JPS59133229A - ポリオレフインの架橋方法 - Google Patents
ポリオレフインの架橋方法Info
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- JPS59133229A JPS59133229A JP58007141A JP714183A JPS59133229A JP S59133229 A JPS59133229 A JP S59133229A JP 58007141 A JP58007141 A JP 58007141A JP 714183 A JP714183 A JP 714183A JP S59133229 A JPS59133229 A JP S59133229A
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- JP
- Japan
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- extruder
- polyolefin
- extrudate
- colorant
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- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/285—Feeding the extrusion material to the extruder
- B29C48/29—Feeding the extrusion material to the extruder in liquid form
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
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- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/05—Filamentary, e.g. strands
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- B29C48/298—Feeding the extrusion material to the extruder in a location other than through a barrel, e.g. through a screw
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリオレフィンの架橋方法に関する。
さらに本発明は、このような架橋方法を利用して導体吸
血を架橋ポリオレフィンで被覆する方法に関する。
血を架橋ポリオレフィンで被覆する方法に関する。
従来」）を案されているこの種の架橋方においては、ポ
リオレフィン等の重合体とンラン及びラジカル発生剤を
泪届混合後、加熱グラフト反応さぜながら押出し、これ
を造粒化して得られたシリル変成ポリオレフィンベレッ
トと、あらかビめ混合造粒１〜だシロキサン縮合触媒マ
スターパッチペレットを、一定割合でホッパーに供給し
て押出成形後、水分と接触させることにより最終架橋製
品を得るか、あるいはポリオレフィン等の重合体に７ラ
ン化合物にラジカル発生剤を溶解した溶液と、シロギザ
ン縮合触媒とを添加し、加熱反応させながら押出成形し
、次いで、得られた押出成形体を水分と接触させること
により最終架橋製品を得ている。
リオレフィン等の重合体とンラン及びラジカル発生剤を
泪届混合後、加熱グラフト反応さぜながら押出し、これ
を造粒化して得られたシリル変成ポリオレフィンベレッ
トと、あらかビめ混合造粒１〜だシロキサン縮合触媒マ
スターパッチペレットを、一定割合でホッパーに供給し
て押出成形後、水分と接触させることにより最終架橋製
品を得るか、あるいはポリオレフィン等の重合体に７ラ
ン化合物にラジカル発生剤を溶解した溶液と、シロギザ
ン縮合触媒とを添加し、加熱反応させながら押出成形し
、次いで、得られた押出成形体を水分と接触させること
により最終架橋製品を得ている。
また、成形体を着色するには、着色剤を押出機ホッパー
から供給することにより主と１７′７行われている。
から供給することにより主と１７′７行われている。
これらの方法によると、触媒マスターバンチ成分か最終
的に非架橋成分となり、架橋度の低下をもたらすこと、
あるいはボ゛リオレフインとンラン化合物溶液を混合す
