜表面に捕捉された細菌の増殖及びこれに伴う細
菌分泌物に起因する水の汚染及び多孔質ffiの劣化を
防ぐことが可能な制菌性多孔質膜を提供することを目的
とする。
(課題を解決するための手段)
本発明者は、多孔質膜により捕捉された細菌が膜表面で
細菌の増殖を防ぐことが、多孔質膜の用途拡大及び劣化
の軽減になるため、このような課題を改良すべく鋭意研
究を行った結果、多孔質膜に主に重金属類を存在させる
と、細菌の膜表面での増殖を防止することが出来、した
がって、細菌増殖によって生成する細菌分泌物による種
々の弊害を防ぐことができることを見出し、本発明に到
達したものである。
細菌の増殖を防ぐことが、多孔質膜の用途拡大及び劣化
の軽減になるため、このような課題を改良すべく鋭意研
究を行った結果、多孔質膜に主に重金属類を存在させる
と、細菌の膜表面での増殖を防止することが出来、した
がって、細菌増殖によって生成する細菌分泌物による種
々の弊害を防ぐことができることを見出し、本発明に到
達したものである。
すなわち、本発明は、膜表面に金属を存゛在させたこと
を特徴とする制菌性多孔質膜である。
を特徴とする制菌性多孔質膜である。
本発明に用いられる膜は多孔質膜であり、多孔質のもの
であれば、特に限定されない。しかし、精密濾過膜、プ
レフィルタ−として使用するには、孔径0.O1〜1.
0μ、空孔率30〜90%、膜厚30〜300μの範囲
内にあるものがよい。ここで、孔径とは、粒径既知の粒
子(標準ポリスチレンラテックス等)を含む溶液を濾過
した時に、遠粒子を95%以−1−阻止する値である。
であれば、特に限定されない。しかし、精密濾過膜、プ
レフィルタ−として使用するには、孔径0.O1〜1.
0μ、空孔率30〜90%、膜厚30〜300μの範囲
内にあるものがよい。ここで、孔径とは、粒径既知の粒
子(標準ポリスチレンラテックス等)を含む溶液を濾過
した時に、遠粒子を95%以−1−阻止する値である。
空孔率とは、空孔部の体積/膜全体の体積×100%で
表ねされる値である。
表ねされる値である。
本発明の用いられる多孔質膜は、主に合成樹脂が使用さ
れ、特に、該多孔質膜が、ポリオフィレンおよび一部が
ハロゲン化されたボレオフィレンを素材としたものであ
れば、長時間使用しても膜物性の低)゛が生じず好まし
い。他に例を1−げろと、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニリデン、塩素
化ポリエチレンなどがある。
れ、特に、該多孔質膜が、ポリオフィレンおよび一部が
ハロゲン化されたボレオフィレンを素材としたものであ
れば、長時間使用しても膜物性の低)゛が生じず好まし
い。他に例を1−げろと、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニリデン、塩素
化ポリエチレンなどがある。
又、本発明に用いられる多孔質膜は、親水化処理された
疎水性多孔質膜であればなお良く、水系の溶媒で直接使
用することかでき、且つ湿潤時の寸法安定性もすぐわて
おり、高性能の膜モジュールを作成することかできる。
疎水性多孔質膜であればなお良く、水系の溶媒で直接使
用することかでき、且つ湿潤時の寸法安定性もすぐわて
おり、高性能の膜モジュールを作成することかできる。
親水化法としては、親水性高分子や界面活性剤のコーテ
ィング法、グラフト市合法、化学処理法等があり、特に
限定されない。尚、親水化処理を施したのち後述の金属
を存在させる処理を行っても良く、逆に金属を存在させ
る処理を行ったのち親水化処理を行なってもよい。 本
発明に使用される金属は、銀、水銀、コバルト、銅、鉛
、鉄、亜鉛等あるが、制菌力の点から銀が好ましい。ま
た、膜表面に存在させる金属は2種類以上であっても良
いし、酸化物、塩の状態であってもよい。そして、多孔
質膜に存在させる金属の量については、特に限定されな
いか、コスト面、溶出金属による2次汚染等から、膜表
面に存在させる金属は、膜表面のX線光電子スペクトル
による金属原子/炭素原子比が、0.02〜5゜0の範
囲内にあるものが良い(但し、この場合、多孔質膜の素
材は合成樹脂を使用した場合である)。すなわち、金属
