JPH05245349A - 抗菌性を有する液体分離膜及びその製造方法 - Google Patents
抗菌性を有する液体分離膜及びその製造方法Info
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- JPH05245349A JPH05245349A JP28979791A JP28979791A JPH05245349A JP H05245349 A JPH05245349 A JP H05245349A JP 28979791 A JP28979791 A JP 28979791A JP 28979791 A JP28979791 A JP 28979791A JP H05245349 A JPH05245349 A JP H05245349A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 分離膜内部に銀型ゼオライト微粒子を均一分
散して存在させることにより、半透膜表面の、菌や黴な
どの繁殖を抑制し、半透膜の水中での保存性を良好に保
って、阻止率や透過流速の保持率を高く維持する。 【構成】 銀型ゼオライト微粒子をまずＮ−メチル−２
−ビロリドン等の有機溶液に分散させ、次にスルホン化
ポリスルホンなどの荷電性分子を含んだ高分子重合体を
溶解させ均一組成物とし、脱泡したのち膜状に成形し水
中で凝固させる。膜は平膜、中空糸膜などに成形する。
散して存在させることにより、半透膜表面の、菌や黴な
どの繁殖を抑制し、半透膜の水中での保存性を良好に保
って、阻止率や透過流速の保持率を高く維持する。 【構成】 銀型ゼオライト微粒子をまずＮ−メチル−２
−ビロリドン等の有機溶液に分散させ、次にスルホン化
ポリスルホンなどの荷電性分子を含んだ高分子重合体を
溶解させ均一組成物とし、脱泡したのち膜状に成形し水
中で凝固させる。膜は平膜、中空糸膜などに成形する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、主として水系液体分離
膜の表面における微生物の繁殖を抑制し、かつ汚れにく
い抗菌性液体分離膜及びその製造方法に関する。
膜の表面における微生物の繁殖を抑制し、かつ汚れにく
い抗菌性液体分離膜及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】液体分離膜は水で湿潤され保存または水
に浸漬された状態で使用されるため、細菌やカビの発生
により処理液が菌汚染して腐敗したり、異臭の原因にな
ったりする。とくに純水の取り出し側は、純水であるが
ゆえに細菌や黴が増殖しやすい。そして、膜表面に細菌
や黴が付着すると、透過流速、阻止率といった分離性能
を低下させる。保存中における細菌や黴の増殖を防ぐ方
法としてはホルマリン水や過酸化水素水などの薬品で湿
潤する方法がとられる。このように薬品による分離膜の
抗菌処理方法は防菌効果は大きいが、保存期間が長くな
るとしばしば薬品が消耗または飛散し、菌や黴が発生す
る。また膜を用いて水や排水などを処理してたり停止し
たりすることを繰り返す場合は、抗菌効果が失われ易
く、頻繁に薬品処理を行わなければならず、操作が繁雑
となる。
に浸漬された状態で使用されるため、細菌やカビの発生
により処理液が菌汚染して腐敗したり、異臭の原因にな
ったりする。とくに純水の取り出し側は、純水であるが
ゆえに細菌や黴が増殖しやすい。そして、膜表面に細菌
や黴が付着すると、透過流速、阻止率といった分離性能
を低下させる。保存中における細菌や黴の増殖を防ぐ方
法としてはホルマリン水や過酸化水素水などの薬品で湿
潤する方法がとられる。このように薬品による分離膜の
抗菌処理方法は防菌効果は大きいが、保存期間が長くな
るとしばしば薬品が消耗または飛散し、菌や黴が発生す
る。また膜を用いて水や排水などを処理してたり停止し
たりすることを繰り返す場合は、抗菌効果が失われ易
く、頻繁に薬品処理を行わなければならず、操作が繁雑
となる。
【０００３】他方、処理工程中においても膜面での抗菌
効果のある方法としては、例えば特許第１２１０５５９