る際に空気中σ）湿気の混入が考、えらね、また、押出
成形時にンロＡザン縮合触媒が存在するので、長時間押
出作業後、製品の外観に平ｔケでない部分や粒が表われ
るなどの品質低下を招いたり、押出成形スビ−１を樹脂
本来が有するスビ“−ドまで十分に」＝げられない等の
欠点があった。
的に非架橋成分となり、架橋度の低下をもたらすこと、
あるいはボ゛リオレフインとンラン化合物溶液を混合す
る際に空気中σ）湿気の混入が考、えらね、また、押出
成形時にンロＡザン縮合触媒が存在するので、長時間押
出作業後、製品の外観に平ｔケでない部分や粒が表われ
るなどの品質低下を招いたり、押出成形スビ−１を樹脂
本来が有するスビ“−ドまで十分に」＝げられない等の
欠点があった。
寸だ、着色剤を押１」１１機ホッパーから供給する方法
では、着色剤の量がかなり多くな製品のコストアップに
なったり、色替え作業時、材料を置換させるために材料
のロスが大きいなどの欠点があった。
では、着色剤の量がかなり多くな製品のコストアップに
なったり、色替え作業時、材料を置換させるために材料
のロスが大きいなどの欠点があった。
本発明の目的は、前記した従来技術の欠点を解消１．、
架橋度を増加させ、長時間押出作業においても外観に優
れプｊ製品を与え、押出成形速度を大幅を増加させ、さ
らに着色方法の合理化して着色剤量を減少することので
きるポリオレフィンの架橋方法を提供することにある。
架橋度を増加させ、長時間押出作業においても外観に優
れプｊ製品を与え、押出成形速度を大幅を増加させ、さ
らに着色方法の合理化して着色剤量を減少することので
きるポリオレフィンの架橋方法を提供することにある。
すなわち、本発明は、
（１） ポリオレフィン（ペレット）をホツノに−か
ら押出機に供給しくこの場合、必要に応じて、ホッパ一
部でボ′リオレフィンの乾燥を行ってもよめ）、 （２） シラン化合物にラジカル発生剤を溶解させだ
液体を押出機に注入しく必要に応しこて、酸化防止剤な
どの添加剤をさらにシラン化合物に溶解させてもよい）
、 （３）押出機中で加熱反応させながら反応生成物を単独
で押出成形するか、導体周上に押出被覆成形し、 （４）押出成形時に押出機のクロスヘノ１゛部からザブ
押出機を用いて着色剤を含むポリオレフィンで成形体表
面を被覆しく好−！Ｉ〜くは０．５ｍｍ以下の厚さて）
、 （５）θ′いで、得られた押出成形体をシロキザン縮合
触媒及び水分と接触させる、 ことよりなるポリオレフィンの架橋方法である。
ら押出機に供給しくこの場合、必要に応じて、ホッパ一
部でボ′リオレフィンの乾燥を行ってもよめ）、 （２） シラン化合物にラジカル発生剤を溶解させだ
液体を押出機に注入しく必要に応しこて、酸化防止剤な
どの添加剤をさらにシラン化合物に溶解させてもよい）
、 （３）押出機中で加熱反応させながら反応生成物を単独
で押出成形するか、導体周上に押出被覆成形し、 （４）押出成形時に押出機のクロスヘノ１゛部からザブ
押出機を用いて着色剤を含むポリオレフィンで成形体表
面を被覆しく好−！Ｉ〜くは０．５ｍｍ以下の厚さて）
、 （５）θ′いで、得られた押出成形体をシロキザン縮合
触媒及び水分と接触させる、 ことよりなるポリオレフィンの架橋方法である。
なお、上記（４）の工程で着台剤の代りに面］候性伺力
剤を用いてもよいっ 以下、本発明の詳細な説明する。
剤を用いてもよいっ 以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で用いられるポリオレフィンとしては、オレフィ
ンのホモポリマーまたはコポリマーであり、例えば、ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共市体、エチレン−
アクリル酸共重合体、エチｌ／ンーアクリル酸エステル
共重合体等がある。
ンのホモポリマーまたはコポリマーであり、例えば、ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共市体、エチレン−
アクリル酸共重合体、エチｌ／ンーアクリル酸エステル
共重合体等がある。
本発明で用いら才する・７ラン化合物と１７ては、加水
分解可能な壱機基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、
ブトキシ基等のアルコキシ基）を含み、かつ有機ル合体
中に発生１７た遊離ラジカル部位と反応性である脂肪族
的に不飽和な炭化水素″！、たはハイドロカーＨ？ンオ
キシ基を有する化合物が好まｌ〜く、代表例としては、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン
