JPS61206114A - 含ふつ素エラストマ被覆電線・ケ−ブルの製造方法 - Google Patents
含ふつ素エラストマ被覆電線・ケ−ブルの製造方法Info
- Publication number
- JPS61206114A JPS61206114A JP4704885A JP4704885A JPS61206114A JP S61206114 A JPS61206114 A JP S61206114A JP 4704885 A JP4704885 A JP 4704885A JP 4704885 A JP4704885 A JP 4704885A JP S61206114 A JPS61206114 A JP S61206114A
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- Japan
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- tetrafluoroethylene
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- Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、耐溶剤性に優れた含ふっ素エラストマ被覆電
線・ケーブルの製造方法に関するものである。
線・ケーブルの製造方法に関するものである。
[従来の技術]
四ふつ化エチレン−プロピレン系共重合体は、常温から
300℃の広い温度範囲において押出成形加工および架
橋が可能なエラストマであり、その優れた電気絶縁性、
耐熱性、耐油性、耐薬品性を活かして電線・ケーブルの
絶縁体やシース材お1として使用されてきている。
300℃の広い温度範囲において押出成形加工および架
橋が可能なエラストマであり、その優れた電気絶縁性、
耐熱性、耐油性、耐薬品性を活かして電線・ケーブルの
絶縁体やシース材お1として使用されてきている。
しかしながら、従来の四ふつ化エチレン−プロピレン系
共重合体を使用した電線・ケーブルは、炭化水素系の溶
剤中での膨潤が大きく、使用上の制限を受けていた。
共重合体を使用した電線・ケーブルは、炭化水素系の溶
剤中での膨潤が大きく、使用上の制限を受けていた。
これを解決するためには、エチレン−四ふつ化エチレン
共重合体やポリふつ化ビニリデンのようなふっ素樹脂を
ブレンドする方法が考えられるが、これらをブレンドし
た組成物は、ふっ素樹脂の結晶融点以上の温度でないと
押出成形ができないため、四ふつ化エチレン−プロピレ
ン系共重合体で通常行っているパーオキサイドによる架
橋を行おうとすると、押出機中でパーオキサイドが反応
して早期架橋を起こしてしまうため実施が困難な状態に
ある。
共重合体やポリふつ化ビニリデンのようなふっ素樹脂を
ブレンドする方法が考えられるが、これらをブレンドし
た組成物は、ふっ素樹脂の結晶融点以上の温度でないと
押出成形ができないため、四ふつ化エチレン−プロピレ
ン系共重合体で通常行っているパーオキサイドによる架
橋を行おうとすると、押出機中でパーオキサイドが反応
して早期架橋を起こしてしまうため実施が困難な状態に
ある。
[発明が解決しようとする問題点]
本発明は、上記に基いてなされたものであって、耐溶剤
性が大幅に改善された含ふっ素エラストマ被覆電線・ケ
ーブルを1qられる製造方法の提供を目的とするもので
ある。
性が大幅に改善された含ふっ素エラストマ被覆電線・ケ
ーブルを1qられる製造方法の提供を目的とするもので
ある。
[問題点を解決するための手段]
本発明は、四ふっ化エチレン−プロピレン系共重合体1
00重量部に対し、エチレン−四ふつ化エチレン共重合
体またはポリふつ化ビニリデンから選ばれたふっ素樹脂
の少なくとも一種を10〜100重量部溶融ブレンドし
てなるポリマを、一般式RR−8!Yz(式中Rはオレ
フィン性不飽和な一価の炭化水素基またはハイドロカー
ボンオキシ基であり、Y加水分解しうる有機基で必り、
R−は基Rかまたは基Yである)で表されるシランと遊
離ラジカルとを発生させる化合物の存在下で上記ふっ素
樹脂の結晶融点以上の温度において反応させ、ついで導
体またはコア周上に押出被覆後シラノール縮合触媒の存
在下で水分にさらすことを特徴とするものである。
00重量部に対し、エチレン−四ふつ化エチレン共重合
体またはポリふつ化ビニリデンから選ばれたふっ素樹脂
の少なくとも一種を10〜100重量部溶融ブレンドし
てなるポリマを、一般式RR−8!Yz(式中Rはオレ
フィン性不飽和な一価の炭化水素基またはハイドロカー
ボンオキシ基であり、Y加水分解しうる有機基で必り、
R−は基Rかまたは基Yである)で表されるシランと遊
離ラジカルとを発生させる化合物の存在下で上記ふっ素
樹脂の結晶融点以上の温度において反応させ、ついで導
体またはコア周上に押出被覆後シラノール縮合触媒の存
在下で水分にさらすことを特徴とするものである。
