JPH0260919A - 芳香族ポリエステル樹脂の製造方法 - Google Patents
芳香族ポリエステル樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPH0260919A JPH0260919A JP63210590A JP21059088A JPH0260919A JP H0260919 A JPH0260919 A JP H0260919A JP 63210590 A JP63210590 A JP 63210590A JP 21059088 A JP21059088 A JP 21059088A JP H0260919 A JPH0260919 A JP H0260919A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- palladium
- triphenylphosphine
- formula
- chlorobenzene
- mmol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 title claims abstract description 12
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims description 34
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 13
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 7
- YAWIAFUBXXPJMQ-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-(4-bromophenoxy)benzene Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1OC1=CC=C(Br)C=C1 YAWIAFUBXXPJMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 abstract 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 159
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 90
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 29
- YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-L bis(triphenylphosphine)palladium(ii) dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Pd+2].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC(Br)=C1 JSRLURSZEMLAFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 aromatic dicarboxylic acid ester Chemical class 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- SWJPEBQEEAHIGZ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=C(Br)C=C1 SWJPEBQEEAHIGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 5
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010006326 Breath odour Diseases 0.000 description 3
- 208000032139 Halitosis Diseases 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- QJPQVXSHYBGQGM-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QJPQVXSHYBGQGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930000044 secondary metabolite Natural products 0.000 description 3
- COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC=C1P(C=1C(=CC=CC=1)C)C1=CC=CC=C1C COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 1-undecene Chemical compound CCCCCCCCCC=C DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- PCILLCXFKWDRMK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4-diol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=C(O)C2=C1 PCILLCXFKWDRMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOKGTLAJQHTOKE-UHFFFAOYSA-N 1,5-dihydroxynaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1O BOKGTLAJQHTOKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALSVFJIXSNRBLE-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-(3-bromophenoxy)benzene