JPH026178A - 改竄防止用感圧複写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感圧複写シートに関し、特に追加記入による改
竄が出来ない改竄防止用感圧複写シートに関する。

「従来の技術」 クリスタルバイオレットラクトン、ヘンジイルロイコメ
チレンブルー等の電子供与性発色剤と、活性白土、フェ
ノール−ホルムアルデヒド縮金物、芳香族カルボン酸の
多価金属塩等の電子受容性顕色剤との組み合わせ（ロイ
コ系記録材料）、或いはカルボン酸ニッケル塩とＮ、Ｎ
’−ジーベンジルージーチオーオキザミド、有機リン酸
鉄塩と没食子酸ステアリル等の金属塩と配位子化合物と
の組み合わせ（キレート系記録材料）等、２種類の色原
体物質の呈色反応を利用した感圧複写シートはよく知ら
れている。

−ｉに、かかる感圧複写シートは、相分離法、界面重合
法、１ｎ−ｓｉｔｕ法などの方法で調製された色原体物
質含有マイクロカプセルを支持体に塗布した上用紙（転
写シート）、上記色原体物質と反応して発色するもう一
方の色原体物質を支持体に塗布した下用紙（受容シート
）、上記マイクロカプセルと色原体物質を支持体の別々
の面に塗布した中用紙が適宜組み合わされて実用されて
いる。

又、別に上記マイクロカプセルと色原体物質を積層或い
は混合層として支持体の同一面に塗布した所謂自己発色
型感圧複写シートと呼ばれるものもあり、さらにその自
己発色型感圧複写シートの裏面にマイクロカプセル層を
設け、上記下用紙や中用紙を適宜組み合わせた自己発色
型感圧複写シートセット等がある。

これらの感圧複写シートは手軽に複写がとれるという便
利さの反面、筆記具、同色調の他の感圧複写紙、消ゴム
、修正インク、ナイフ等を用いて書き加え、或いは消す
等の手段により容易に改竄することが可能な為、用途に
よって種々のトラブルが発生する問題があった。

従来、改竄防止機能を有する感圧複写紙としては、上用
紙、中用紙等の裏面、即ち、色原体物質を含有するマイ
クロカプセル塗布層（５）に、もう−方の色原体物質含
有層（６）を薄く積層し、裏面を自己発色型化したもの
がある（第２図）。これにより上用紙表面に記入する際
の筆圧で、下用紙上のもう一方の色原体物質含有層（７
）に記録が形成されると同時に上用紙の裏面には改竄防
止用記録（８）が形成されるため、表面に記入された文
字を消し、書き換えても裏面の書き換えが出来ず、改竄
を防止することができる。しかし、このタイプの感圧複
写紙は書き加える手段による改竄に対しては全く無力で
あり、又シート取扱時の圧力で上用紙の裏面が発色して
汚れ易い欠点もある。

「発明が解決しようとする課題」 本発明は、追加記入による改竄が出来ず、取り扱い中に
裏面の発色汚れが生じることのない改竄防止用感圧複写
シートを提供することを目的とするものである。

「課題を解決するための手段」 本発明は、色原体物質含有マイクロカプセルを有する転
写シート（１）と該色原体物質と反応して発色するもう
一方の色原体物質を含有する受容シート（２）を組み合
わせて構成される感圧複写シートにおいて、受容シート
（２）が、支持体上に顔料塗布層（３）を設け、更に顔
料塗布層（３）上に染料及び／又は顔料を含有する分散
系インキ層（４）を該インキ層の一部が記録圧力によっ
て転写シート（１）の裏面へ剥離転移するよう印刷方式
により設けてなり、且つ顔料塗布層（３）および分散系
インキ層（４）の少なくとも一方に色原体物質を含有せ
しめたことを特徴とする改竄防止用感圧複写シートであ
る。

「作用」 第１図は本発明の改竄防止用感圧複写シートを例示した
断面図である。

転写シート（１）の表面にボールペン（９）等で記入す
ると、その筆圧によりマイクロカプセル塗布Ｎ（５）の
カプセルに内包される色原体物質は、受容シート（２）
の受容層００）へ転移し、分散系インキ層（４）及び顔
料塗布層（３）の少なくとも一方に含有せしめたもう一
方の色原体物質と反応して複写が得られる。