号に示されているようにアクリル酸銀を含有する重合体
を膜素材（セルロースエステル）に混ぜた半透膜があ
る。
効果のある方法としては、例えば特許第１２１０５５９
号に示されているようにアクリル酸銀を含有する重合体
を膜素材（セルロースエステル）に混ぜた半透膜があ
る。
【０００４】また別の公知例としては、多孔質中空糸の
内部に銀などの金属を保持したゼオライト存在させ抗
菌、防カビ能を発揮させる提案がある（特開平３−１５
４６２２号公報）。
内部に銀などの金属を保持したゼオライト存在させ抗
菌、防カビ能を発揮させる提案がある（特開平３−１５
４６２２号公報）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記特
許第１２１０５５９号に示されている膜に、アクリル酸
銀を含む重合体を混入する方法は、抗菌効果はある程度
持続するが、銀がイオン交換作用で脱落し効果は失われ
る。またこれらの親水性の強い重合体は膜を形成する素
材との相溶性に乏しく本来の膜の分離性を持続すること
は難しいという問題があった。特開平３−１５４６２２
号号公報に提案されている多孔質中空糸の製造手段は、
ポリマーにゼオライトを混合するため、濃度が高くなっ
て均一分散しにくいという問題があった。
許第１２１０５５９号に示されている膜に、アクリル酸
銀を含む重合体を混入する方法は、抗菌効果はある程度
持続するが、銀がイオン交換作用で脱落し効果は失われ
る。またこれらの親水性の強い重合体は膜を形成する素
材との相溶性に乏しく本来の膜の分離性を持続すること
は難しいという問題があった。特開平３−１５４６２２
号号公報に提案されている多孔質中空糸の製造手段は、
ポリマーにゼオライトを混合するため、濃度が高くなっ
て均一分散しにくいという問題があった。
【０００６】そして上記の分離膜は一般的に疎水性の高
分子重合体からできているものが多く、細菌やカビによ
る汚染や処理水中の汚染物質などによる汚染があった場
合、膜の阻止率、透過流速といった透過性能の低下の割
合が大きく、洗浄を行っても性能の回復が少ないといっ
た不具合があった。
分子重合体からできているものが多く、細菌やカビによ
る汚染や処理水中の汚染物質などによる汚染があった場
合、膜の阻止率、透過流速といった透過性能の低下の割
合が大きく、洗浄を行っても性能の回復が少ないといっ
た不具合があった。
【０００７】一方、荷電膜と呼ばれる分離膜は、分子中
に荷電基を持った高分子重合体を、それ単位もしくは荷
電を持たない高分子重合体と混合したりして膜状に形成
し、あるいは支持膜と呼ばれる半透膜上に薄く形成させ
たものである。これらの膜は物質の大きさによる分離以
外に、荷電イオンの状態の違いによる物質の分離が可能
であり、また一般的に荷電膜は親水性が高く、細菌やカ
ビによる汚染や処理水中の汚染物質などによる膜の阻止
率、透過流速などの透過性能の低下の割合が少ないとい
った特徴を持ってはいたが、根本的に細菌やカビの発生
を抑制するものではなかった。
に荷電基を持った高分子重合体を、それ単位もしくは荷
電を持たない高分子重合体と混合したりして膜状に形成
し、あるいは支持膜と呼ばれる半透膜上に薄く形成させ
たものである。これらの膜は物質の大きさによる分離以
外に、荷電イオンの状態の違いによる物質の分離が可能
であり、また一般的に荷電膜は親水性が高く、細菌やカ
ビによる汚染や処理水中の汚染物質などによる膜の阻止
率、透過流速などの透過性能の低下の割合が少ないとい
った特徴を持ってはいたが、根本的に細菌やカビの発生
を抑制するものではなかった。
【０００８】本発明は、従来の液体分離膜における上記
した問題を解決するためのものであって、長期間にわた
る水中での保存によっても、高い抗菌性を保持し、なお
かつ処理水中の汚染物質などによる汚染や万一、細菌や
カビによる汚染やがあった場合にも膜の阻止率、透過流
速といった透過性能を保持する抗菌性液体分離膜を提供
することを目的とする。
した問題を解決するためのものであって、長期間にわた
る水中での保存によっても、高い抗菌性を保持し、なお
かつ処理水中の汚染物質などによる汚染や万一、細菌や