Chemical compound BrC1=CC=CC(OC=2C=C(Br)C=CC=2)=C1 ALSVFJIXSNRBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGPOVBPKODCMMN-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-(4-bromophenoxy)benzene Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1OC1=CC=CC(Br)=C1 BGPOVBPKODCMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDWYRCZBVRHLEF-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-[(4-bromophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1CC1=CC=CC(Br)=C1 KDWYRCZBVRHLEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZFOAVRHEGQZRV-UHFFFAOYSA-N 2,3-diphenylthiophene Chemical compound S1C=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 RZFOAVRHEGQZRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBVDUUXRXJTAJC-UHFFFAOYSA-N 2,5-dibromothiophene Chemical compound BrC1=CC=C(Br)S1 KBVDUUXRXJTAJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUJHKTMBIVIOOV-UHFFFAOYSA-N 3-(4-hydroxyphenyl)-1,1,3-trimethyl-2h-inden-5-ol Chemical compound C12=CC(O)=CC=C2C(C)(C)CC1(C)C1=CC=C(O)C=C1 TUJHKTMBIVIOOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLGXHPGFLRRZDE-UHFFFAOYSA-N 3-(4-hydroxyphenyl)-2,3-dihydro-1h-inden-5-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1C2=CC(O)=CC=C2CC1 FLGXHPGFLRRZDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- YWFPGFJLYRKYJZ-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 YWFPGFJLYRKYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SGQRFDVXPCTFIS-UHFFFAOYSA-N CN(P(=O)(N(C)C)N(C)C)C.CN(C(=O)N(C)C)C Chemical compound CN(P(=O)(N(C)C)N(C)C)C.CN(C(=O)N(C)C)C SGQRFDVXPCTFIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N Pd(PPh3)4 Substances [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- GZORJAFFPJJJQU-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylacetamide;1-methylpyrrolidin-2-one Chemical compound CN(C)C(C)=O.CN1CCCC1=O GZORJAFFPJJJQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) bromide Chemical compound Br[Pd]Br INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/40—Polyesters derived from ester-forming derivatives of polycarboxylic acids or of polyhydroxy compounds, other than from esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は芳香族ポリエステル樹脂の製造方法に関する。
（従来の技術）
従来、芳香族ポリエステル樹脂は、潰れた耐熱性と高強
度、高弾性率を有し、広く工業材料として使用されてき
た。その製造法としては、ビフェノールと芳香族ジカル
ボン酸クロリド、ビフェノールと芳香族ジカルボン酸エ
ステル、酢酸ビフェノールと芳香族ジカルボン酸等の組
み合せを、有機溶媒中で重縮合させる加法が知られてい
る。
度、高弾性率を有し、広く工業材料として使用されてき
た。その製造法としては、ビフェノールと芳香族ジカル
ボン酸クロリド、ビフェノールと芳香族ジカルボン酸エ
ステル、酢酸ビフェノールと芳香族ジカルボン酸等の組
み合せを、有機溶媒中で重縮合させる加法が知られてい
る。
（発明が解決しようとする課題）
しかしながらかかる方法によれば、芳香族ジカルボン酸
クロリドか不安なため取扱い上、難点かあり、かつ高価
なため得られるポリエステル樹脂が高価になる問題や、