本発明において、四ふっ化エチレン−プロピレン系共重
合体としては、主成分の四ふっ化エチレンとプロピレン
に加えて、これらと共重合可能な成分、例えばエチレン
、ブテン−1、イソブチン、アクリル酸およびそのアル
キルエステル、メタクリル酸およびそのアルキルエステ
ル、ふつ化ビニル、ふつ化ビニリデン、ヘキサフルオロ
プロペン、クロロエチルビニルエーテル、グリシジルビ
ニルエーテル、クロロトリフルオロエチレン、パーフル
オロアルキルビニルエーテル等を適当に含有せしめたも
のであってもよい。
合体としては、主成分の四ふっ化エチレンとプロピレン
に加えて、これらと共重合可能な成分、例えばエチレン
、ブテン−1、イソブチン、アクリル酸およびそのアル
キルエステル、メタクリル酸およびそのアルキルエステ
ル、ふつ化ビニル、ふつ化ビニリデン、ヘキサフルオロ
プロペン、クロロエチルビニルエーテル、グリシジルビ
ニルエーテル、クロロトリフルオロエチレン、パーフル
オロアルキルビニルエーテル等を適当に含有せしめたも
のであってもよい。
かかる共重合体において、四ふっ化エチレン/プロピレ
ンの含有モル比としては9515〜30/70、特に9
0/10〜45155の範囲から選定することが耐熱性
、成形性等の面から好ましく、また、適宜加えられる主
成分以外の成分の含有量としては通常50モル%以下、
特に30モル%以下の範囲から選定することが好ましい
。
ンの含有モル比としては9515〜30/70、特に9
0/10〜45155の範囲から選定することが耐熱性
、成形性等の面から好ましく、また、適宜加えられる主
成分以外の成分の含有量としては通常50モル%以下、
特に30モル%以下の範囲から選定することが好ましい
。
上記四ふっ化エチレン−プロピレン系共重合体にブレン
ドするふっ素樹脂としてはエチレン−四ふつ化エチレン
共重合体あるいはポリふつ化ビニリデンの少なくとも1
種である。
ドするふっ素樹脂としてはエチレン−四ふつ化エチレン
共重合体あるいはポリふつ化ビニリデンの少なくとも1
種である。
かかるふっ素樹脂は、粒径が100μ以下のものを使用
することが好ましく、これ以上のものを使用すると、絶
縁体の表面荒れが激しくなるとともに十分な架橋物性を
得られない傾向にある。
することが好ましく、これ以上のものを使用すると、絶
縁体の表面荒れが激しくなるとともに十分な架橋物性を
得られない傾向にある。
また、ふっ素樹脂の混和量は、四ふつ化エチレン−プロ
ピレン共重合体100重量部に対して10〜100重量
部の範囲とする必要があり、10重量部未満では耐溶剤
性の改善効果が殆んどなく、100重量部を越えると押
出成形が不可能となる。
ピレン共重合体100重量部に対して10〜100重量
部の範囲とする必要があり、10重量部未満では耐溶剤
性の改善効果が殆んどなく、100重量部を越えると押
出成形が不可能となる。
本発明においては、四ふっ化エチレン−プロピレン系共
重合体100重量部に対し、エチレン−四ふつ化エチレ
ン共重合体またはポリふつ化ビニリデンから選ばれたふ
っ素樹脂の少なくとも一種を10〜100重量部溶融ブ
レンドしてなるポリマを一般式RR3!Yz (式中
Rはオレフィン性不飽和な一価の炭化水素基またはハイ
ドロカーボンオキシ基であり、Yは加水分解しうる有機
基であり、R′は基Rかまたは基Yである)で表される
シランと遊離ラジカルとを発生させる化合物の存在下で
上記ふっ素樹脂の結晶融点以上の温度において反応させ
、ついで導体またはコア周上に押出被覆後シラノール縮
合触媒の存在下で水分にざらして架橋させることになる
。
重合体100重量部に対し、エチレン−四ふつ化エチレ
ン共重合体またはポリふつ化ビニリデンから選ばれたふ
っ素樹脂の少なくとも一種を10〜100重量部溶融ブ
レンドしてなるポリマを一般式RR3!Yz (式中
Rはオレフィン性不飽和な一価の炭化水素基またはハイ
ドロカーボンオキシ基であり、Yは加水分解しうる有機
基であり、R′は基Rかまたは基Yである)で表される
シランと遊離ラジカルとを発生させる化合物の存在下で
上記ふっ素樹脂の結晶融点以上の温度において反応させ
、ついで導体またはコア周上に押出被覆後シラノール縮
合触媒の存在下で水分にざらして架橋させることになる
。
一般式RR3iYzにてあられされるシランにおいて、
Rはオレフィン性不飽和な一価の炭化水素基またはハイ
ドロカーボンオキシ基であり、具体的にはビニル基、ア
リル基、ブテニル基、シクロへキセニル基、シクロペン
タジェニル基、メタアクリロキシプロピル基等があり、
ビニル基が最も好ましい。
Rはオレフィン性不飽和な一価の炭化水素基またはハイ
ドロカーボンオキシ基であり、具体的にはビニル基、ア
リル基、ブテニル基、シクロへキセニル基、シクロペン
タジェニル基、メタアクリロキシプロピル基等があり、
ビニル基が最も好ましい。
Yは加水分解可能な有機基で、例えばメトキシ基、エト
キシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、ホルミロキシ基
、アセトキシ基、プロピオノキシ基のようなアシロキシ
基、オキシム基、アルキノアミノ基、アリールアミノ基
等があげられる。
キシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、ホルミロキシ基
、アセトキシ基、プロピオノキシ基のようなアシロキシ
基、オキシム基、アルキノアミノ基、アリールアミノ基
等があげられる。
R−は基Rまたは基Yである。
上記のようなシランのうちで最も好ましいシランは、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランで
あり、その他ビニルメチルジェトキシシラ、ビニルフェ
ニルジメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等
があげられる。
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランで
あり、その他ビニルメチルジェトキシシラ、ビニルフェ
ニルジメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等
があげられる。
使用されるシランの量はポリマ成分100重量部に対し
て0.1〜20重量部、好ましくは0.5〜5重量部の
範囲である。
て0.1〜20重量部、好ましくは0.5〜5重量部の
範囲である。
遊離ラジカル発生剤としては、ジクミルパーオキサイド
、2.5−ジメチル−2,5−ジ(1−ブチルパーオキ
シ)ベンゼン、1,3−ビス(を−ブチルパーオキシイ
ソプロピル)ベンゼン、ジ−t−ブチルパーオキサイド
、2.5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキシン−3,2,2−ジー(t−ブチルパーオキ
シ)ブタン等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニト
リル、ジメチルアゾイソブチレート等のアゾ化合物をめ
げるとこができる。
、2.5−ジメチル−2,5−ジ(1−ブチルパーオキ
シ)ベンゼン、1,3−ビス(を−ブチルパーオキシイ
ソプロピル)ベンゼン、ジ−t−ブチルパーオキサイド
、2.5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキシン−3,2,2−ジー(t−ブチルパーオキ
シ)ブタン等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニト
リル、ジメチルアゾイソブチレート等のアゾ化合物をめ
げるとこができる。
遊離ラジカル発生剤の添加量は、ポリマ成分100重量
部に対して0.01〜1.5重量部、好ましくは0.1
〜0.5重量部の範囲である。
部に対して0.01〜1.5重量部、好ましくは0.1
〜0.5重量部の範囲である。
本発明においては、架橋剤に加えて架橋助剤の使用が可
能であり、例えばアリル化合物、イオウ、有機アミン、
マレイミド類、メタクリレート類、ジビニル化合物等が
使用できる。好ましくは、フタル酸ジアリル、リン酸ト
リアリル、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリ
アリル等があげられる。
能であり、例えばアリル化合物、イオウ、有機アミン、
マレイミド類、メタクリレート類、ジビニル化合物等が
使用できる。好ましくは、フタル酸ジアリル、リン酸ト
リアリル、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリ
アリル等があげられる。
架橋助剤の添加量は、ポリマ成分100重量部に対して
0.1〜20重量部、好ましくは0.5〜10重旦部で
ある。
0.1〜20重量部、好ましくは0.5〜10重旦部で
ある。
本発明においては上記成分以外に充填剤、補強剤、顔料
、滑剤、押出助剤、酸化防止剤、安定剤等を含有するこ
とができる。
、滑剤、押出助剤、酸化防止剤、安定剤等を含有するこ
とができる。
四ふつ化エチレン−プロピレン系共重合体、エチレン−
四ふつ化エチレン共重合体またはポリふつ化ビニリデン
から選ばれたふっ素樹脂の少なくとも一種、一般式RR
”A!Yzシランおよび遊離ラジカル発生剤とを、上記
ふっ素樹脂の結晶融点以上の温度において反応ざぜてシ
ラン変性ポリマを得る。
四ふつ化エチレン共重合体またはポリふつ化ビニリデン
から選ばれたふっ素樹脂の少なくとも一種、一般式RR
”A!Yzシランおよび遊離ラジカル発生剤とを、上記
ふっ素樹脂の結晶融点以上の温度において反応ざぜてシ
ラン変性ポリマを得る。
このようにして1qたシラン変性ポリマは、導体外周に
押出被覆後シラノール縮合触媒の存在下で水分と接触さ
せることにより架橋される。
押出被覆後シラノール縮合触媒の存在下で水分と接触さ