等があげらオＬる。
分解可能な壱機基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、
ブトキシ基等のアルコキシ基）を含み、かつ有機ル合体
中に発生１７た遊離ラジカル部位と反応性である脂肪族
的に不飽和な炭化水素″！、たはハイドロカーＨ？ンオ
キシ基を有する化合物が好まｌ〜く、代表例としては、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン
等があげらオＬる。
本発明で用いられるラジカル発生剤と１７では、ノキュ
ミルノ？−オキザイド（１）ＯＰ）、過酸ベンゾイル■
、の有機過酸化物及びアゾビスブヂロニトリル等のブゾ
化合物がある。
ミルノ？−オキザイド（１）ＯＰ）、過酸ベンゾイル■
、の有機過酸化物及びアゾビスブヂロニトリル等のブゾ
化合物がある。
また、本発明で用いられるンロキザン縮合触媒としては
ノブチル錫ノラウレー トが最も好捷しいが、ノブチル
錫ノオクタエ−１・等や、エチルアミン給の不機塩基も
用いることができる。
ノブチル錫ノラウレー トが最も好捷しいが、ノブチル
錫ノオクタエ−１・等や、エチルアミン給の不機塩基も
用いることができる。
本発明は、チューブ、パイプ、シート、フィルム等のポ
リオレフィンの架橋製品Ω製造や、同様な押出成形手段
を用いた射出成形品の製造に用いることができるが、特
に導体周上にポリオレフィンを押出被覆成形して架橋電
線の製造に適１．でいる。
リオレフィンの架橋製品Ω製造や、同様な押出成形手段
を用いた射出成形品の製造に用いることができるが、特
に導体周上にポリオレフィンを押出被覆成形して架橋電
線の製造に適１．でいる。
第１図は、本発明の架橋方法を架橋電線の製造に利用す
るのに用いられる押出装置の１例を示す説明図であって
、１は押出機、２はボッ／ξ−１３はシラン浴液注入用
計量ポンプ′、４はシラン溶液注入管、５はザブ押出機
、及び６はクロスヘッドである。
るのに用いられる押出装置の１例を示す説明図であって
、１は押出機、２はボッ／ξ−１３はシラン浴液注入用
計量ポンプ′、４はシラン溶液注入管、５はザブ押出機
、及び６はクロスヘッドである。
この装置を用いて架橋電線を製造するには、ポリオレフ
ィンベレットをホラ・ξ−２かう押出機に供給し、ラジ
カル発生剤を含むプラン化合物溶液を計量ポンプ３から
注入管４を通って押出機に注入する。押出機中で加熱反
応させつつ、クロスヘッド６で下方から上方向導入され
る導体７の表面」二に押出被覆し、同時に着色剤を含む
ポリオレフィンをザブ押出機５から押出被覆体を被覆成
ノ１シし、被覆成形された被覆電線８を得る。次いで被
罹電線を７０ギザン縮合触媒及び水分と接触させて架橋
を元成させる。
ィンベレットをホラ・ξ−２かう押出機に供給し、ラジ
カル発生剤を含むプラン化合物溶液を計量ポンプ３から
注入管４を通って押出機に注入する。押出機中で加熱反
応させつつ、クロスヘッド６で下方から上方向導入され
る導体７の表面」二に押出被覆し、同時に着色剤を含む
ポリオレフィンをザブ押出機５から押出被覆体を被覆成
ノ１シし、被覆成形された被覆電線８を得る。次いで被
罹電線を７０ギザン縮合触媒及び水分と接触させて架橋
を元成させる。
以斗、本発明を実施例について説明する。
実施例
密度０ 、９２８ ｇ／ｃｍ”、溶融指数０．４ ｇ／
ｌｏ分の低密度ポリエチレン（宇部興産（株）製Ｕ １
１ ＩＩ Ｂ −０２８）のベレットを１．５０”／ｍ
押押出（スクリュー１′／１）−２８／Ｊ）のホラ・ξ
−に供給すると共に、押出機シリンダー内に定Ｓ注入ポ
ンプを用いてビニルトリメトキシ／ラン／ＤＣ！Ｐ／チ
オジエチレン−ビス（３，５−ジー１−ブチル−４−ヒ
ドロキ７）ヒドロンンナメートを２．０ ／ ０．１５
１０１の比で溶解した散体勿ポリエチレン１００部に対
１．て２．２５部になるように連続的に注入し、加熱反
応させながら、生成物を導体周十に押出被覆して被覆電
線を作った。この時、押出機クロスヘッド部で丈ブ押出
機により被覆電線表面に０ 、０５ ｍｍの厚さで、着
色剤を含む高密度、＋１’ リエチレン（昭和電工（株
） 製ショーレックス５００３ ＩＩ １） ）を押出
し７て被覆した。作業条件は次の通りであった。
ｌｏ分の低密度ポリエチレン（宇部興産（株）製Ｕ １
１ ＩＩ Ｂ −０２８）のベレットを１．５０”／ｍ
押押出（スクリュー１′／１）−２８／Ｊ）のホラ・ξ
−に供給すると共に、押出機シリンダー内に定Ｓ注入ポ
