JPH0262577B2 - - Google Patents
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- JPH0262577B2 JPH0262577B2 JP58007141A JP714183A JPH0262577B2 JP H0262577 B2 JPH0262577 B2 JP H0262577B2 JP 58007141 A JP58007141 A JP 58007141A JP 714183 A JP714183 A JP 714183A JP H0262577 B2 JPH0262577 B2 JP H0262577B2
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリオレフインの架橋方法に関する。
さらに本発明は、このような架橋方法を利用して
導体表面を架橋ポリオレフインで被覆する方法に
関する。
さらに本発明は、このような架橋方法を利用して
導体表面を架橋ポリオレフインで被覆する方法に
関する。
従来提案されているこの種の架橋方において
は、ポリオレフイン等の重合体とシラン及びラジ
カル発生剤を計量混合後、加熱グラフト反応させ
ながら押出し、これを造粒化して得られたシリル
変成ポリオレフインペレツトと、あらかじめ混合
造粒したシロキサン縮合触媒マスターバツチペレ
ツトを、一定割合でホツパーに供給して押出成形
後、水分と接触させることにより最終架橋製品を
得るか、あるいはポリオレフイン等の重合体にシ
ラン化合物にラジカル発生剤を溶解した溶液と、
シロキサン縮合触媒とを添加し、加熱反応させな
がら押出成形し、次いで、得られた押出成形体を
水分と接触させることにり最終架橋製品を得てい
る。
は、ポリオレフイン等の重合体とシラン及びラジ
カル発生剤を計量混合後、加熱グラフト反応させ
ながら押出し、これを造粒化して得られたシリル
変成ポリオレフインペレツトと、あらかじめ混合
造粒したシロキサン縮合触媒マスターバツチペレ
ツトを、一定割合でホツパーに供給して押出成形
後、水分と接触させることにより最終架橋製品を
得るか、あるいはポリオレフイン等の重合体にシ
ラン化合物にラジカル発生剤を溶解した溶液と、
シロキサン縮合触媒とを添加し、加熱反応させな
がら押出成形し、次いで、得られた押出成形体を
水分と接触させることにり最終架橋製品を得てい
る。
また、成形体を着色するには、着色剤を押出機
ホツパーから供給することにより主として行われ
ている。
ホツパーから供給することにより主として行われ
ている。
これらの方法によると、触媒マスターバツチ成
分が最終的に非架橋成分となり、架橋度の低下を
もたらすこと、あるいはポリオレフインとシラン
化合物溶液を混合する際に空気中の湿気の混入が
考えられ、また、押出成形時にシロキサン縮合触
媒が存在するので、長時間押出作業後、製品の外
観に平滑でない部分や粒が表われるなどの品質低
下を招いたり、押出成形スピードを樹脂本来が有
するスピードまで十分に上げられない等の欠点が
あつた。
分が最終的に非架橋成分となり、架橋度の低下を
もたらすこと、あるいはポリオレフインとシラン
化合物溶液を混合する際に空気中の湿気の混入が
考えられ、また、押出成形時にシロキサン縮合触
媒が存在するので、長時間押出作業後、製品の外
観に平滑でない部分や粒が表われるなどの品質低
下を招いたり、押出成形スピードを樹脂本来が有
するスピードまで十分に上げられない等の欠点が
あつた。
また、着色剤を押出機ホツパーから供給する方
法では、着色剤の量がかなり多くな製品のコスト
アツプになつたり、色替え作業時、材料を置換さ
せるために材料のロスが大きいなどの欠点があつ
た。
法では、着色剤の量がかなり多くな製品のコスト
アツプになつたり、色替え作業時、材料を置換さ
せるために材料のロスが大きいなどの欠点があつ
た。
本発明の目的は、前記した従来技術の欠点を解
消し、架橋度を増加させ、長時間押出作業におい
ても外観に優れた製品を与え、押出成形速度を大
幅を増加させ、さらに着色方法の合理化して着色
剤量を減少することのできるポリオレフインの架
橋方法を提供することにある。
消し、架橋度を増加させ、長時間押出作業におい
ても外観に優れた製品を与え、押出成形速度を大
幅を増加させ、さらに着色方法の合理化して着色
剤量を減少することのできるポリオレフインの架
橋方法を提供することにある。
すなわち、本発明は、
(1) ポリオレフイン（ペレツト）をホツパーから
押出機に供給し（この場合、必要に応じて、ホ
ツパー部でポリオレフインの乾燥を行つてもよ
い）、 (2) シラン化合物にラジカラ発生剤を溶解させた
液体を押出機に注入し（必要に応じて、酸化防
止剤などの添加剤をさらにシラン化合物に溶解
させてもよい）、 (3) 押出機中で加熱反応させながら反応生成物を