カビによる汚染やがあった場合にも膜の阻止率、透過流
速といった透過性能を保持する抗菌性液体分離膜を提供
することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明の抗菌性を有する液体分離膜は、荷電性分子
を含んだ高分子重合体からなる液体分離膜であって、該
分離膜内部には銀型ゼオライト微粒子が少なくとも０．
０１重量％、好ましくは０．０１〜５０重量％均一分散
して存在していることを特徴とする。
め、本発明の抗菌性を有する液体分離膜は、荷電性分子
を含んだ高分子重合体からなる液体分離膜であって、該
分離膜内部には銀型ゼオライト微粒子が少なくとも０．
０１重量％、好ましくは０．０１〜５０重量％均一分散
して存在していることを特徴とする。
【００１０】次に本発明の製造方法は、銀型ゼオライト
微粒子をまず有機溶液に分散させ、次に荷電性分子を含
んだ高分子重合体を溶解させ均一組成物とし、次に膜状
に成形し凝固させることを特徴とする。
微粒子をまず有機溶液に分散させ、次に荷電性分子を含
んだ高分子重合体を溶解させ均一組成物とし、次に膜状
に成形し凝固させることを特徴とする。
【００１１】
【作用】前記した本発明の構成によれば、分離膜内部に
は銀型ゼオライト微粒子が少なくとも０．０１重量％均
一分散して存在しているので、半透膜表面の生菌の減少
率が大きく、細菌、黴、微生物などの繁殖を抑制する効
果を有するために、半透膜の水中での保存性すなわち膜
表面での異臭の発生や菌体汚染あるいは菌体生産物によ
る汚染がなく、阻止率や透過流速の保持率が高く維持さ
れる。また半透膜の保存液を使用せずに長期間の保存が
可能となる。加えて万一細菌やカビの発生や別の原因に
よる膜汚染が発生しても荷電基による効果で膜表面が汚
れにくく、また電荷の状態の違いによる物質の分離も可
能となる。前記において、分離膜内部には銀型ゼオライ
ト微粒子が０．０１〜５０重量％均一分散して存在して
いることが好ましい。
は銀型ゼオライト微粒子が少なくとも０．０１重量％均
一分散して存在しているので、半透膜表面の生菌の減少
率が大きく、細菌、黴、微生物などの繁殖を抑制する効
果を有するために、半透膜の水中での保存性すなわち膜
表面での異臭の発生や菌体汚染あるいは菌体生産物によ
る汚染がなく、阻止率や透過流速の保持率が高く維持さ
れる。また半透膜の保存液を使用せずに長期間の保存が
可能となる。加えて万一細菌やカビの発生や別の原因に
よる膜汚染が発生しても荷電基による効果で膜表面が汚
れにくく、また電荷の状態の違いによる物質の分離も可
能となる。前記において、分離膜内部には銀型ゼオライ
ト微粒子が０．０１〜５０重量％均一分散して存在して
いることが好ましい。
【００１２】また本発明の製造方法によれば、銀型ゼオ
ライト微粒子をまず有機溶液に分散させるので、粘度の
低い状態でゼオライト微粒子を溶液に均一分散させ、次
に荷電性分子を含んだ高分子重合体を溶解させ均一組成
物とし、次に膜状に成形し凝固させるので、内部に均一
に微分散下状態で分離膜を形成できる。この結果、ピン
ホール等の欠点のない分離膜とすることができる。
ライト微粒子をまず有機溶液に分散させるので、粘度の
低い状態でゼオライト微粒子を溶液に均一分散させ、次
に荷電性分子を含んだ高分子重合体を溶解させ均一組成
物とし、次に膜状に成形し凝固させるので、内部に均一
に微分散下状態で分離膜を形成できる。この結果、ピン
ホール等の欠点のない分離膜とすることができる。
【００１３】
【実施例】以下実施例により本発明をさらに具体的に説
明する。本発明の抗菌性液体分離膜は銀型ゼオライト微
粒子を含有した分離膜で、分離膜素材が荷電性高分子を
含んだ高分子重合体からなる。本発明の適用できる分離
膜としては逆浸透（ＲＯ）、限外濾過（ＵＦ）及び精密
濾過（ＭＦ）の何れでもよい。
明する。本発明の抗菌性液体分離膜は銀型ゼオライト微
粒子を含有した分離膜で、分離膜素材が荷電性高分子を
含んだ高分子重合体からなる。本発明の適用できる分離
膜としては逆浸透（ＲＯ）、限外濾過（ＵＦ）及び精密
濾過（ＭＦ）の何れでもよい。