原子/炭素原子比が5゜0を越えると、膜表面での金属
存在比が過剰となり、制菌性は有するものの、孔径が付
着した金属により、縮小化し、膜本来の透過性能が失わ
れてしまう。又、過剰に金属が付着してこの金属が薄膜
化してしまうと、孔が閉塞されたり、金属層が衝撃等で
剥離するばかりか、非経済的でもある。更に、多量の金
属を膜表面に存在させると、金属の溶出量か増加して安
全性に問題か出てくる。逆に金属原子/炭素原子比が0
゜02以下であると、安定した制菌性が失われる虞があ
る。
ィング法、グラフト市合法、化学処理法等があり、特に
限定されない。尚、親水化処理を施したのち後述の金属
を存在させる処理を行っても良く、逆に金属を存在させ
る処理を行ったのち親水化処理を行なってもよい。 本
発明に使用される金属は、銀、水銀、コバルト、銅、鉛
、鉄、亜鉛等あるが、制菌力の点から銀が好ましい。ま
た、膜表面に存在させる金属は2種類以上であっても良
いし、酸化物、塩の状態であってもよい。そして、多孔
質膜に存在させる金属の量については、特に限定されな
いか、コスト面、溶出金属による2次汚染等から、膜表
面に存在させる金属は、膜表面のX線光電子スペクトル
による金属原子/炭素原子比が、0.02〜5゜0の範
囲内にあるものが良い(但し、この場合、多孔質膜の素
材は合成樹脂を使用した場合である)。すなわち、金属
原子/炭素原子比が5゜0を越えると、膜表面での金属
存在比が過剰となり、制菌性は有するものの、孔径が付
着した金属により、縮小化し、膜本来の透過性能が失わ
れてしまう。又、過剰に金属が付着してこの金属が薄膜
化してしまうと、孔が閉塞されたり、金属層が衝撃等で
剥離するばかりか、非経済的でもある。更に、多量の金
属を膜表面に存在させると、金属の溶出量か増加して安
全性に問題か出てくる。逆に金属原子/炭素原子比が0
゜02以下であると、安定した制菌性が失われる虞があ
る。
尚、金属原子/炭素原子比は、P(2M)/p (c)
で表わされる。これは、日本電子(株)製JPS−90
3Xを用イ”(入射角90°で元素組成分析により得た
値である。又、2種以上の金属を用いた場合は、2種の
金属の表面存在比を加えた値が金属原子/炭素原子比0
.02〜5゜0の範囲にあればよい。
で表わされる。これは、日本電子(株)製JPS−90
3Xを用イ”(入射角90°で元素組成分析により得た
値である。又、2種以上の金属を用いた場合は、2種の
金属の表面存在比を加えた値が金属原子/炭素原子比0
.02〜5゜0の範囲にあればよい。
本発明の制菌性多孔質膜は、例えば、次のようにして製
造される。
造される。
まず、ポリプロピレン粉末に所定量の流動パラフィン及
び結晶核形成剤を加えて溶融混練しペレット化する。こ
のペレットを150〜200℃で溶融し、Tダイ付の押
出機により押し出し、冷却固定化液中に導き冷却固定化
してフィルムにし、該フィルム中の流動パラフィンの抽
出を行い、135℃程度の空気中で約2分間熱処理を行
い、ポリプロピレン製の多孔質膜を得る。
び結晶核形成剤を加えて溶融混練しペレット化する。こ
のペレットを150〜200℃で溶融し、Tダイ付の押
出機により押し出し、冷却固定化液中に導き冷却固定化
してフィルムにし、該フィルム中の流動パラフィンの抽
出を行い、135℃程度の空気中で約2分間熱処理を行
い、ポリプロピレン製の多孔質膜を得る。
次にこの多孔質膜を真空蒸着用のペルジャー内に収容し
、ペルジャー内を減圧し、所定時間銀を真空蒸着して制
菌性多孔質膜とし製品とする。更に必要に応じてこの制
菌性多孔質膜を親水化処理しても良い。
、ペルジャー内を減圧し、所定時間銀を真空蒸着して制
菌性多孔質膜とし製品とする。更に必要に応じてこの制
菌性多孔質膜を親水化処理しても良い。
尚、膜表面に金属を存在させる方法は、他にスパッタリ
ング法、イオンビーム法等があり、特に限定されない。
ング法、イオンビーム法等があり、特に限定されない。
又、本発明による制菌性多孔質膜を使用して濾過器を作
ると、水中に含まれている細菌等が濾過されて制菌性多
孔質膜の表面に捕捉されても、制菌性を有した金属によ
り、増殖が抑えつけられたり、死滅したりする。