単独で押出成形するか、導体周上に押出被覆成
形し、 (4) 押出成形時に押出機のクロスヘツド部からサ
ブ押出機を用いて着色剤を含むポリオレフイン
で成形体表面を被覆し（好ましくは0.5mm以下
の厚さで）、 (5) 次いで、得られた押出成形体をシロキサン縮
合触媒及び水分と接触させる、 ことよりなるポリオレフインの架橋方法である。
押出機に供給し（この場合、必要に応じて、ホ
ツパー部でポリオレフインの乾燥を行つてもよ
い）、 (2) シラン化合物にラジカラ発生剤を溶解させた
液体を押出機に注入し（必要に応じて、酸化防
止剤などの添加剤をさらにシラン化合物に溶解
させてもよい）、 (3) 押出機中で加熱反応させながら反応生成物を
単独で押出成形するか、導体周上に押出被覆成
形し、 (4) 押出成形時に押出機のクロスヘツド部からサ
ブ押出機を用いて着色剤を含むポリオレフイン
で成形体表面を被覆し（好ましくは0.5mm以下
の厚さで）、 (5) 次いで、得られた押出成形体をシロキサン縮
合触媒及び水分と接触させる、 ことよりなるポリオレフインの架橋方法である。
なお、上記(4)の工程で着色剤の代りに耐候性付
与剤を用いてもよい。
与剤を用いてもよい。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられるポリオレフインとしては、
オレフインのホモポリマーまたはコポリマーであ
り、例えば、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体等がある。
オレフインのホモポリマーまたはコポリマーであ
り、例えば、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体等がある。
本発明で用いられるシラン化合物としては、加
水分解可能な有機基（例えば、メトキシ基、エト
キシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基）を含み、
かつ有機重合体中に発生した遊離ラジカル部位と
反応性である脂肪族的に不飽和な炭化水素または
ハイドロカーボンオキシ基を有する化合物が好ま
しく、代表例としては、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン等があげられる。
水分解可能な有機基（例えば、メトキシ基、エト
キシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基）を含み、
かつ有機重合体中に発生した遊離ラジカル部位と
反応性である脂肪族的に不飽和な炭化水素または
ハイドロカーボンオキシ基を有する化合物が好ま
しく、代表例としては、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン等があげられる。
本発明で用いられるラジカル発生剤としては、
ジキユミルパーオキサイド（DCP）、過酸ベンゾ
イル等の有機過酸化物及びアゾビスブチロニトリ
ル等のアゾ化合物がある。
ジキユミルパーオキサイド（DCP）、過酸ベンゾ
イル等の有機過酸化物及びアゾビスブチロニトリ
ル等のアゾ化合物がある。
また、本発明で用いられるシロキサン縮合触媒
としてはジブチル錫ジラウレートが最も好ましい
が、ジブチル錫ジオクタエート等や、エチルアミ
ン等の有機塩基も用いることができる。
としてはジブチル錫ジラウレートが最も好ましい
が、ジブチル錫ジオクタエート等や、エチルアミ
ン等の有機塩基も用いることができる。
本発明は、チユーブ、パイプ、シート、フイル
ム等のポリオレフインの架橋製品の製造や、同様
な押出成形手段を用いた射出成形品の製造に用い
ることができるが、特に導体周上にポリオレフイ
ンを押出被覆成形して架橋電線の製造に適してい
る。
ム等のポリオレフインの架橋製品の製造や、同様
な押出成形手段を用いた射出成形品の製造に用い
ることができるが、特に導体周上にポリオレフイ
ンを押出被覆成形して架橋電線の製造に適してい
る。
第１図は、本発明の架橋方法を架橋電線の製造
に利用するのに用いられる押出装置の１例を示す
説明図であつて、１は押出機、２はポツパー、３
はシラン溶液注入用計量ポンプ、４はシラン溶液
注入管、５はサブ押出機、及び６はクロスヘツド
である。
に利用するのに用いられる押出装置の１例を示す
説明図であつて、１は押出機、２はポツパー、３
はシラン溶液注入用計量ポンプ、４はシラン溶液
注入管、５はサブ押出機、及び６はクロスヘツド
である。
この装置を用いて架橋電線を製造するには、ポ
リオレフインペレツトをホツパー２から押出機に
供給し、ラジカル発生剤を含むジラン化合物溶液
を計量ポンプ３から注入管４を通つて押出機に注
入する。押出機中で加熱反応させつつ、クロスヘ
ツド６で下方から上方向導入される導体７の表面
上に押出被覆し、同時に着色剤を含むポリオレフ