同時に、顔料塗布層（３）上に設けられた分散系インキ
層（４）の一部は筆圧により容易に剥離し、該インキ層
に含有せしめた染料及び／又は顔料が他のインキ成分と
共に転写シート（１）の裏面に転移し、その結果、転写
シート（１）の裏面には染料及び／又は顔料による改竄
防止用記録００が形成される。

転写シート（１）は記入後に受容シート（２）と分離し
て保管されるため、本発明の感圧複写シートであれば、
改竄を目的として転写シートに書き換えや追加記入をし
ても裏面の記録まで書き換えたり追加記入ができないた
め、書き換えによる改竄のみならず追加記入による改竄
をも防止できるのである。しかも転写シート（１）は取
扱時に裏面が発色汚れを起こすことがない。

なお本発明では、顔料塗布層上に形成されるインキ層に
おいて、染料や顔料がインキ組成物に完全に溶解した状
態で存在していると、記録圧力によってインキ層の一部
、特に染料や顔料が剥離し難くなり、結果として改竄防
止用記録像の形成が不充分となるため、染料や顔料の少
なくとも一部がインキ組成物に溶解しないで分散状態で
含有されている分散系インキを使用するものである。

本発明で使用される色原体物質の組み合わせとしては、
例えば電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤との組み合
わせ、或いは金属塩と配位子化合物との組み合わせなど
が挙げられる。通常転写シートのマイクロカプセルに内
包せしめる色原体物質は電子供与性発色剤或いは配位子
化合物であり、受容シートの顔料塗布層あるいは分散系
インキ層に含有せしめるもう一方の色原体物質は電子受
容性顕色剤或いは金属塩である。

電子供与性発色剤としては、感圧複写紙の分野で公知の
下記の如き物質を例示することが出来る。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−Ｇ−ジ
メチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）フタリド、３．３−ビス（１，２−ジメチルインドー
ル−３−イル）−５ジメチルアミノフタリド、３．３−
ビス（９エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、等のトリアリルメタン系染料、４．
４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエ
ーテル、Ｎ−へロフェニルーロイコオーラミン、Ｎ−２
，４，５−）リクロロフェニルロイコオーラミン等のジ
フェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブル
ー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチ
アジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、
３フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−プロピル−
スピロ−ジベンゾビラン等のスピロ系染料、ローダミン
−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニ
リノ）ラクタム、ローダミン（０−クロロアニリノ）ラ
クタム等のラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７−
メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−シベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロへキシル−
Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−キシリジノフルオラン等のフルオラン系染料等お
よびこれらの混合物。

電子受容性顕色剤としては、例えば感圧複写紙の分野で
公知の下記の如き物質が例示される。

酸性白土、活性白土、アクパルジャイト、ゼオライト、
ベントナイトの如き粘土類、更にフェノール樹脂、特公
昭５１−２５１７４号に記載の如き各種芳香族カルボン
酸の多価金属塩、特開昭５４−１０６３１６号に記載の
如き２．２′−ビスフェノールスルホン化合物の亜鉛塩
等の有機顕色剤等およびこれらの混合物。

金属塩と配位子化合物との組み合わせおしては、例えば
感圧複写紙の分野で公知の下記の如き物質の組み合わせ
が例示できる。

ステアリン酸ニッケルとＮ、Ｎ’−ジーベンジルージー
チオーオキザミド、ラウリル酸ニッケルとα−ベンジル
グリオキシム、バナジン酸トリカプリルメチルアンモニ
ウムと８−ハイドロオキシキノリンスルホン酸ドデシル
アミン、モリブデン酸ベンジルラウリルジメチルアンモ
ニウムとプロトカテキュ酸ラウリル、ステアリン酸チタ
ンと没食子酸ラウリル、ナフテン酸鉄と没食子酸ベンジ
ル、ポリフェロフェニルメチルシロキサンとメチレンビ
ス（８−オキシキノリン）、パルミチン酸銅とＮ、Ｎ’
　−ビス−２−オクタノイルオキシエチルジエチルジチ
オオキザミド、ラウリル酸コバルトとジー〇−トリルグ
アニジン、ヒノキチオールとポリバナドフェニルメチル
シロキサン、特開昭５８−３８１９１号に記載の有機リ
ン酸鉄と没食子酸ラウリル等の組み合わせ及びこれらの
混合物。

本発明の受容シートにおいて、支持体上に形成される顔
料塗布層は、分散系インキ層のインキが支持体へ浸透す
るのを防止し、結果として優れた数置防止用記録像を与
えるよう機能する。