ると、水中に含まれている細菌等が濾過されて制菌性多
孔質膜の表面に捕捉されても、制菌性を有した金属によ
り、増殖が抑えつけられたり、死滅したりする。
又、本発明による制菌性多孔質膜を使用して浄水器を作
っても良く、活性炭で処理した水道水、井戸水等を制菌
性多孔質膜で濾過し、その際、水中の細菌等が膜表面に
捕捉されても、制菌性を有した金属の存在により細菌等
の増殖が抑えられたり死滅したりする。
っても良く、活性炭で処理した水道水、井戸水等を制菌
性多孔質膜で濾過し、その際、水中の細菌等が膜表面に
捕捉されても、制菌性を有した金属の存在により細菌等
の増殖が抑えられたり死滅したりする。
本発明の制菌性多孔質膜は、膜表面に金属を存在させた
ので、この金属による制菌作用によって制菌性多孔質膜
で捕捉された細菌の増殖が抑制される。この制菌作用は
、金属、特に重金属類か持っているオリゴシナミーを利
用するもので、その金属が細胞原形質中の酸化還元系を
阻害することにより、起因すると考えられその力は、A
g>Hg>Pt>Co>Cu>Pb>Fe>Zn・・・
の順になるといわれている。
ので、この金属による制菌作用によって制菌性多孔質膜
で捕捉された細菌の増殖が抑制される。この制菌作用は
、金属、特に重金属類か持っているオリゴシナミーを利
用するもので、その金属が細胞原形質中の酸化還元系を
阻害することにより、起因すると考えられその力は、A
g>Hg>Pt>Co>Cu>Pb>Fe>Zn・・・
の順になるといわれている。
以下、実施例により説明する。
実施例1.2及び比較例1.2.3゜
まず、実施例及び比較例に供する多孔質膜を以下の手順
にて作る。
にて作る。
メルトフローインデックスが30及び0.3のポリプロ
ピレン混合物(混合重量比100:40) too重量
部当り、400重量部の流動パラフィン(平均分子量3
24)及び0.3重量部の結晶核形成剤としての1.3
.2.4−ビス(ρ−エチルベンジリデン)ソルビトー
ルを二輪型押出機により溶融1u練し、ペレット化した
。このベレットを上記二輪型押出機を用いて150〜2
00”Cで溶融し、スリット0.6mmのTダイより空
気中に押し出しフィルム状にし、このフィルム状物をT
ダイ直下に置かれたガイドローラーによって冷却固定化
液中に導き冷却固定化した後巻取る。この巻取ったフィ
ルム状物を一定寸法に切断し、縦横両方向を固定し、1
.1.2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタ
ン中に1o分間計4回浸漬して、フィルム状物中の流動
パラフィンの抽出を行う。次いで135℃の空気中で2
分間熱処理を行って、孔径0,6μ、膜厚140μのポ
リプロピレン製多孔質膜を作る。この多孔質膜を直径1
35m11に打ち抜いてサンプルとする実施例1.2及
び比較例2.3については、上述の直径135[+11
11に打ち抜かれた多孔質膜に銀を真空蒸着する。この
真空蒸着は、まず、多孔質膜を真空蒸着用のペルジャー
に設置し、1O−8torrにまで減圧した後、シャッ
ターを開いて多孔質膜に所定時間銀を真空蒸着した。得
られた銀蒸着多孔質膜は、プルロニックf−68の10
%溶液で浸漬コーティングし、親水性とし供試品サンプ
ルとする。
ピレン混合物(混合重量比100:40) too重量
部当り、400重量部の流動パラフィン(平均分子量3
24)及び0.3重量部の結晶核形成剤としての1.3
.2.4−ビス(ρ−エチルベンジリデン)ソルビトー
ルを二輪型押出機により溶融1u練し、ペレット化した
。このベレットを上記二輪型押出機を用いて150〜2
00”Cで溶融し、スリット0.6mmのTダイより空
気中に押し出しフィルム状にし、このフィルム状物をT
ダイ直下に置かれたガイドローラーによって冷却固定化
液中に導き冷却固定化した後巻取る。この巻取ったフィ
ルム状物を一定寸法に切断し、縦横両方向を固定し、1
.1.2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタ
ン中に1o分間計4回浸漬して、フィルム状物中の流動
パラフィンの抽出を行う。次いで135℃の空気中で2