インをサブ押出機５から押出被覆体を被覆成形
し、被覆成形された被覆電線８を得る。次いで被
覆電線をシロキサン縮合触媒及び水分と接触させ
て架橋を完成させる。
リオレフインペレツトをホツパー２から押出機に
供給し、ラジカル発生剤を含むジラン化合物溶液
を計量ポンプ３から注入管４を通つて押出機に注
入する。押出機中で加熱反応させつつ、クロスヘ
ツド６で下方から上方向導入される導体７の表面
上に押出被覆し、同時に着色剤を含むポリオレフ
インをサブ押出機５から押出被覆体を被覆成形
し、被覆成形された被覆電線８を得る。次いで被
覆電線をシロキサン縮合触媒及び水分と接触させ
て架橋を完成させる。
以下、本発明を実施例について説明する。
実施例
密度0.928ｇ／cm3、溶融指数0.4ｇ／10分の低密
度ポリエチレン（宇部興産(株)製UBEB−028）の
ペレツトを150m／ｍ押出機（スクリユーＬ／Ｄ
＝28／１）のホツパーに供給すると共に、押出機
シリンダー内に定量注入ポンプを用いてビニルト
リメトキシシラン／DCP／チオジエチレンービ
ス（3.5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒ
ドロシンナメートを2.0／0.15／0.1の比で溶解し
た液体をポリエチレン100部に対して2.25部にな
るように連続的に注入し、加熱反応させながら、
生成物を導体周上に押出被覆して被覆電線を作つ
た。この時、押出機クロスヘツド部でサブ押出機
により被覆電線表面に0.05mmの厚さで、着色剤を
含む高密度ポリエチレン（昭和電工(株)製シヨーレ
ツクス5003HD）を押出して被覆した。作業条件
は次の通りであつた。
度ポリエチレン（宇部興産(株)製UBEB−028）の
ペレツトを150m／ｍ押出機（スクリユーＬ／Ｄ
＝28／１）のホツパーに供給すると共に、押出機
シリンダー内に定量注入ポンプを用いてビニルト
リメトキシシラン／DCP／チオジエチレンービ
ス（3.5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒ
ドロシンナメートを2.0／0.15／0.1の比で溶解し
た液体をポリエチレン100部に対して2.25部にな
るように連続的に注入し、加熱反応させながら、
生成物を導体周上に押出被覆して被覆電線を作つ
た。この時、押出機クロスヘツド部でサブ押出機
により被覆電線表面に0.05mmの厚さで、着色剤を
含む高密度ポリエチレン（昭和電工(株)製シヨーレ
ツクス5003HD）を押出して被覆した。作業条件
は次の通りであつた。
押出機におけるバレル帯域１の温度150℃
″ ″ ２ ″150℃
″ ″ ３ ″200℃
″ ″ ４ ″210℃
″ ″ ５ ″210℃
″ クロスヘツド部の温度230℃
シラン溶液注入部…バレル帯域２
サブ押出機…40m／ｍ押出機Ｌ／Ｄ＝20／１
表面被覆物の配合…カラーバツチペレツト50部
とシヨーレツクス5003HDペレツト50部を
混合してサブ押出機のホツパーに供給。
とシヨーレツクス5003HDペレツト50部を
混合してサブ押出機のホツパーに供給。
電線サイズ…導体（心線）径1.6mmφ単線
押出絶縁体厚さ0.9mm
得られた被覆電線をジブチル錫ジラウレートを
含む80℃の温水エマルジヨン中に24時間浸漬後、
絶縁体について110℃キシレン中で24時間抽出し
た後十分に乾燥させて不溶ゲル分を測定したとこ
ろ80％であつた。また、７日間連続押出作業後の
得られた電線の表面は非常に平滑で突起や粒は殆
んど見られなかつた。また、押出速度は線速
500m／分でも十分可能であつた。
含む80℃の温水エマルジヨン中に24時間浸漬後、
絶縁体について110℃キシレン中で24時間抽出し
た後十分に乾燥させて不溶ゲル分を測定したとこ
ろ80％であつた。また、７日間連続押出作業後の
得られた電線の表面は非常に平滑で突起や粒は殆
んど見られなかつた。また、押出速度は線速
500m／分でも十分可能であつた。
また、色替え作業時、サブ押出機中のみの材料
を置換すれば良いので材料のロスが少なかつた。
を置換すれば良いので材料のロスが少なかつた。
本発明によるときは、従来の方法に較べて、経
済性、作業性、性能上からも大きな改良点が認め
られ、特に次の如き顕著な効果を有している。
済性、作業性、性能上からも大きな改良点が認め
られ、特に次の如き顕著な効果を有している。
(1) 非架橋成分となる触媒マスターバツチを添加
する方式を採用していないので、架橋度の低下
を防ぐことができる。
する方式を採用していないので、架橋度の低下
を防ぐことができる。
(2) シラン溶液を直接押出機シリンダー中に注入
するので、空気中の湿気との接触を防ぐことが
できる。
するので、空気中の湿気との接触を防ぐことが
できる。
(3) 押出成形時、シロキサン縮合触媒を存在させ
ないので、長時間押出作業を行つても極めて外