ンプを用いてビニルトリメトキシ／ラン／ＤＣ！Ｐ／チ
オジエチレン−ビス（３，５−ジー１−ブチル−４−ヒ
ドロキ７）ヒドロンンナメートを２．０ ／ ０．１５
１０１の比で溶解した散体勿ポリエチレン１００部に対
１．て２．２５部になるように連続的に注入し、加熱反
応させながら、生成物を導体周十に押出被覆して被覆電
線を作った。この時、押出機クロスヘッド部で丈ブ押出
機により被覆電線表面に０ 、０５ ｍｍの厚さで、着
色剤を含む高密度、＋１’ リエチレン（昭和電工（株
） 製ショーレックス５００３ ＩＩ １） ）を押出
し７て被覆した。作業条件は次の通りであった。
押出機における・ぐレル帯域１の温度 １５０℃２
ｎ １５０°Ｃ ５う〃２００°Ｃ ４ｎ ２］０°Ｃ ５、！ 、２１．０°Ｃ クロスヘッド部の温度 ２：（（１℃ ７ラン溶液注入部・・・・Ｓシル帯域２サブ押出機−４
０ｍ／ｍ押出機 Ｌ／Ｄ−２０部１表面被覆物の配合・
カラー・Ｓノチにレット５０部とショーレックス５００
３１（＋）ペレット５０部を混合してサブ押出機のホラ
・ξ−に供給。
ｎ １５０°Ｃ ５う〃２００°Ｃ ４ｎ ２］０°Ｃ ５、！ 、２１．０°Ｃ クロスヘッド部の温度 ２：（（１℃ ７ラン溶液注入部・・・・Ｓシル帯域２サブ押出機−４
０ｍ／ｍ押出機 Ｌ／Ｄ−２０部１表面被覆物の配合・
カラー・Ｓノチにレット５０部とショーレックス５００
３１（＋）ペレット５０部を混合してサブ押出機のホラ
・ξ−に供給。
電線ザイズ 導体（心線）径 １．６ｒｎｍ＄単線押出
絶縁体厚さ （］、９ｍｍ 得られた被覆電線をジブチル錫ジラウレートを含む８０
℃の温水エマルジョン中に２４時間浸漬後、絶縁体につ
いて１１０℃キシレン中で２４時間抽出した後十分に乾
燥させて不溶７２１分を測定したところ８０係であった
。また、７日間連続押出作業後の得られた電線の表面は
非常に平滑で突起や粒は殆んど見られなかった。寸だ、
押出速度は線速５００ ”’／’；’ｆでも十分可能で
あった。
絶縁体厚さ （］、９ｍｍ 得られた被覆電線をジブチル錫ジラウレートを含む８０
℃の温水エマルジョン中に２４時間浸漬後、絶縁体につ
いて１１０℃キシレン中で２４時間抽出した後十分に乾
燥させて不溶７２１分を測定したところ８０係であった
。また、７日間連続押出作業後の得られた電線の表面は
非常に平滑で突起や粒は殆んど見られなかった。寸だ、
押出速度は線速５００ ”’／’；’ｆでも十分可能で
あった。
また、色替え作業時、ザブ押出機中のみの材料を置、換
すね、ば良いので桐料のロスが少なかった。
すね、ば良いので桐料のロスが少なかった。
本発明によるときは、従来の方法に較べて、経済性、作
業性、性能ヒからも大きな改良点が認められ、特に次の
如き顕著な効果を有している。
業性、性能ヒからも大きな改良点が認められ、特に次の
如き顕著な効果を有している。
（１） 非架橋成分となる触媒マスターパンチを添加
する方式を採用していないので、架橋度の低下を防ぐこ
とができる。
する方式を採用していないので、架橋度の低下を防ぐこ
とができる。
（２） シラン溶液を直接押出機シリンダー中に注入
するので、空気中の湿気との接触を防ぐことができる。
するので、空気中の湿気との接触を防ぐことができる。
（３）押出成形時、シロキザノ縮合触媒を存在させない
ので、長時間押出作業を行っても極めて外観・品質の安
定した良好な製品を製造することがＣきる。寸だ、押出
速度を大幅に増大させることかできるので工業的に極め
て大きな効果が期待できる。
ので、長時間押出作業を行っても極めて外観・品質の安
定した良好な製品を製造することがＣきる。寸だ、押出
速度を大幅に増大させることかできるので工業的に極め
て大きな効果が期待できる。
（４） 包格え作業時はザブ押出機中の＋〕料を置換
えるたけでよいので、置換時の材料のロスの低減、作業
時間の単線、着色剤使用料の低減をはかることができる
。
えるたけでよいので、置換時の材料のロスの低減、作業
時間の単線、着色剤使用料の低減をはかることができる
。
第１図は本発明に用いらねる押出装置の１例を１ｆ説明
図７あ机 、、（、用１ 押出機
、２・・ホッパー、３・ ンラン溶液計△ 量ボンダ、４・シラン溶液注入管、５・ザブ押出機、６
・・クロスヘッド、７・・・導体、８・・・被覆電線。 代理人 弁理士 佐 藤 不二雄
図７あ机 、、（、用１ 押出機
、２・・ホッパー、３・ ンラン溶液計△ 量ボンダ、４・シラン溶液注入管、５・ザブ押出機、６
・・クロスヘッド、７・・・導体、８・・・被覆電線。 代理人 弁理士 佐 藤 不二雄