【００１４】本発明の分離膜の製法は高分子重合体溶液
（ドープ）を塗布または紡糸して、湿式凝固させる相転
換法が一般的であり、本発明においても適用される。そ
して特徴的なことは、銀型ゼオライト微粒子をまず有機
溶液に分散させ、次に荷電性分子を含んだ高分子重合体
を溶解させ均一組成物とし、次に膜状に成形し凝固させ
ることである。ドープ中に銀型ゼオライト微粒子を高分
子重合体１００重量部当り０．０１〜５０重量部を添加
し均一に分散、必要により濾過、脱気した後、従来法と
同様な方法で製膜するのが好ましい。またゼオライト粒
子中に銀を３重量％程度担持させるのが好ましい。
（ドープ）を塗布または紡糸して、湿式凝固させる相転
換法が一般的であり、本発明においても適用される。そ
して特徴的なことは、銀型ゼオライト微粒子をまず有機
溶液に分散させ、次に荷電性分子を含んだ高分子重合体
を溶解させ均一組成物とし、次に膜状に成形し凝固させ
ることである。ドープ中に銀型ゼオライト微粒子を高分
子重合体１００重量部当り０．０１〜５０重量部を添加
し均一に分散、必要により濾過、脱気した後、従来法と
同様な方法で製膜するのが好ましい。またゼオライト粒
子中に銀を３重量％程度担持させるのが好ましい。
【００１５】本発明に適用できる分離膜素材の荷電基を
持った高分子重合体としては、一例として（化１〜２）
に示す−ＳＯ3 Ｘ（Ｘは水素又は１価の金属イオン）で
表されるような基を含むスルホン酸重合体や、（化３）
で表されるような基を含むアンモニウム重合体（Ｒ1 〜
Ｒ3 は水素または炭素数１〜６のアルキル基）を挙げる
ことができる。
持った高分子重合体としては、一例として（化１〜２）
に示す−ＳＯ3 Ｘ（Ｘは水素又は１価の金属イオン）で
表されるような基を含むスルホン酸重合体や、（化３）
で表されるような基を含むアンモニウム重合体（Ｒ1 〜
Ｒ3 は水素または炭素数１〜６のアルキル基）を挙げる
ことができる。
【００１６】
【化１】
【００１７】
【化２】
【００１８】
【化３】
【００１９】上記以外にもカルボン酸基、酸又は塩の性
質を持つサルフェート基、スルファミン酸基のような陰
イオン性基、アミン塩及びホスホニウム又はスルホニウ
ム基を有する化合物のような陽イオン性基を持った重合
体が挙げられる。そしてこれら単体で分離膜素材とする
か、もしくは酢酸セルロース、ポリスルホン、ポリエー
テルスルホン、ポリイミド、ポリアミド、ポリフッ化ビ
ニリデン、ポリアクリロニトリル、及びその共重合体、
ポリエチレン−ビニルアルコール共重合体等の荷電性の
少ない高分子重合体にブレンドして用いることができ
る。もちろんこれら以外の分離膜にも有効である。
質を持つサルフェート基、スルファミン酸基のような陰
イオン性基、アミン塩及びホスホニウム又はスルホニウ
ム基を有する化合物のような陽イオン性基を持った重合
体が挙げられる。そしてこれら単体で分離膜素材とする
か、もしくは酢酸セルロース、ポリスルホン、ポリエー
テルスルホン、ポリイミド、ポリアミド、ポリフッ化ビ
ニリデン、ポリアクリロニトリル、及びその共重合体、
ポリエチレン−ビニルアルコール共重合体等の荷電性の
少ない高分子重合体にブレンドして用いることができ
る。もちろんこれら以外の分離膜にも有効である。
【００２０】本発明に用いる銀型ゼオライトは、合成ゼ
オライト及び天然ゼオライトのいずれの銀型であっても
よい。合成ゼオライトとしては、例えばＡ型、Ｘ型、Ｙ
型等を挙げることができ、天然ゼオライトとしては、例
えばアナルシン、チャバサイト、クリノプチロライト、
エリオナイト、フォージヤサイト、モルデナイト、フィ
リップサイト等を挙げることができる。これらの銀型ゼ
オライトは予めよく乾燥した後、ドープに配合する溶液
に分散後、高分子重合体あるいは添加剤を溶解する。銀
型ゼオライトの平均粒子直径は膜に均一に分散し、分離
膜の分離性能を低下させないためにできるだけ細かいこ
とが望ましく、平均粒子直径は２０μｍ以下が好まし
く、とくに２μｍ以下が望ましい。
オライト及び天然ゼオライトのいずれの銀型であっても
よい。合成ゼオライトとしては、例えばＡ型、Ｘ型、Ｙ
型等を挙げることができ、天然ゼオライトとしては、例