分間熱処理を行って、孔径0,6μ、膜厚140μのポ
リプロピレン製多孔質膜を作る。この多孔質膜を直径1
35m11に打ち抜いてサンプルとする実施例1.2及
び比較例2.3については、上述の直径135[+11
11に打ち抜かれた多孔質膜に銀を真空蒸着する。この
真空蒸着は、まず、多孔質膜を真空蒸着用のペルジャー
に設置し、1O−8torrにまで減圧した後、シャッ
ターを開いて多孔質膜に所定時間銀を真空蒸着した。得
られた銀蒸着多孔質膜は、プルロニックf−68の10
%溶液で浸漬コーティングし、親水性とし供試品サンプ
ルとする。
又、比較例1は多孔質膜に銀蒸着を行わず、単にプルロ
ニックf−68の10%溶液で浸漬コーティングし、親
水性として供給品サンプルとする。
ニックf−68の10%溶液で浸漬コーティングし、親
水性として供給品サンプルとする。
これら供給品サンプルにつき、膜表面のX線光電子スペ
クトルによる金属原子/炭素原子比の測定を行う。測定
法は、X線光電子分光法(xps)を採用し、日本電子
(株)製JPS−903Xを用いて入射角90度にて行
った。
クトルによる金属原子/炭素原子比の測定を行う。測定
法は、X線光電子分光法(xps)を採用し、日本電子
(株)製JPS−903Xを用いて入射角90度にて行
った。
又、透水量の測定は、供試品サンプルの多孔質膜をφ4
3Illllに打ち抜いたのち、0.7kg/cばの圧
力差下で蒸溜水(20±2℃)の透過速度、すなわち、
1crn”あたり1分間で何mfiの蒸溜水が透過した
かを測定することによって行う。
3Illllに打ち抜いたのち、0.7kg/cばの圧
力差下で蒸溜水(20±2℃)の透過速度、すなわち、
1crn”あたり1分間で何mfiの蒸溜水が透過した
かを測定することによって行う。
又、制菌性め測定は、l0JZ / day 、 20
日間浄水器として使用した膜から1cm’を切り取り、
生理食塩水5mj2中で振盪した後、生理食塩水・中の
生菌数を測定し、未処理のブランク膜と比べ、生菌数が
1/100以下になっている膜を効果あり: (1)
、 1 /100より高くなっている膜を効果なしく
−)と判定することにより行う測定結果を表−1に示す
。
日間浄水器として使用した膜から1cm’を切り取り、
生理食塩水5mj2中で振盪した後、生理食塩水・中の
生菌数を測定し、未処理のブランク膜と比べ、生菌数が
1/100以下になっている膜を効果あり: (1)
、 1 /100より高くなっている膜を効果なしく
−)と判定することにより行う測定結果を表−1に示す
。
(以下余白)
表−1
表−1から銀を存在させていない多孔質膜は制菌性が全
くなく、銀を、0.05分、すなわち、3.0秒しか存
在させる処理を行っていない多孔質膜では制菌性があり
と判断することができななく、未処理のブランク膜、す
なわち比較例と比較して生菌数か1/100以下になら
なかったという意味である。
くなく、銀を、0.05分、すなわち、3.0秒しか存
在させる処理を行っていない多孔質膜では制菌性があり
と判断することができななく、未処理のブランク膜、す
なわち比較例と比較して生菌数か1/100以下になら
なかったという意味である。
又、Ag/C比が0.01−1.62の場合は、透水量
がほとんど変わらず、その多孔質膜としての性能にはほ
とんど変化しない。しかしながら、8.7の場合には透
水量が大きく低下しており、多孔質膜としての機能も低
下している。
がほとんど変わらず、その多孔質膜としての性能にはほ
とんど変化しない。しかしながら、8.7の場合には透
水量が大きく低下しており、多孔質膜としての機能も低
下している。
実施例3、比較例4.5
まず、実施例及び比較例に供する多孔質膜を以下の手順
にて作る。
にて作る。
ポリフッ化ビニリデン粉末(三菱油化(株)製にy n
a r k301)18重量部をアセトン73.8
重量部及びジメチルホルムアミド8.2重量部に溶解し
てなる溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルム上
に鋳込んだ後、1,1.2−トリクロロトリフルオロエ
タン浴中に5分間浸漬し、乾燥して膜厚135μ、平均