観・品質の安定した良好な製品を製造すること
ができる。また、押出速度を大幅に増大させる
ことができるので工業的に極めて大きな効果が
期待できる。
ないので、長時間押出作業を行つても極めて外
観・品質の安定した良好な製品を製造すること
ができる。また、押出速度を大幅に増大させる
ことができるので工業的に極めて大きな効果が
期待できる。
(4) 色替え作業時はサブ押出機中の材料を置換え
るだけでよいので、置換時の材料のロスの低
減、作業時間の単縮、着色剤使用料の低減をは
かることができる。
るだけでよいので、置換時の材料のロスの低
減、作業時間の単縮、着色剤使用料の低減をは
かることができる。
第１図は本発明に用いられる押出装置の１例を
示す説明図である。 １……押出機、２……ホツパー、３……シラン
溶液注入用計量ポンプ、４……シラン溶液注入
管、５……サブ押出機、６……クロスヘツド、７
……導体、８……被覆電線。
示す説明図である。 １……押出機、２……ホツパー、３……シラン
溶液注入用計量ポンプ、４……シラン溶液注入
管、５……サブ押出機、６……クロスヘツド、７
……導体、８……被覆電線。
Claims (1)
- １ ポリオレフインをホツパーから押出機に供給
し、シラン化合物にラジカル発生剤を溶解させた
液体を該押出機に注入し、加熱反応させながら反
応生成物を単独で押出成形するか導体周上に押出
被覆成形し、同時に押出機のクロスヘツド部から
サブ押出機を用て着色剤を含むポリオレフインで
成形体表面を被覆し、次いで得られた押出成形体
をシロキサン縮合触媒及び水分と接触させること
を特徴とするポリオレフインの架橋方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58007141A JPS59133229A (ja) | 1983-01-19 | 1983-01-19 | ポリオレフインの架橋方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58007141A JPS59133229A (ja) | 1983-01-19 | 1983-01-19 | ポリオレフインの架橋方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59133229A JPS59133229A (ja) | 1984-07-31 |
| JPH0262577B2 true JPH0262577B2 (ja) | 1990-12-26 |
Family
ID=11657793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58007141A Granted JPS59133229A (ja) | 1983-01-19 | 1983-01-19 | ポリオレフインの架橋方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59133229A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04308863A (ja) * | 1991-04-05 | 1992-10-30 | Mita Ind Co Ltd | 画像形成装置 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61206114A (ja) * | 1985-03-08 | 1986-09-12 | 日立電線株式会社 | 含ふつ素エラストマ被覆電線・ケ−ブルの製造方法 |
| US20160001482A1 (en) | 2013-04-19 | 2016-01-07 | Mitsubishi Electric Corporation | Method of manufacturing molded product of silane crosslinked polyethylene resin, method of manufacturing rod-shaped molded product, and manufacturing apparatus therefor |
-
1983
- 1983-01-19 JP JP58007141A patent/JPS59133229A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04308863A (ja) * | 1991-04-05 | 1992-10-30 | Mita Ind Co Ltd | 画像形成装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59133229A (ja) | 1984-07-31 |
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