えばアナルシン、チャバサイト、クリノプチロライト、
エリオナイト、フォージヤサイト、モルデナイト、フィ
リップサイト等を挙げることができる。これらの銀型ゼ
オライトは予めよく乾燥した後、ドープに配合する溶液
に分散後、高分子重合体あるいは添加剤を溶解する。銀
型ゼオライトの平均粒子直径は膜に均一に分散し、分離
膜の分離性能を低下させないためにできるだけ細かいこ
とが望ましく、平均粒子直径は２０μｍ以下が好まし
く、とくに２μｍ以下が望ましい。
【００２１】また、上記のように予め銀型とされている
ゼオライトに代えて、他の塩型のものを分散させた分離
膜を製造した後、分離膜中のゼオライトをイオン交換に
よって銀型としてもよい。
ゼオライトに代えて、他の塩型のものを分散させた分離
膜を製造した後、分離膜中のゼオライトをイオン交換に
よって銀型としてもよい。
【００２２】ドープの溶媒は膜素材を溶解するもので、
水と任意の割合で混合するものであれば特に制限はない
が一例として、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、アセトンのような非プロト
ン性極性溶剤をあげることができる。
水と任意の割合で混合するものであれば特に制限はない
が一例として、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、アセトンのような非プロト
ン性極性溶剤をあげることができる。
【００２３】ドープ中の高分子重合体濃度は１０〜４０
重量％、好ましくは１４〜２９重量％である。濃度が低
すぎると粘土が低くなりすぎて、例えば支持体への塗布
や中空状態での押しだしが容易でなく、逆に濃度が高す
ぎると粘土が高くなりドープの流動性が低くなりすぎ
て、同様に支持体への塗布や中空状態での押しだしが容
易でなくなるからである。
重量％、好ましくは１４〜２９重量％である。濃度が低
すぎると粘土が低くなりすぎて、例えば支持体への塗布
や中空状態での押しだしが容易でなく、逆に濃度が高す
ぎると粘土が高くなりドープの流動性が低くなりすぎ
て、同様に支持体への塗布や中空状態での押しだしが容
易でなくなるからである。
【００２４】また、高分子重合体中の荷電性高分子と荷
電性のない又は少ない高分子の比は任意でよく、荷電性
高分子：荷電性のない又は少ない高分子の比は１００：
０〜０．１：１００の範囲である。しかし、荷電性高分
子が少なすぎる場合は、荷電の状態の違いによる物質の
分離や細菌やカビによる汚染や処理水中の汚染物質など
による膜の透過性能の低下の割合が少ないといった特徴
がみられなくなる。
電性のない又は少ない高分子の比は任意でよく、荷電性
高分子：荷電性のない又は少ない高分子の比は１００：
０〜０．１：１００の範囲である。しかし、荷電性高分
子が少なすぎる場合は、荷電の状態の違いによる物質の
分離や細菌やカビによる汚染や処理水中の汚染物質など
による膜の透過性能の低下の割合が少ないといった特徴
がみられなくなる。
【００２５】膜の半透性をコントロールするための添加
剤としては硝酸リチウム、塩化リチウムのような無機塩
やホルムアミド、エチレングリコール、ポリエチレング
リコールのような親水性有機化合物が使用できる。添加
剤の量は多すぎると製膜前にドープを凝固させてしまう
し、少なすぎると半透性コントロールの効果がなくな
る。従って通常ドープ中の高分子重合体１００重量部に
対し、１重量部〜２００重量部好ましくは５重量部〜１
５０重量部で使用する。
剤としては硝酸リチウム、塩化リチウムのような無機塩
やホルムアミド、エチレングリコール、ポリエチレング
リコールのような親水性有機化合物が使用できる。添加
剤の量は多すぎると製膜前にドープを凝固させてしまう
し、少なすぎると半透性コントロールの効果がなくな
る。従って通常ドープ中の高分子重合体１００重量部に
対し、１重量部〜２００重量部好ましくは５重量部〜１
５０重量部で使用する。
【００２６】半透膜の形状は特に制限されず、平膜、管
状膜、中空糸膜など任意のものでよい。膜に支持体が必
要な場合、ガラスや金属板、織布、不織布などを使用す