孔径0.45μのポリフッ化ビニリデン多孔質膜を作る
。更に該ポリフッ化ビニリデン多孔質膜を直径135m
mに打ち抜いて該膜にN、N−ジメチルアクリルアミド
をプラズマ開始表面クラフト重合し親水化したポリフッ
化ビニリデン膜を得る。この親水化したポリフッ化ビニ
リデン膜は比較例5の供試品サンプルとする。
a r k301)18重量部をアセトン73.8
重量部及びジメチルホルムアミド8.2重量部に溶解し
てなる溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルム上
に鋳込んだ後、1,1.2−トリクロロトリフルオロエ
タン浴中に5分間浸漬し、乾燥して膜厚135μ、平均
孔径0.45μのポリフッ化ビニリデン多孔質膜を作る
。更に該ポリフッ化ビニリデン多孔質膜を直径135m
mに打ち抜いて該膜にN、N−ジメチルアクリルアミド
をプラズマ開始表面クラフト重合し親水化したポリフッ
化ビニリデン膜を得る。この親水化したポリフッ化ビニ
リデン膜は比較例5の供試品サンプルとする。
実施例3、比較例4については、上述の直径135m/
mに打ち抜かれた多孔質膜に銀をスパッタリングする。
mに打ち抜かれた多孔質膜に銀をスパッタリングする。
このスパッタリングは、日型アネルバ(株)製のイオン
スパッタリング装置を用いて所定時間、銀スパッタリン
グ処理を行い供試品サンプルとする。
スパッタリング装置を用いて所定時間、銀スパッタリン
グ処理を行い供試品サンプルとする。
これら供試品サンプルにつき膜表面のX線光電子スペク
トルによる金属原子/炭素原子比の測定、透水量の測定
をおこなうが、この測定法は実施例1.2.3及び比較
例1.2.3の場合と同様である。
トルによる金属原子/炭素原子比の測定、透水量の測定
をおこなうが、この測定法は実施例1.2.3及び比較
例1.2.3の場合と同様である。
又、これら供試品サンプルにつき銀溶出量の測定を行う
。この銀溶出量の測定は、水道水21で洗浄した膜50
gをイオン交換水100+sI1.に浸漬し、30℃、
24hr放置した後溶出した銀濃度を清し、30℃、2
4hr放置した後溶出した銀濃度を原子吸光法で測定す
ることにより行う。
。この銀溶出量の測定は、水道水21で洗浄した膜50
gをイオン交換水100+sI1.に浸漬し、30℃、
24hr放置した後溶出した銀濃度を清し、30℃、2
4hr放置した後溶出した銀濃度を原子吸光法で測定す
ることにより行う。
結果を表−2に示す。
表−2
(以下余白)
表−2から多孔質膜のAg/C比が1.41の場合は、
透水量、Ag溶出量とも銀をコートしていない膜とあま
り変わらない。しかし、A g/C比が9.4の場合は
透水1、Ag溶出量とも大きく変化している。
透水量、Ag溶出量とも銀をコートしていない膜とあま
り変わらない。しかし、A g/C比が9.4の場合は
透水1、Ag溶出量とも大きく変化している。
以ト詳述したように、本発明の制菌性多孔質膜は、膜表
面に金属を存在させたものであるから、膜表面上に捕捉
された細菌類は、この金属の持つ制菌作用により、増殖
が抑えられたり、死滅したりする。従って、細菌増殖及
びこれに起因する細菌分泌物が抑えられ、水質が悪化し
たり、膜性能の経時的低下等を防止することができる。
面に金属を存在させたものであるから、膜表面上に捕捉
された細菌類は、この金属の持つ制菌作用により、増殖
が抑えられたり、死滅したりする。従って、細菌増殖及
びこれに起因する細菌分泌物が抑えられ、水質が悪化し
たり、膜性能の経時的低下等を防止することができる。
又、膜表面のX線光電子スペクトルによる金属原子/炭
素原子比が0.02〜5.0の範囲にあると、多孔質膜
としての機能を維持した状態で、且つ制菌性も程良く付
与される。従って、この範囲内にあるものは多孔質膜と
しての機能が充分あり、金属により膜本来の透過性が失
われたり、金属の溶出による2次的な害がなく、しかも
経済的である。
素原子比が0.02〜5.0の範囲にあると、多孔質膜
としての機能を維持した状態で、且つ制菌性も程良く付
与される。従って、この範囲内にあるものは多孔質膜と