せることにより架橋される。
シラノール縮合触媒を反応系に存在させるには、水分に
さらす前にポリマー中に混入しておけばよく、ポリマー
とシランの反応前、反応中、反応後のいずれにおいてシ
ラノール縮合触媒を混入してもよい。
さらす前にポリマー中に混入しておけばよく、ポリマー
とシランの反応前、反応中、反応後のいずれにおいてシ
ラノール縮合触媒を混入してもよい。
シラノール縮合触媒としては、ジブチルスズジラウレー
ト、第1スズアセテート、第1スズオクテート、鉛ナフ
テート、亜鉛オフテート、鉄−2−ニチルヘキソエ−1
〜、コバルトナフチネート等があげられる。
ト、第1スズアセテート、第1スズオクテート、鉛ナフ
テート、亜鉛オフテート、鉄−2−ニチルヘキソエ−1
〜、コバルトナフチネート等があげられる。
[実施例]
一実施例1−
〇 四ふつ化エチレン−プロピレン共重合体(旭硝子(
株)アフラス150E) 60部○ ポリふつ化
ごニリデン 40部(県別化学(株)KF
W−1000> 0 トリアリルイソシアヌレート 5部○ エ
ポキシ化大豆油 5部○ ジクミル
パーオキサイド 0.2部○ ビニルトリメト
キシシラン 2部上上記弁を60〜80°C
に保持した8インチロールでもって混合し、続いて、ヘ
ッド:200°C。
株)アフラス150E) 60部○ ポリふつ化
ごニリデン 40部(県別化学(株)KF
W−1000> 0 トリアリルイソシアヌレート 5部○ エ
ポキシ化大豆油 5部○ ジクミル
パーオキサイド 0.2部○ ビニルトリメト
キシシラン 2部上上記弁を60〜80°C
に保持した8インチロールでもって混合し、続いて、ヘ
ッド:200°C。
シリンダー1:200’C、シリンダー2 : 100
℃に設定した40m/m押出IN(L/D=22>に導
入し、ビニルトリメトキシシランのグラフト反応を行っ
た。
℃に設定した40m/m押出IN(L/D=22>に導
入し、ビニルトリメトキシシランのグラフト反応を行っ
た。
反応物は、押出機から直径約5#の棒状にて出てくるの
で、これをペレタイザを用いてペレット化した。
で、これをペレタイザを用いてペレット化した。
続いてこのペレットを周上の押出機を用()、同じ条件
でもって外径1.6mのスズメッキ銅撚線外周に厚さ0
.7trmに被覆した。
でもって外径1.6mのスズメッキ銅撚線外周に厚さ0
.7trmに被覆した。
これを80″Cに保持されたジブチルスズチラウレート
の水性乳濁液(濃度: 5wt%)中に15時間浸漬す
ることにより架橋せしめた。
の水性乳濁液(濃度: 5wt%)中に15時間浸漬す
ることにより架橋せしめた。
得られた架橋絶縁電線を燃料油(トルエン/イソオクタ
ン=7/3の混合溶剤) 中に浸漬し、40’Cで70
時間放置後膨潤による外径増加率を測定したところ4%
であった。
ン=7/3の混合溶剤) 中に浸漬し、40’Cで70
時間放置後膨潤による外径増加率を測定したところ4%
であった。
一実施例2−
〇 四ふつ化エチレン−プロピレン共重合体(旭硝子(
株)アフラス150E) 60部○ エチレン−
四ふつ化エチレン樹脂粉末(旭硝子(株)C−88AX
) 40部○ トリアリルイソシアヌレート
5部○ エポキシ化大豆油
5部○ ジクミルパーオキサイド 0.2
部Oビニルトリメトキシシラン 2部を使用
して実施例1の操作を繰り返した。ただし、この場合の
押出機の温度条件は、ヘッド:280°C、シリンダー
1:280°C、シリンダー2=120’Cに設定した
。
株)アフラス150E) 60部○ エチレン−
四ふつ化エチレン樹脂粉末(旭硝子(株)C−88AX
) 40部○ トリアリルイソシアヌレート
5部○ エポキシ化大豆油
5部○ ジクミルパーオキサイド 0.2
部Oビニルトリメトキシシラン 2部を使用
して実施例1の操作を繰り返した。ただし、この場合の
押出機の温度条件は、ヘッド:280°C、シリンダー
1:280°C、シリンダー2=120’Cに設定した
。
得られた架橋絶縁電線を実施例1と同様の条件で測定し
たところ、膨潤による外径増加率は3%であった。
たところ、膨潤による外径増加率は3%であった。
一比較例1−
〇 四ふつ化エチレン−プロピレン共重合体100部
Oトリアリルイソシアヌレート 5部○ ジク
ミルパーオキサイド 2部上記成分を60
〜80’Cに保持した8インチロールでもって混合し、
続いて、ヘッド:100’C、シリンダー1=100’
C、シリンダー2二80℃に設定した40TrL/m押
出機(L/D=22)に導入し、外径1.6履のスズメ
ッキ銅撚線外周に厚さ0.7trmに被覆した。
ミルパーオキサイド 2部上記成分を60
〜80’Cに保持した8インチロールでもって混合し、
続いて、ヘッド:100’C、シリンダー1=100’
C、シリンダー2二80℃に設定した40TrL/m押
出機(L/D=22)に導入し、外径1.6履のスズメ
ッキ銅撚線外周に厚さ0.7trmに被覆した。
これを13気圧のスチーム中で3分間保持して架橋せし