ることができる。所望の形状にドープをキャスティング
した後、水もしくは塩などの水溶液中に浸漬してポリマ
ーを凝固させ半透膜を得る。
状膜、中空糸膜など任意のものでよい。膜に支持体が必
要な場合、ガラスや金属板、織布、不織布などを使用す
ることができる。所望の形状にドープをキャスティング
した後、水もしくは塩などの水溶液中に浸漬してポリマ
ーを凝固させ半透膜を得る。
【００２７】以下に具体的実施例を挙げるが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。 実施例１ ポリスルホン（ＩＣＩ社製Ｐ１−７００）をＮｏｓｈａ
ｙらの方法（Ｊ．Ａｐｐｌｉｄｅ Ｐｏｌｉｙｍｅｒ
Ｓｃｉ．２０，１８８５（１９７６）に従ってスルホン
化した。即ちポリスルホン６０ｇを１，２−ジクロルエ
タン３００ｍｌに溶解してポリスルホン溶液を調整し
た。別に活栓付き三角フラスコにリン酸トルエチル１
１．５ｍｌ（０．０７モル）と１，２−ジクロルエタン
８３ｍｌをいれ、氷浴による冷却下、攪拌しながら三酸
化イオウ６ｍｌ（０．１６モル）を加えて、三酸化イオ
ウ溶液を調整した。攪拌機、２つの滴下ろうと及び塩化
カルシウム管を備えたフラスコに１，２−ジクロルエタ
ン１２０ｍｌを入れ、攪拌しながら一方の滴下ろうとか
ら上記ポリスルホン溶液を、他方の滴下ろうとから上記
三酸化イオウ溶液をゆっくり滴下し、室温にて２時間攪
拌した。その後、イソプロピルアルコール、次に純水で
洗浄した後、９０℃で１３時間乾燥し、スルホン化ポリ
スルホンを得た。
これらの実施例に限定されるものではない。 実施例１ ポリスルホン（ＩＣＩ社製Ｐ１−７００）をＮｏｓｈａ
ｙらの方法（Ｊ．Ａｐｐｌｉｄｅ Ｐｏｌｉｙｍｅｒ
Ｓｃｉ．２０，１８８５（１９７６）に従ってスルホン
化した。即ちポリスルホン６０ｇを１，２−ジクロルエ
タン３００ｍｌに溶解してポリスルホン溶液を調整し
た。別に活栓付き三角フラスコにリン酸トルエチル１
１．５ｍｌ（０．０７モル）と１，２−ジクロルエタン
８３ｍｌをいれ、氷浴による冷却下、攪拌しながら三酸
化イオウ６ｍｌ（０．１６モル）を加えて、三酸化イオ
ウ溶液を調整した。攪拌機、２つの滴下ろうと及び塩化
カルシウム管を備えたフラスコに１，２−ジクロルエタ
ン１２０ｍｌを入れ、攪拌しながら一方の滴下ろうとか
ら上記ポリスルホン溶液を、他方の滴下ろうとから上記
三酸化イオウ溶液をゆっくり滴下し、室温にて２時間攪
拌した。その後、イソプロピルアルコール、次に純水で
洗浄した後、９０℃で１３時間乾燥し、スルホン化ポリ
スルホンを得た。
【００２８】銀型ゼオライト（平均粒径１μｍ、銀３重
量％含む）を１２０℃で３時間乾燥した。ガラスフラス
コにＮ−メチル−２−ピロリドン８０２ｇを入れ、攪拌
しながら銀型ゼオライト１８ｇを加え分散させた。これ
を８０℃に昇温した後、スルホン化ポリスルホン１０ｇ
とアムコ社製ポリスルホンＰ３５００、１７０ｇを加え
て、約８時間攪拌し溶解させた。このドープを一晩製置
し脱泡した。このドープを不織布上に１５０μｍの厚み
に塗布し、直ちに水中に浸漬して凝固させた。
量％含む）を１２０℃で３時間乾燥した。ガラスフラス
コにＮ−メチル−２−ピロリドン８０２ｇを入れ、攪拌
しながら銀型ゼオライト１８ｇを加え分散させた。これ
を８０℃に昇温した後、スルホン化ポリスルホン１０ｇ
とアムコ社製ポリスルホンＰ３５００、１７０ｇを加え
て、約８時間攪拌し溶解させた。このドープを一晩製置
し脱泡した。このドープを不織布上に１５０μｍの厚み
に塗布し、直ちに水中に浸漬して凝固させた。
【００２９】得られた膜を回分式テストセルに取り付
け、平均分子量２０、０００ポリエチレングリコールの
０．５％水溶液を用い、圧力２ｋｇ／ｃｍ2で透過試験
した。阻止率は８２％、純水の透過流速は１１ｍ3 ／ｍ
2 ｄａｙであった。
け、平均分子量２０、０００ポリエチレングリコールの
０．５％水溶液を用い、圧力２ｋｇ／ｃｍ2で透過試験
した。阻止率は８２％、純水の透過流速は１１ｍ3 ／ｍ
2 ｄａｙであった。
【００３０】実施例２ 実施例１において、アムコ社製ポリスルホンＰ３５００