かかる顔料塗布層は、顔料およびバインダーさらには必
要に応じて分散剤、有色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、消泡剤等を含有せしめた水性塗液を支
持体に塗布して形成される。

上記水性塗液を調製する際に用いる顔料としては、例え
ば水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、リン酸
カルシウム、コロイダルシリカ、カオリン等の無機顔料
、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、ポリプロ
ピレン、ポリスチレン等の有機顔料などが挙げられる。

バインダーとしては水溶性バインダーとラテックス系バ
インダーが挙げられ、水溶性バインダーとしてはゼラチ
ン、アルブミン、カゼイン等のプロティン類、穀物澱粉
、α化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱
粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース等のセルロース類、寒天、アルギン
酸ソーダ、アラビヤゴム等の多Ｉ！類の如き水溶性天然
高分子化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、マレイ
ン酸共重合物等の如き水溶性合成高分子化合物が例示で
き、ラテックス系バインダーとしては、スチレン−ブタ
ジェンラテックス、アクリロニトリル−ブタジェンラテ
ックス、アクリル酸エステル系ラテックス、酢酸ビニル
系ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジェンラテ
ックスおよびこれらのカルボキシ変性（例えばアクリル
酸変性）ラテックス等が例示できる。

本発明では、転写シートのマイクロカプセルに内包せし
める色原体物質と反応して発色するもう一方の色原体物
質は顔料塗布層及び分散系インキ層の少なくとも一方に
添加されるが、分散系インキの印刷部以外にも発色像の
形成が要求される場合にも対応できる利点および発色性
の優れた受容シートが得られる等のメリットがあるため
、色原体物質は顔料塗布層に添加するのが好ましく、特
に顔料塗布層と分散系インキ層の双方に添加するのが発
色性の点でより好ましい。

顔料塗布層用の水性塗液における顔料及びバインダーの
配合率は、使用する材料に応じて適宜調節し得るもので
あるが、通常、塗液の全固形分に対して前者が４０〜９
５重量％、後者が５〜４０重量％の範囲となるように調
節される。又、色原体物質を顔料塗布層中に添加する場
合には、一般に塗料の全固形分に対して１〜４０重量％
となるよう添加するのが望ましい。

なお、顔料塗布層の塗布量についてはこれに限定するも
のではないが、発色性と経済性の面から１〜１５ｇ／ｒ
ｒｒが好ましく、より好ましくは３〜１０ｇ／ポである
。

本発明の受容シートは、上記の如き顔料塗布層上に、染
料及び／又は顔料を含有する分散系インキ層を該インキ
層の一部が記録圧力により剥離し対向する転写シートに
転移し得るように印刷方式で設けたところに重大な特徴
を有するものである。

かかる分散系インキ層に含有せしめられる染料或いは顔
料としては、有色染料や有色顔料の他、蛍光やリン光を
発する染料や顔料などの肉眼以外の装置を用いて数面防
止用記録の有無を識別できる物質が挙げられる。

これらの染料或いは顔料の具体例としては、例えばモノ
アゾ系、ジスアゾ系、ローダミン系、ローズベンガル系
などの赤系統染料、ジスアゾ系、トリアリルメタン系等
の青系統染料、モノアゾ系、ジスアゾ系等の黄系統染料
等の各種有色染料；モノアゾ系、ジスアゾ系、ローダミ
ン系、ペリレン系、キナクリドン系等の赤系統顔料、銅
フタロシアニン系、トリアリルメタン系等の青系統顔料
、ヘンジジン系、モノアゾ系、ジスアゾ系等の黄系統顔
料等の各種有色顔料；スチルベン系、イミダゾール系、
チアゾール系、オキサゾール系、トリアゾール系、オキ
サジアゾール系、チアジアゾール系、イミダシロン系、
クマリン系、ナフタルイミド系、ピラゾリン系、メチン
系、ピリジン系等の蛍光染料；酸化亜鉛−亜鉛系、ケイ
酸亜鉛−マンガン系、酸化イツトリウム−ユーロピウム
系、硫化亜鉛−マンガン系、硫化亜鉛−銅系等のりん光
顔料などが挙げられる。勿論、これらの染料や顔料は２
種類以上を併用することもできる。