Claims (1)
- （＋、） ボ゛リオＶフイノをホッパーから押出機に
供給（２、ンラ／化合物にラジカル発生剤を溶解させた
液体を該押出機に注入し、加熱反応させながら反応生成
物を単独で押出成形するか導体周」二に押出被堕成形１
〜、同時に押出機のクロスヘッド部からザブ押出機を用
で着色剤を含むポリオレフィンで成形体表面を被覆し、
次いで得られだ押出成形体をシロキザン縮合触媒及び水
分と接触させることを將徴とするポリオレフィンの架橋
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58007141A JPS59133229A (ja) | 1983-01-19 | 1983-01-19 | ポリオレフインの架橋方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58007141A JPS59133229A (ja) | 1983-01-19 | 1983-01-19 | ポリオレフインの架橋方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59133229A true JPS59133229A (ja) | 1984-07-31 |
| JPH0262577B2 JPH0262577B2 (ja) | 1990-12-26 |
Family
ID=11657793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58007141A Granted JPS59133229A (ja) | 1983-01-19 | 1983-01-19 | ポリオレフインの架橋方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59133229A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61206114A (ja) * | 1985-03-08 | 1986-09-12 | 日立電線株式会社 | 含ふつ素エラストマ被覆電線・ケ−ブルの製造方法 |
| KR20150132535A (ko) | 2013-04-19 | 2015-11-25 | 미쓰비시덴키 가부시키가이샤 | 실레인 가교 폴리에틸렌 수지의 성형품의 제조 방법, 봉상 성형품의 제조 방법, 및 그의 제조 장치 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04308863A (ja) * | 1991-04-05 | 1992-10-30 | Mita Ind Co Ltd | 画像形成装置 |
-
1983
- 1983-01-19 JP JP58007141A patent/JPS59133229A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61206114A (ja) * | 1985-03-08 | 1986-09-12 | 日立電線株式会社 | 含ふつ素エラストマ被覆電線・ケ−ブルの製造方法 |
| JPH0572683B2 (ja) * | 1985-03-08 | 1993-10-12 | Hitachi Cable | |
| KR20150132535A (ko) | 2013-04-19 | 2015-11-25 | 미쓰비시덴키 가부시키가이샤 | 실레인 가교 폴리에틸렌 수지의 성형품의 제조 방법, 봉상 성형품의 제조 방법, 및 그의 제조 장치 |
| DE112013006962B4 (de) | 2013-04-19 | 2023-06-15 | Mitsubishi Electric Corporation | Verfahren zum Herstellen eines Formproduktes aus silanvernetztem Polyethylenharz, Verfahren zum Herstellen eines stabförmigen Formproduktes und Vorrichtung zu dessen Herstellung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0262577B2 (ja) | 1990-12-26 |
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