しての機能が充分あり、金属により膜本来の透過性が失
われたり、金属の溶出による2次的な害がなく、しかも
経済的である。
又、金属が銀、銅又は亜鉛であると、制菌性と経済性の
双方を満足させることができる。
双方を満足させることができる。
又、本発明の制菌性多孔質膜を濾過器又は浄水器に使用
すると、細菌及び細菌分泌物による膜の目詰りが防止さ
れ、パイロジエン物質が減少し、浄水効果が向上し、臭
気やいやな味等が付かない等多くの効果がある。
すると、細菌及び細菌分泌物による膜の目詰りが防止さ
れ、パイロジエン物質が減少し、浄水効果が向上し、臭
気やいやな味等が付かない等多くの効果がある。
Claims (4)
- (1)膜表面に金属を存在させたことを特徴とする制菌
性多孔質膜。 - (2)膜表面に存在させた金属がX線光電子スペクトル
による金属原子/炭素原子比が0.02〜5.0の範囲
にある請求項(1)記載の制菌性多孔質膜。 - (3)金属が銀、銅又は亜鉛である請求項(1)記載の
制菌性多孔質膜。 - (4)請求項(1)乃至(3)のいずれかの項に記載の
制菌性多孔質膜を備えた濾過器。(5)請求項(1)乃
至(3)のいずれかの項に記載の制菌性多孔質膜を備え
た浄水器。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21722588A JPH0263514A (ja) | 1988-08-31 | 1988-08-31 | 制菌性多孔質膜並びにこれを使用した濾過器及び浄水器 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21722588A JPH0263514A (ja) | 1988-08-31 | 1988-08-31 | 制菌性多孔質膜並びにこれを使用した濾過器及び浄水器 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0263514A true JPH0263514A (ja) | 1990-03-02 |
Family
ID=16700807
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21722588A Pending JPH0263514A (ja) | 1988-08-31 | 1988-08-31 | 制菌性多孔質膜並びにこれを使用した濾過器及び浄水器 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0263514A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1992005865A1 (fr) * | 1990-09-28 | 1992-04-16 | Toto Ltd. | Film de filtrage |
US6015490A (en) * | 1995-05-23 | 2000-01-18 | Ebara Corporation | Carrier-separating and water-collecting mechanism of wastewater treatment equipment |
-
1988
- 1988-08-31 JP JP21722588A patent/JPH0263514A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1992005865A1 (fr) * | 1990-09-28 | 1992-04-16 | Toto Ltd. | Film de filtrage |
AU645618B2 (en) * | 1990-09-28 | 1994-01-20 | Toto Ltd. | Filtration film |