本発明において分散系インキ層は、上記の如き染料或い
は顔料を含む水性系または非水性系インキ組成物を調製
し、これを顔料塗布層上に印刷して形成される。

水性系インキ組成物は、上記染料及び／又は顔料と水の
他、必要に応じて顔料塗布層で使用するような水溶性バ
インダー或いはラテックス系バインダー、紫外線吸収剤
、分散剤等を添加して調製される。又、非水性系インキ
組成物は、染料及び／又は顔料とビヒクル（有機溶剤、
油、樹脂、ワックス等）の他に、必要に応じて紫外線吸
収剤、酸化防止剤、光重合開始剤、ドライヤー、増粘剤
、ゲル化剤等のインキ組成物の分野で公知の各種助剤が
添加され、蒸発乾燥型、放射線硬化型、硬化重合型、ホ
ットメルト型などのインキとして調製される。

非水性系インキのビヒクルとして用いられる有機溶剤と
しては、例えばヘンゼン、トルエン、キシレン、シクロ
ヘキサン、ヘキサン、リグロイン、メチルイソブチルケ
トン、酢酸メチル１、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル
エーテルアセテート、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタ
ノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、２−
エチルヘキシルアルコール等が挙ケられる。油としては
、具体的には植物油（あまに油、サフラワー油等の乾性
油、大豆油等の半乾性油、ひまし油等の不乾性油）、加
工油（脱水ひまし油、重合油、マレイン化油、ビニル化
油、ウレタン化油）、鉱油（マシン油、スピンドル油）
等が挙げられる。また樹脂としては、例えばロジン（ガ
ムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン）、七ラック
、コーパル、ダンマル、ギルツナイト、セイン等の天然
樹脂、硬化ロジン、エステルガムおよびその他のロジン
エステル、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂、二重化ロジ
ン、重合ロジン、ロジン変性フェノール樹脂、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、ニトロセレロース等の半合成樹脂、フ
ェノール樹脂、キシレン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂
、ケント樹脂、クマロン・インデン樹脂、石油樹脂、テ
ルペン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、アルキド樹脂、ポリ
アミド樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニ
ル・酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレン・
無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共
重合体、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合
体、イソブチレン・無水マレイア酸共重合体、ポリビニ
ルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニル
ブチラール（ブチラール樹脂）、ポリビニルピロリドン
、塩素化ポリプロピレンスチレン樹脂、エポキシ樹脂、
ポリウレタン等の合成樹脂、さらにはポリエチレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ト
リメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリストリールテト
ラアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、■
、２−ブタンジオールジアクリレート、エポキシ樹脂と
アクリル酸との反応物、メタクリル酸とペンタエリスリ
トールとアクリル酸との反応物、マレイン酸とジエチレ
ングリコールとアクリル酸との縮合物、メチルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート、スチレン等のエチレン
性不飽和結合を有するオリゴマー或いはプレポリマー等
が挙げられる。さらにワックス類としては、カルナウバ
ワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、マ
イクロクリスタリンワックス、カスターワックス、ステ
アリン酸アマイド、ステアリン酸、ステアリルアルコー
ル、ジステアリルリン酸エステル等が挙げられる。

分散系インキ石川のインキ組成物における染料及び／又
は顔料の配合率は、使用する染料或いは顔料の種類やビ
ヒクルの種類等に応じて変わり一部には決定できないが
、一般に全インキ組成物の１〜６０重量％、好ましくは
５〜３０重量％の範囲となるように配合するのが望まし
い。又、前述の如く、分散系インキ層中に色原体物質を
含有せしめる場合には、通常全インキ組成物の１〜５０
重量％、好ましくは３〜３０重量％の範囲で添加される
。

なお、本発明では分散系インキ層を形成するために、添
加する染料や顔料の少なくとも一部、好ましくはインキ
組成物に対して少なくとも１重量％の染料及び／又は顔
料が分散状態でインキ組成物中に存在するように、使用
する染料や顔料あるいはビヒクル等を選択するのが望ま
しい。

またインキ組成物の塗布量は、調製されたインキの種類
等によって適宜調節されるものであるが、改竄防止用記
録像の濃度と受容シートの発色性とのバランスから乾燥
重量で０．２〜７　ｇ／ｍ２、より好ましくは０．５〜
３　ｇ／ｍ２とするのが望ましい。