エステル交換反応に高温が必要である等の問題があった
。
クロリドか不安なため取扱い上、難点かあり、かつ高価
なため得られるポリエステル樹脂が高価になる問題や、
エステル交換反応に高温が必要である等の問題があった
。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは安定で取扱いやずく、かつ安価な原料を使
用する芳香族ポリエステル樹脂の製造法を確立すべく鋭
意努力し、本発明を完成した。
用する芳香族ポリエステル樹脂の製造法を確立すべく鋭
意努力し、本発明を完成した。
本発明は、−数式
［］
なる群から選ばれた二価の芳香族基、およびＡｒ”−０
−を表わす）よりなる群からｊＡばれた二価の芳香族基
、ｎは１０〜１００の整数）で表わさノする芳香族ポリ
エステル樹脂を製造するにあたり、−数式 ％式％］ る群から選ばれた二価の芳香族基）で表わされるビフェ
ノールと、−数式 ％式％ ［［］ −ＣＨ２−＝なは一〇−を表わす）よりなる群から選ば
れた二価の芳香族基）で表わされる芳香族−臭化物と一
酸化炭素とをパラジウム触媒と有機塩基の存在下に有機
溶媒中て反応せしめることを特徴とする芳香族ポリエス
テル樹脂の製造方法で、δる。
−を表わす）よりなる群からｊＡばれた二価の芳香族基
、ｎは１０〜１００の整数）で表わさノする芳香族ポリ
エステル樹脂を製造するにあたり、−数式 ％式％］ る群から選ばれた二価の芳香族基）で表わされるビフェ
ノールと、−数式 ％式％ ［［］ −ＣＨ２−＝なは一〇−を表わす）よりなる群から選ば
れた二価の芳香族基）で表わされる芳香族−臭化物と一
酸化炭素とをパラジウム触媒と有機塩基の存在下に有機
溶媒中て反応せしめることを特徴とする芳香族ポリエス
テル樹脂の製造方法で、δる。
（発明の構成）
本発明をさらに詳細に説明する。上記−数式Ｊ■］で表
わされるビフェノールの代表的な例としては、レゾルシ
ノール、ヒドロキノン、 ９゜９−ビス（，１−ヒド
ロキシフェニル）フルオレン。
わされるビフェノールの代表的な例としては、レゾルシ
ノール、ヒドロキノン、 ９゜９−ビス（，１−ヒド
ロキシフェニル）フルオレン。
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルビス（４−ヒド
キシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルホン、３−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１
，３−トリメチル−５−インダノール１ １，４−ナフ
タレンジオール、 １．５−ナフタレンジオール、
２６−ナフタレンジオール、 ４．４′−ジヒドロキ
シビフェニル等のビフェノールをあげることができるが
、これら以外のビフェノールを用いても差し支えない。
ス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルビス（４−ヒド
キシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルホン、３−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１
，３−トリメチル−５−インダノール１ １，４−ナフ
タレンジオール、 １．５−ナフタレンジオール、
２６−ナフタレンジオール、 ４．４′−ジヒドロキ
シビフェニル等のビフェノールをあげることができるが
、これら以外のビフェノールを用いても差し支えない。
また、上記−数式ＣＩ［［Ｅで表わされる芳香族二次化
物の代表的な例としては、メタジブロモベンゼン、バラ
ジブロモベンセン、ビス（３−ブｔフモフェニル）メタ
ン ビス（４−ブロモフェニル）メタン、１−ブロモ−
３−（４−ブロモベンジル）ベンゼン、ビス−（３−ブ
ロモフェニル）エーテル、ビス−（４−ブロモフェニル
）エーテル、１−ブロモー３−（４−ブロモフェノキシ
）ベンゼン、 ２，５−ジブロモチオフェン、 ２．
５−ビス（＝１−ブロモフェニル）−３，４−ジフェニ
ルチオフェン等を例示することができるか、これら以外
の芳香族二次化物を用いても差し支えない。
物の代表的な例としては、メタジブロモベンゼン、バラ
ジブロモベンセン、ビス（３−ブｔフモフェニル）メタ
ン ビス（４−ブロモフェニル）メタン、１−ブロモ−
３−（４−ブロモベンジル）ベンゼン、ビス−（３−ブ
ロモフェニル）エーテル、ビス−（４−ブロモフェニル
）エーテル、１−ブロモー３−（４−ブロモフェノキシ
）ベンゼン、 ２，５−ジブロモチオフェン、 ２．
５−ビス（＝１−ブロモフェニル）−３，４−ジフェニ
ルチオフェン等を例示することができるか、これら以外
の芳香族二次化物を用いても差し支えない。
また、芳香族二次化物の代わりに芳香族ニョウ化物を用
いることもできるか芳香族ニョウ化物は高価であるなめ
、これを用いることは経済的にみて得策ではない。
いることもできるか芳香族ニョウ化物は高価であるなめ
、これを用いることは経済的にみて得策ではない。
上記有機塩基としては、トリブチルアミン、４−ジメチ
ルアミノピリジン、 １．８−シアサビシクロ「ジ、
４．ｏ３ウンデセン−７、１，５アザビシクロＥ４．３
．ＯＩノネン−５゜１．４−ジアザビシクロ：２．２．
２３オクタン等をあげることができる。
ルアミノピリジン、 １．８−シアサビシクロ「ジ、
４．ｏ３ウンデセン−７、１，５アザビシクロＥ４．３
．ＯＩノネン−５゜１．４−ジアザビシクロ：２．２．
２３オクタン等をあげることができる。
上記一般式「■］で表わされる芳香族ポリエステルＩＭ
脂は、存機溶棟中、−服代ＥＶで表わされるビフェノー
ルと一般式Ｃｉ［［］で表わされる芳香族口臭化物と一
敗化炭素とをパラジウム触媒と有機塩基の存在下に反応
させることにより製造される。使用される有機溶媒の具
体的な例としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミドＮ−メチル−２−ピロリドン、テトラメチル
尿素ヘキサメチルホスホルアミドなどのアミド系溶媒、
ベンゼン、トルエン、キシレン、二Ｉ〜口ベンゼン。