US6015490A (en) * | 1995-05-23 | 2000-01-18 | Ebara Corporation | Carrier-separating and water-collecting mechanism of wastewater treatment equipment |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Zhang et al. | Biogenic silver nanoparticles (bio-Ag0) decrease biofouling of bio-Ag0/PES nanocomposite membranes | |
Huang et al. | Modification of PES membrane with Ag–SiO2: Reduction of biofouling and improvement of filtration performance | |
Cruz et al. | Plasma deposition of silver nanoparticles on ultrafiltration membranes: Antibacterial and anti-biofouling properties | |
JP5577535B2 (ja) | 抗微生物フィルター | |
KR101678600B1 (ko) | 고 처리율 막 | |
JP2011500306A (ja) | 抗菌性膜 | |
Toroghi et al. | Preparation and characterization of polyethersulfone/silver nanocomposite ultrafiltration membrane for antibacterial applications | |
JP4972881B2 (ja) | 浄水器に用いるチューブ構造体、およびそれを用いた浄水器、浄水システム、浄水方法 | |
Shawky et al. | Enhancing antimicrobial properties of poly (vinylidene fluoride)/hexafluoropropylene copolymer membrane by electron beam induced grafting of N-vinyl-2-pyrrolidone and iodine immobilization | |
EP3259049B1 (en) | Filter impregnated with copper | |
JPH05245349A (ja) | 抗菌性を有する液体分離膜及びその製造方法 | |
Wai et al. | Purifying surface waters contaminated with natural organic matters and bacteria using Ag/PDA-coated PES membranes | |
JPH0263514A (ja) | 制菌性多孔質膜並びにこれを使用した濾過器及び浄水器 | |
KR20140134632A (ko) | 채널을 갖는 고 처리율 막 | |
JP3777387B2 (ja) | 抗菌性繊維、抗菌性布地、及び抗菌性フィルタ材並びにそれらの製造方法 | |
EP2682177A2 (en) | Composite material for purification of a liquid by filtration | |
JPH08157637A (ja) | 抗菌性多孔質高分子膜 | |
JPH05123546A (ja) | 抗菌性プラスチツク多孔質平膜の製造方法 | |
KR102558393B1 (ko) | 항균·항바이러스용 CuBTC-PP 및 이의 제조방법 | |
KR0137384B1 (ko) | 항균성 투과수 집수관을 사용한 역삼투 모듈 | |
KR20090067976A (ko) | 항균·탈취 기능성 물질이 코팅된 금속 박막 필터 | |
CN113068883B (zh) | 一种抗菌口罩芯片及制备方法 | |
JPS63141610A (ja) | 微孔性膜の製造方法 | |
JPH07251068A (ja) | 水酸アパタイトの粒子を担持する多孔体及び多孔体に水酸アパタイトの粒子を担持させる方法 | |
JP2022189818A (ja) | 抗菌中空糸膜、その製造方法及び浄水機構 |