本発明の分散系インキ層は、記録時の圧力によってその
一部が剥離し、対向する転写シート裏面に転移する必要
があるが、そのために、以下の如き条件で分散系インキ
層の剥離量を測定した時に６０ｍｇ／ｒｒｆ以上、より
好ましくは１００ｍｇ／ｎ（以上の分散系インキ層成分
が剥離するように、インキ組成物の調製に用いる樹脂成
分等の配合量や印刷時のインキ盛り量を調節するのが好
ましい。

分散系インキ層の剥離量は、剥離角１８０゜且つ引張り
速度３００　ｍ／ｍｉｎの条件下における上質紙に対す
る接着力が３５ｇ／２５ｍｍの値を有する粘、着シート
を、受容シートの分散系インキ層に５ｋｇ／ｃｉの圧力
で１分間密着させた後、両シートを引き離した際に生ず
る分散系インキ層成分の粘着シートへの転移量で測定す
る。

また本発明においては、分散系インキ層の剥離性と印刷
作業性を良くするために、分散系インキ層の表面強度が
顔料塗布層の表面強度に比較して弱くなるように顔料塗
布層に配合するバインダー量や分散系インキ層に配合す
る樹脂成分等の配合量あるいはインキ組成物の盛り量を
調節するのが好ましく、特に上記と同様の方法で測定し
た顔料塗布層成分の剥離量が、分散系インキ層成分の剥
離量の１／３以下となるように設定することがより好ま
しい。

さらに本発明では、顔料塗布層中に後述の如きオイルを
内包するマイクロカプセルを含有せしめると、分散系イ
ンキ層の剥離・転移が一層促進され、転写シートの裏面
により鮮明な改竄防止用記録像が形成されるため好まし
い。なお、オイルカプセルの顔料塗布層用塗液への配合
率は、塗液固形分の３〜４０重量％程度とするのが望ま
しい。

一方、本発明の受容シートと組み合わせて使用される転
写シートは、色原体物質を含有するオイルを内包するマ
イクロカプセル分散塗液を支持体に塗布して得られる。

この分散液にはマイクロカプセルの他に、必要に応じて
更に水溶性或いはラテックス系のバインダー、カプセル
保護材、界面活性剤、消泡剤、白色顔料、防腐剤、酸化
防止剤等を添加することが出来る。支持体への塗布量は
特に限定するものではないが、好ましくは１〜１０ｇ／
ｍ２、より好ましくは２〜７ｇ／ｒｒｉである。

本発明で用いられるマイクロカプセルは、従来公知のコ
アセルベーション法（例えば米国特許第２８００４５７
号、同第２８００４５８号等に示される方法）、界面重
合法（例えば、特公昭３８−１９５７４号、特公昭４２
−４４６号、特公昭４２−７７１号、特公昭４９−４５
１３３号等に示される方法）　、１ｎ−ｓｉｔｕ重合法
（例えば特公昭３６−９１６８号、特公昭５１−９０７
９号、特公昭５３−８４８８１号に示される方法）等の
方法によって製造し得る。

オイルとしては、例えば感圧複写紙の分野で公知となっ
ている下記の如き物質が例示される。

綿実油などの植物油類、灯油、パラフィン、ナフテン油
、塩素化パラフィンなどの鉱物油類、アルキル化ビフェ
ニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレン
、ジアリールエタン、トリアリールメタン、ジフェニル
アルカンなどの芳香族系炭化水素類、オレイルアルコー
ル、トリデシルアルコール、ベンジルアルコール、１−
フェニルエチルアルコール、グリセリンなどのアルコー
ル類、オレイン酸などの有機酸類、ジメチルフタレート
、ジエチルフタレート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、アジピン酸ジエチル、アジピン酸
フニロビル、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジ
オクチルなどのエステル類、トリクレジルホスフェート
、トリブチルホスフェート、トリブチルホスファイト、
トリブチルホスフィンオキサイドなどの有機リン化合物
、フェニルセロソルブ、ペンジルカービトール、ポリプ
ロピレングリコール、プロピレングリコールモノフェニ
ルエーテルなどのエーテル類、Ｎ、Ｎ−ジメチルラウラ
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルステアラミド、Ｎ、Ｎ−ジヘキ
シルオクチルアミドなどのアミド類、ジイソブチルケト
ン、メチルヘキシルケトンなどのケトン類、エチレンカ
ーボネート、プロピレンカーボネートなどのアルキレン
カーボネート類等およびこれらの混合物。