脂は、存機溶棟中、−服代ＥＶで表わされるビフェノー
ルと一般式Ｃｉ［［］で表わされる芳香族口臭化物と一
敗化炭素とをパラジウム触媒と有機塩基の存在下に反応
させることにより製造される。使用される有機溶媒の具
体的な例としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミドＮ−メチル−２−ピロリドン、テトラメチル
尿素ヘキサメチルホスホルアミドなどのアミド系溶媒、
ベンゼン、トルエン、キシレン、二Ｉ〜口ベンゼン。
ベンゾニトリル、り四ロベンゼン等の芳香族系溶媒、ジ
ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ
（メトキシエチル）エーテル等のエーテル系溶媒、ジメ
チ・ルスルホキシド、ピリジン等があげられる。
ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ
（メトキシエチル）エーテル等のエーテル系溶媒、ジメ
チ・ルスルホキシド、ピリジン等があげられる。
本発明において用いられるパラジウム触媒としては、パ
ラジウムのハロゲン化物、有機酸塩、無機酸塩等が例示
される。具体的には、酢酸パラジウム、塩化パラジウム
、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウム、硫酸パラジウム
、又はこれらパラジウム化合物とホスフィン化合物との
錯体、例えば、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン
）パラジウム、ジブロモビス（１〜リフエニルホスフイ
ン）パラ、ジウＡ 、ショートビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム、ジクロロビス（トリトリルホスフ
ィン）パラジウム、ジブロモヒス（トリトリルポスフィ
ン）パラジウム、ショートビス（トリトリルポスフィン
）パラジウム、クロロフェニルビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム、ブロモフェニルヒス（トリフェニ
ルホスフィン）パラジウム１テトラキス（トリフェニル
ポスフィン）パラジウム、等が例示される。
ラジウムのハロゲン化物、有機酸塩、無機酸塩等が例示
される。具体的には、酢酸パラジウム、塩化パラジウム
、臭化パラジウム、ヨウ化パラジウム、硫酸パラジウム
、又はこれらパラジウム化合物とホスフィン化合物との
錯体、例えば、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン
）パラジウム、ジブロモビス（１〜リフエニルホスフイ
ン）パラ、ジウＡ 、ショートビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム、ジクロロビス（トリトリルホスフ
ィン）パラジウム、ジブロモヒス（トリトリルポスフィ
ン）パラジウム、ショートビス（トリトリルポスフィン
）パラジウム、クロロフェニルビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム、ブロモフェニルヒス（トリフェニ
ルホスフィン）パラジウム１テトラキス（トリフェニル
ポスフィン）パラジウム、等が例示される。
パラジウム触媒の使用量は、ビフェノールおよび芳香族
口臭化物の０．０１〜１０％であるか、好ましくは０１
〜５％である。また、これらのパラジウム触媒に加えて
トリフェニルホスフィンを（、ｎ加すると好結果の得−
られることか多い。
口臭化物の０．０１〜１０％であるか、好ましくは０１
〜５％である。また、これらのパラジウム触媒に加えて
トリフェニルホスフィンを（、ｎ加すると好結果の得−
られることか多い。
本発明に用いられる一酸化炭素の使用量は、ビフェノー
ル、芳香族口臭（ヒ拘に対し二１ｂモルであるが、実際
には、過剰量か使用される。
ル、芳香族口臭（ヒ拘に対し二１ｂモルであるが、実際
には、過剰量か使用される。
上記−服代［１１で表わされる芳香族ポリエステル樹脂
を、有打笈溶媒中、−服代［１１１で表わされるビフェ
ノールと一般式［ＩＩ［］で表わされる芳香族口臭化物
と一酸化炭素とをパラジウム触媒と有機塩基の存在下に
反応させることにより製造する具体的な方法は、よす、
ビフェノール１芳香族二臭化物、パラジウム触媒、有機
塩基を有機溶媒に溶媒後、通常５０〜２５０°Ｃ程度、
好ましくは８０〜２００°Ｃで、−酸化炭素の雰囲気下
に撹はんして反応を行なわせる。反応の進行と共に、反
応物の粘度が上昇して行く。通常、３時間から２４時間
撹はんを続けるが、場合によっては、１時間以内に反応
が完結することらある。反応が終了した反応物は、メタ
ノール、アセトン、水などで処理し、芳香族ポリエステ
ル樹脂を単離する。
を、有打笈溶媒中、−服代［１１１で表わされるビフェ
ノールと一般式［ＩＩ［］で表わされる芳香族口臭化物
と一酸化炭素とをパラジウム触媒と有機塩基の存在下に
反応させることにより製造する具体的な方法は、よす、
ビフェノール１芳香族二臭化物、パラジウム触媒、有機
塩基を有機溶媒に溶媒後、通常５０〜２５０°Ｃ程度、
好ましくは８０〜２００°Ｃで、−酸化炭素の雰囲気下
に撹はんして反応を行なわせる。反応の進行と共に、反
応物の粘度が上昇して行く。通常、３時間から２４時間
撹はんを続けるが、場合によっては、１時間以内に反応
が完結することらある。反応が終了した反応物は、メタ
ノール、アセトン、水などで処理し、芳香族ポリエステ
ル樹脂を単離する。
上記−服代［ＩＩにおいて、ポリマーの重合度ｎを１０
〜１００としたのは、ｎが１０以下ではポリマーとして
の十分な性質か発揮できず、ス１００以上ではポリマー
の落屑性などに問題が生ずるからである。
〜１００としたのは、ｎが１０以下ではポリマーとして
の十分な性質か発揮できず、ス１００以上ではポリマー
の落屑性などに問題が生ずるからである。
（実施例）
以下に実施例により、本発明の詳細な説明する。
実施例１
ビス（４−ブロモフェニル）エーテル、０．８２００ｇ
（２，５ｍｍｏｌ）、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、０．５７０７ｇ （２，５ｍｍｏ