をポリエーテルスルホン（ＩＣＩ社製３００）に代えた
以外は、実施例１と同様にして分離膜を得た。この膜の
ポリエチレングリコールの阻止率は８０％、純水の透過
流束は１２ｍ3／2 ｄａｙであった。
をポリエーテルスルホン（ＩＣＩ社製３００）に代えた
以外は、実施例１と同様にして分離膜を得た。この膜の
ポリエチレングリコールの阻止率は８０％、純水の透過
流束は１２ｍ3／2 ｄａｙであった。
【００３１】実施例３ 実施例１、２で得た半透膜の菌及びカビに対する抗菌力
をテストした。ブドウ球菌及び大腸菌に対する抗菌力は
ＡＡＴＣＣ ＴＥＳＴ ＭＥＴＨＯＤ １００−１９８
１に準じて試験した。結果を表１に示した。結果は表１
に示すように高い生菌の減少率が得られた。ただし、減
少率は次式により計算した。 ［（接種直後の生菌数−６時間後の生菌数）／接種直後
の生菌数］×100 （％） また、黒麹カビに対する抗菌力はカビ抵抗性試験JIS 2
2911繊維製品湿式法に準じて行ったところ、接種した部
分に菌糸の発育は認められなかった。
をテストした。ブドウ球菌及び大腸菌に対する抗菌力は
ＡＡＴＣＣ ＴＥＳＴ ＭＥＴＨＯＤ １００−１９８
１に準じて試験した。結果を表１に示した。結果は表１
に示すように高い生菌の減少率が得られた。ただし、減
少率は次式により計算した。 ［（接種直後の生菌数−６時間後の生菌数）／接種直後
の生菌数］×100 （％） また、黒麹カビに対する抗菌力はカビ抵抗性試験JIS 2
2911繊維製品湿式法に準じて行ったところ、接種した部
分に菌糸の発育は認められなかった。
【００３２】
【表１】
【００３３】比較例１ スルホン化ポリエ−テルスルホンを用いない以外は、実
施例１と同様にして分離膜を得た。
施例１と同様にして分離膜を得た。
【００３４】実施例４ 実施例１、比較例１で得た半透膜を活性汚泥中に浸漬
し、純水透過流束の変化を調べた。結果は表２に示すよ
うに、本発明の半透膜は長期の排水浸漬によっても純水
透過流束の変化は少なかった。比較例１の半透膜は膜汚
染のため純水透過流束の低下が著かった。
し、純水透過流束の変化を調べた。結果は表２に示すよ
うに、本発明の半透膜は長期の排水浸漬によっても純水
透過流束の変化は少なかった。比較例１の半透膜は膜汚
染のため純水透過流束の低下が著かった。
【００３５】
【表２】
【００３６】以上説明した通り、本発明の実施例によれ
ば、銀型ゼオライト微粒子をまずＮ−メチル−２−ビロ
リドン等の有機溶液に分散させ、次にポリスルホン系ポ
リマーなどの荷電性分子を含んだ高分子重合体を溶解さ
せ均一組成物とし、脱泡したのち膜状に成形し水中で凝
固させる。膜は平膜、中空糸膜などに成形できる。そし
て、分離膜内部に銀型ゼオライト微粒子を均一分散して
存在させることにより、半透膜表面の、菌や黴などの繁
殖を抑制し、半透膜の水中での保存性を良好に保って、
阻止率や透過流速の保持率を高く維持することができ
る。
ば、銀型ゼオライト微粒子をまずＮ−メチル−２−ビロ
リドン等の有機溶液に分散させ、次にポリスルホン系ポ
リマーなどの荷電性分子を含んだ高分子重合体を溶解さ
せ均一組成物とし、脱泡したのち膜状に成形し水中で凝
固させる。膜は平膜、中空糸膜などに成形できる。そし
て、分離膜内部に銀型ゼオライト微粒子を均一分散して
存在させることにより、半透膜表面の、菌や黴などの繁
殖を抑制し、半透膜の水中での保存性を良好に保って、
阻止率や透過流速の保持率を高く維持することができ
る。
【００３７】
【発明の効果】本発明の銀型ゼオライトを含有した半透
膜は半透膜表面の生菌の減少率が大きく、微生物の繁殖
を抑制する効果を有するために、半透膜の水中での保存
性すなわち膜表面での異臭の発生や菌体汚染あるいは菌
体生産物による汚染を防止でき、阻止率や透過流速の保
持率が高く維持される。また半透膜の保存液を使用せず
に長期間の保存が可能であるた。加えて万一細菌やカビ
の発生や別の原因による膜汚染が発生しても荷電基によ
る効果で膜表面が汚れにくく、また電荷の状態の違いに
よる物質の分離も可能であるという特別な効果を達成で
きる。
膜は半透膜表面の生菌の減少率が大きく、微生物の繁殖