本発明において、転写シートのマイクロカプセル塗液、
及び受容シートの顔料塗布層は、通常エアーナイフコー
ティング、ロールコーティング、ブレードコーティング
等の方法で形成される。また分散系インキ層は一般に局
部的に形成されるが、これには通常品印刷、凹版（グラ
ビア）印刷、平版（オフセット）印刷、スクリーン印刷
等の印刷方法が用いられ、中でも非水性系インキの形で
局部印刷するのが印刷作業上及び数面防止の目的上好ま
しく、取分はアルコール系インキを用いてのフレキソ印
刷が良好な複写シートが得られることから好ましい。

なお本発明で用いられる支持体としては紙、合成繊維紙
、合成樹脂フィルム等が挙げられる。

「実施例」 以下に本発明の効果をより一層明確にするために、実施
例を挙げるが、本発明はこれらの実施例に限定するもの
ではない。例中の部及び％は特に断らない限り、それぞ
れ重量部および重量％を表す。

実施例１ −　シート　上　′　　の　ｊ クリスタルバイオレットラクトン５部をジイソプロピル
ナフタレン１００部に加熱溶解して得た内相油１０５部
に芳香族多価イソシアネート（商品名：コロネートーＬ
１日本ポリウレタン社製）１５部を溶解し、これを２％
のポリビニルアルコール水溶液６００部中に加えて乳化
し、平均粒径８．０μとした後、この系を８０°Ｃ下で
４時間反応させてカプセル分散液を得た。この分散液に
澱粉粒子５０部、カルボキシ変性スチレン・ブタジェン
共重合体ラテックス２０部（固形分）を加え、濃度１８
％となるように希釈してマイクロカプセル塗液とした。

得られたカプセル塗液を４０　ｇ／ｒｔｆの原紙にエア
ーナイフコーターで固形分が３．０ｇ／ｒｄとなるよう
に塗抹して上用紙を得た。

ん　　　４　　　　インキ　　　の りん光顔料ｌＯＯ部（商品名：ＧＹＬ、根本特殊化１［
）とヒドロキシプロピルセルロース（商品名：ＨＰＣ−
Ｈ１日本曹達社製）５部をエタノール４００部と水４０
部の混合溶媒に分散してりん光顔料含有分散系インキ組
成物を得た。

る　　　　　　　　　　の 軽質炭酸カルシウム１９５部、酸化亜鉛６０部、３．５
−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛とα−メチ
ルスチレン・スチレン共重合体との混融物（混融比８０
／２０）４５部、ポリビニルアルコール水溶液１５部（
固形分）及び水９００部をボールミルで２４時間粉砕し
て得た分散液に、カルボキシ変性スチレン・ブタジェン
共重合体うテックス６０部（固形分）を加えて調製した
顕色剤含有顔料塗液を４０　ｇ／ｒｔｆの原紙に乾燥重
量が５　ｇ／ｒｒｒとなるようにエアーナイフコーター
で塗抹した。

穴シー　　　　　の 上記顔料塗布層上に前記りん光顔料含有インキをフレキ
ソ印刷で部分印刷（１２ｃｍＸ　１２ｃｍ角）して、イ
ンキ盛量１．５ｇ／ｒｒｆの印刷物を得た。

圧伍 上記転写シート（上用紙）と受容シート（下用紙）を重
ね、タイプライタ−で印字したところ、受容シート上Ｇ
４は青色の発色像が得られた。また転写シート裏面に紫
外線ランプ（商品名ニス−パーライトＬＳ−ＤＩ、ＩＲ
ＩＥＳＳ社製）を照射したところ、分散系インキ組成物
を印刷した部分に対応する位置にりん光顔料による良好
な改竄防止用記録像が形成されていることが確認出来た
。

また、剥離角１８０’且つ引張り速度３００ｍｍ／ｎ＋
ｉｎの条件下における上質紙に対する接着力が３５ｇ／
２５ｍｍの値を有する１０ｃｍＸ１０ｃｍ角の微粘着シ
ート（商品名：スコッチ、ポスト・イツト掲示板、ボー
ド状５５８．３Ｍ社製）を、上記受容シートの分散系イ
ンキ層に５ｋｇ／ｃＪの圧力で１分間密着させた後、両
シートを引き離し、粘着シートの重量を測定してインキ
層成分の粘着シートへの転移量を測定したところ、１５
０■／ｎｆであった。さらに、分散系インキ組成物が印
刷されていない顔料塗布層上に、上記微粘着シートを重
ね、同様の方法で顔料塗布層成分の粘着シートへの転移
量を測定したところ、３０■／ｒｙｆであった。