めた。
めた。
実施例1と同様にして膨潤による外径増加率を測定した
ところ15%であった。
ところ15%であった。
[発明の効果]
以上説明してきた通り、本発明によれば四ふつ化エチレ
ン−プロピレン系共重合体に、エチレン−四ふつ化エチ
レン共重合体またはポリふつ化ビニリデンから選ばれた
ふっ素樹脂の少なくとも一種を溶融ブレンドしてなるポ
リマの架橋が可能となり、これによって耐溶剤性が大幅
に改善された含ふっ素エラストマ被覆電線・ケーブルを
1qられるようになる。
ン−プロピレン系共重合体に、エチレン−四ふつ化エチ
レン共重合体またはポリふつ化ビニリデンから選ばれた
ふっ素樹脂の少なくとも一種を溶融ブレンドしてなるポ
リマの架橋が可能となり、これによって耐溶剤性が大幅
に改善された含ふっ素エラストマ被覆電線・ケーブルを
1qられるようになる。
Claims (1)
- (1)四ふっ化エチレン−プロピレン系共重合体100
重量部に対し、エチレン−四ふっ化エチレン共重合体ま
たはポリふっ化ビニリデンから選ばれたふっ素樹脂の少
なくとも一種を10〜100重量部溶融ブレンドしてな
るポリマを、一般式RR′SiY_2(式中Rはオレフ
ィン性不飽和な一価の炭化水素基またはハイドロカーボ
ンオキシ基であり、Yは加水分解しうる有機基であり、
R′は基Rかまたは基Yである)で表されるシランと遊
離ラジカルとを発生させる化合物の存在下で上記ふっ素
樹脂の結晶融点以上の温度において反応させ、ついで導
体またはコア周上に押出被覆後シラノール縮合触媒の存
在下で水分にさらすことを特徴とする電線・ケーブルの
製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4704885A JPS61206114A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | 含ふつ素エラストマ被覆電線・ケ−ブルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4704885A JPS61206114A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | 含ふつ素エラストマ被覆電線・ケ−ブルの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61206114A true JPS61206114A (ja) | 1986-09-12 |
JPH0572683B2 JPH0572683B2 (ja) | 1993-10-12 |
Family
ID=12764280
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4704885A Granted JPS61206114A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | 含ふつ素エラストマ被覆電線・ケ−ブルの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61206114A (ja) |
Cited By (5)
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CN105385016A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-03-09 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 基于乙烯-四氟乙烯共聚物的复合材料及其制备方法与应用 |
JP2020164553A (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-08 | 日本ポリエチレン株式会社 | ポリエチレン樹脂組成物および積層体 |
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JP2021155591A (ja) * | 2020-03-27 | 2021-10-07 | 古河電気工業株式会社 | 耐熱性架橋フッ素ゴム成形体及びその製造方法、並びに、耐熱性製品 |
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JPS59133229A (ja) * | 1983-01-19 | 1984-07-31 | Hitachi Cable Ltd | ポリオレフインの架橋方法 |
-
1985
- 1985-03-08 JP JP4704885A patent/JPS61206114A/ja active Granted
Patent Citations (2)
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