を抑制する効果を有するために、半透膜の水中での保存
性すなわち膜表面での異臭の発生や菌体汚染あるいは菌
体生産物による汚染を防止でき、阻止率や透過流速の保
持率が高く維持される。また半透膜の保存液を使用せず
に長期間の保存が可能であるた。加えて万一細菌やカビ
の発生や別の原因による膜汚染が発生しても荷電基によ
る効果で膜表面が汚れにくく、また電荷の状態の違いに
よる物質の分離も可能であるという特別な効果を達成で
きる。
Claims (2)
- 【請求項１】 荷電性分子を含んだ高分子重合体からな
る液体分離膜であって、該分離膜内部には銀型ゼオライ
ト微粒子が少なくとも０．０１重量％均一分散して存在
していることを特徴とする抗菌性液体分離膜。 - 【請求項２】 銀型ゼオライト微粒子をまず有機溶液に
分散させ、次に荷電性分子を含んだ高分子重合体を溶解
させ均一組成物とし、次に膜状に成形し凝固させること
を特徴とする抗菌性を有する液体分離膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28979791A JPH05245349A (ja) | 1991-11-06 | 1991-11-06 | 抗菌性を有する液体分離膜及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28979791A JPH05245349A (ja) | 1991-11-06 | 1991-11-06 | 抗菌性を有する液体分離膜及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05245349A true JPH05245349A (ja) | 1993-09-24 |
Family
ID=17747895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28979791A Pending JPH05245349A (ja) | 1991-11-06 | 1991-11-06 | 抗菌性を有する液体分離膜及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05245349A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US8029857B2 (en) | 2006-10-27 | 2011-10-04 | The Regents Of The University Of California | Micro-and nanocomposite support structures for reverse osmosis thin film membranes |
| US8177978B2 (en) | 2008-04-15 | 2012-05-15 | Nanoh20, Inc. | Reverse osmosis membranes |
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| US9861940B2 (en) | 2015-08-31 | 2018-01-09 | Lg Baboh2O, Inc. | Additives for salt rejection enhancement of a membrane |
| US10155203B2 (en) | 2016-03-03 | 2018-12-18 | Lg Nanoh2O, Inc. | Methods of enhancing water flux of a TFC membrane using oxidizing and reducing agents |
-
1991
- 1991-11-06 JP JP28979791A patent/JPH05245349A/ja active Pending
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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