なお、顔料塗布層上へのオフセットによる罫線印刷は、
版へのカス付きも極めて少なく良好な作業性を有してい
た。

実施例２ エチレン−無水マレイン酸共重合体（商品名：ＥＭＡ−
３１，モンサンド社製）の３．０％水溶液２００部に２
０％苛性ソーダ水溶液を添加してｐＨを６．０とした液
にアルキルジフェニルエタン１００部（商品名：ハイゾ
ール５ＡＳ−２９６，日本石油化学社製）を乳化した後
、この系を５５°Ｃに昇温した。

別に３７％ホルムアルデヒド水溶液３０部にメラミン１
０部を加え、６０°Ｃで１５分間反応させてプレポリマ
ー水溶液を調製した。

このプレポリマー水溶液を前記乳化液中に滴下し、更に
撹拌しながら０．１　Ｎ＝塩酸を滴下してｐＨを５．３
とした後８０°Ｃまで加温し、その温度で１時間保持後
、０．２Ｎ−塩酸でｐＨを４．０に下げ、更に３時間保
温した後、放冷して平均粒径４．０μのオイル内包マイ
クロカプセル分散液を得た。

オイル　　マイクロカプセル　　　　　　　の戒− 実施例１の顔料塗布層の形成に用いた塗液と同様に調製
した顕色剤含有塗液に、上記のオイルカプセル分散液を
添加し、更に澱粉粒子６０部、カルボキシ変性スチレン
・ブタジェン共重合体ラテックス２０部（固形分）を加
えて得た塗液を４０ｇ／イの原紙に乾燥重量が５　ｇ／
ｒｒｒとなるようにエアーナイフコーターで塗抹した。

゛シー　　　　　　　の 上記顔料塗布層上に実施例１と同様にして調製したりん
光顔料含有分散系インキ組成物をフレキソ印刷で部分印
刷（１２ｃｍＸ１２ｃｍ角）して、インキ盛１１．５ｇ
／ｒｒｆの印刷物を得た。

■ 実施例１と同様にして作成した転写シート（上用紙）と
上記受容シート（下用紙）を重ね、タイプライタ−で印
字したところ、受容シート上には青色の発色像が得られ
た。又、実施例１と同様に転写シートの裏面に紫外線ラ
ンプを照射したところ、実施例１の場合よりも鮮明な改
竄防止用記録像が形成されていることがわかった。

さらに、実施例１と同様の方法で、分散系インキ層成分
および顔料塗布層成分の微粘着シートへの転移量を測定
した結果、それぞれ２７０ｍｇ／ｒｒ？および３５■／
ポであった。

実施例３ 入　　る　　　インキ 物ｆｌ説 ３．５−ジ（ｔｅｒ　ｔ−ブチル）サリチル酸亜鉛５０
部、りん光顔料（商品名：Ｃ；ＹＬ）５０部、エチルセ
ルロース（商品名：エチルセルロースＮｏ１４、バーキ
ュレス社製）５部、エタノール３６０部、ｎ−へキシル
アルコール４０部、水４０部をボールミルで粉砕処理し
て、顕色剤とりん光顔料を含有する分散系インキ組成物
を得た。

皿料ｊ１１少昆双 ポリアクリル酸ソーダ３部（固形分）、軽質炭酸カルシ
ウム３００部を水９００部に添加して得た分散液に、カ
ルボキシ変性スチレン・ブタジェン共重合体ラテックス
７５部（固形分）を加えて調製した塗液を４０ｇ／ｎ（
の原紙に乾燥重量が５ｇ／ｒｌ（となるようにエアーナ
イフコーターで塗抹した。

７″９シー　　　　　　　の 上記顔料塗布層上に顕色剤とりん光顔料を含有する分散
系インキをフレキソ印刷で部分印刷（１２ｃｍＸ１２ｃ
ｍ角）して、インキ盛量１．５ｇ／ボの印刷物を得た。

北血 実施例１と同様にして作成した転写シート（上用紙）と
上記受容シート（下用紙）を重ね、タイプライタ−で印
字したところ、受容シートの印刷部分上転移シートの裏
面に青色の発色像が得られた。又、転移シート裏面の発
色像は、紫外線ランプの照射で、りん光を有することが
わかった。

さらに、実施例１と同様の方法で、分散系インキ層成分
および顔料塗布層成分の微粘着シートへの転移量を測定
した結果、それぞれ１７０ｍｇ／ｒｒｒおよび４０ｍｇ
／ボであった。

実施例４ 六シー　　　　　　　の 実施例１と同様にして得た顕色剤を含有する顔料塗布層
上に、実施例３と同様にして得た顕色剤とりん光顔料を
含有する分散系インキをフレキソ印刷で部分印刷（１２
ｃｍＸ１２ｃｍ角）して、インキ盛量１．５ｇ／ボの印
刷物を得た。

実施例１同様にして作成した転写シート（下用紙）と上
記受容シートを重ね、タイプライタ−で印字したところ
、受容シート上と転写シートの裏面に青色の発色像が得
られた。又、転写シート裏面の発色像は、紫外線ランプ
の照射によってりん光を有することがわかった。さらに
、実施例１と同様の方法で、分散系インキ層成分の微粘
着ソートへの転移量を測定した結果、１８２■／ボであ
った。

実施例５ 六シート　　　　　　の 実施例２同様にして得た顔料塗布層上に、実施例３と同
様にして得た顕色剤とりん光顔料を含有する分散系イン
キをフレキソ印刷で部分印刷（１２ｃｍＸ１２ｃｍ角）
して、インキ盛”１１．５　ｇ　／　ｎ（の印刷物を得
た。

実施例１と同様にして作成した転写シート（上用紙）と
上記受容シートを重ね、タイプライタ−で印字したとこ
ろ、受容シート上と転写シートの裏面に青色の発色像が
得られた。また転写シート裏面の発色像は、紫外線ラン
プの照射によって、実施例４のそれよりも鮮明なりん光
を存するものであることがわかった。

なお、分散系インキ層成分の微粘着シートへの転移量は
２６０■／ボであった。

「効果」 本発明の感圧複写シートは、追加記入にょる数置ができ
ない優れた改竄防止用感圧複写シートであった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の改竄防止用感圧複写シートの構成を示
す断面図である。また、第２図は従来の改竄防止用感圧
複写シートの構成を示す断面図である。 （１）・・・転写シート（２）・・・受容シート（３）
・・・顔料塗布層　　　（４）・・・分散系インキ層（
５）・・・マイクロカプセル塗布層 （６）、　（７）・・・もう一方の色原体物質含有層（
８）・・・数量防止用記録　（９）・・・ボールペン０
０）・・・受容層 （！り・・・数量防止用記録

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）色原体物質含有マイクロカプセルを有する転写シ
   ート（１）と該色原体物質と反応して発色するもう一方
   の色原体物質を含有する受容シート（２）を組み合わせ
   て構成される感圧複写シートにおいて、受容シート（２
   ）が、支持体上に顔料塗布層（３）を設け、更に顔料塗
   布層（３）上に染料及び／又は顔料を含有する分散系イ
   ンキ層（４）を該インキ層の一部が記録圧力によって転
   写シート（１）の裏面へ剥離転移するよう印刷方式によ
   り設けてなり、且つ顔料塗布層（３）および分散系イン
   キ層（４）の少なくとも一方に色原体物質を含有せしめ
   たことを特徴とする改竄防止用感圧複写シート。
2. （２）分散系インキ層（４）に含有せしめられる染料及
   び／又は顔料が、有色あるいは蛍光またはりん光を発す
   る染料又は顔料である請求項（１）記載の改竄防止用感
   圧複写シート。
3. （３）剥離角１８０゜、且つ引張り速度３００ｍｍ／ｍ
   ｉｎの条件下における上質紙に対する接着力が３５ｇ／
   ２５ｍｍの値を有する粘着シートを、受容シート（２）
   の分散系インキ層（４）に５ｋｇ／ｃｍ＾２の圧力で１
   分間密着させた後、両シートを引き離した際に生ずる分
   散系インキ層成分の粘着シートへの転移量が６０ｍｇ／
   ｍ＾２以上となるように分散系インキ層を設けた請求項
   （１）記載の改竄防止用感圧複写シート。
4. （４）受容シート（２）の顔料塗布層（３）にオイルを
   内包するマイクロカプセルを含有せしめた請求項（１）
   記載の改竄防止用感圧複写シート。