＋）、１．８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセ
ン−７，０，８３７３ｇ （５，５ｍｍｏ ｌ） 、ジ
クＱ’Ｃ２ビス（トリフェニルポスフィン）パラジウム
０．０７０２ｇ （０，１０ｍｍｏり、）リフェニルホ
スフィン０．０５２５ｇ （０，２０ｍｍｏｌ）を１０
ｍβのクロロベンゼンに溶解し、１気圧の一酸化炭素の
雰囲気下、１１５°Ｃで１．５時間撹はんした。得られ
た溶液を４０ｍＪ２のクロロベンゼンで希釈し、４５０
ｍ１のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄して、
ポリエステルを得た。
（２，５ｍｍｏｌ）、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、０．５７０７ｇ （２，５ｍｍｏ
＋）、１．８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセ
ン−７，０，８３７３ｇ （５，５ｍｍｏ ｌ） 、ジ
クＱ’Ｃ２ビス（トリフェニルポスフィン）パラジウム
０．０７０２ｇ （０，１０ｍｍｏり、）リフェニルホ
スフィン０．０５２５ｇ （０，２０ｍｍｏｌ）を１０
ｍβのクロロベンゼンに溶解し、１気圧の一酸化炭素の
雰囲気下、１１５°Ｃで１．５時間撹はんした。得られ
た溶液を４０ｍＪ２のクロロベンゼンで希釈し、４５０
ｍ１のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄して、
ポリエステルを得た。
収量、１．１１６３ｇ （９９％）
固有粘度、０．５１ ｄｔ２．／’ｇ （ｏ−タロロア
エノール中、０．５ｇ、／ｃＮ！の濃度、３０°Ｃで測
定） 元素分析：計算値：Ｃ，７７，３２％：Ｈ４，９２％ 実測値：Ｃ，７５，４４％；Ｈ９ ４、７９％ キシフェニル）プロパン、０．５７０７ｇ（２，５ｍｍ
ｏｌ）、１．８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデ
セン−７，０，８３７３ｇ（５，５ｍｍｏ １ ） 、
ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０
．０７０２ｇ（０，１０ｍｒｒｔｏ １ ） 、 ）リ
フェニルホスフィン０．０５２５ｇ （０，２０ｍｍｏ
ｌ）を１０ｍ１のクロロベンゼンに溶解し、１気圧の−
ｐ化炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで１．５時間撹はんし
た。
エノール中、０．５ｇ、／ｃＮ！の濃度、３０°Ｃで測
定） 元素分析：計算値：Ｃ，７７，３２％：Ｈ４，９２％ 実測値：Ｃ，７５，４４％；Ｈ９ ４、７９％ キシフェニル）プロパン、０．５７０７ｇ（２，５ｍｍ
ｏｌ）、１．８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデ
セン−７，０，８３７３ｇ（５，５ｍｍｏ １ ） 、
ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０
．０７０２ｇ（０，１０ｍｒｒｔｏ １ ） 、 ）リ
フェニルホスフィン０．０５２５ｇ （０，２０ｍｍｏ
ｌ）を１０ｍ１のクロロベンゼンに溶解し、１気圧の−
ｐ化炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで１．５時間撹はんし
た。
得られた溶液を４０ｍ１のクロロベンゼンで希釈し、４
５０ｍｊ２のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄
して、ポリエステルを１１；な。
５０ｍｊ２のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄
して、ポリエステルを１１；な。
収量、０．８９２８ｇ （１００％）
固有粘度、０．３２ｄ！２７ｇ （ｏ−クロ１７フエノ
ール中、０．５ｇ、’ｄβの濃度、３０°Ｃて測定） 実施例２ １．４−ジブロモベンゼン、０．５８９８ｇ（２，５ｍ
ｍｏｌ）、２．２−ビス（４−ヒドロ実施例３ １．３−ジブロモベンセン、０．５８９８ ｇ（２，５
ｍｍｏｌ）、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、０．５７０７ｇ（２，５ｍｍｏ＋）、１．８
−ジアザビシクロＬ５．４−０］ウンデセン−７，０，
８３７３ｇ（５，５ｍ、ｍｏ ｌ ） 、ジクロロビス
（トリフェニルホス・フィン）パラジウム０．０７０２
ｇ（０，１０ｍｍｏｌ＞、 トリフェニルホスフィン０
．０５２５ｇ （０，２０ｍｍｏｌ）を１０ｍ、ｇのク
ロロベンゼンに溶解し、１気圧の一酸１ヒ炭素の雰囲気
下、１１５℃で１，５時間撹はんしな。
ール中、０．５ｇ、’ｄβの濃度、３０°Ｃて測定） 実施例２ １．４−ジブロモベンゼン、０．５８９８ｇ（２，５ｍ
ｍｏｌ）、２．２−ビス（４−ヒドロ実施例３ １．３−ジブロモベンセン、０．５８９８ ｇ（２，５
ｍｍｏｌ）、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、０．５７０７ｇ（２，５ｍｍｏ＋）、１．８
−ジアザビシクロＬ５．４−０］ウンデセン−７，０，
８３７３ｇ（５，５ｍ、ｍｏ ｌ ） 、ジクロロビス
（トリフェニルホス・フィン）パラジウム０．０７０２
ｇ（０，１０ｍｍｏｌ＞、 トリフェニルホスフィン０
．０５２５ｇ （０，２０ｍｍｏｌ）を１０ｍ、ｇのク
ロロベンゼンに溶解し、１気圧の一酸１ヒ炭素の雰囲気
下、１１５℃で１，５時間撹はんしな。
得られた溶液を４０ｍ！のクロロベンゼンて゛希釈し、
４５０ｍβのメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄
して、ポリエステルを得た。
４５０ｍβのメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄
して、ポリエステルを得た。
収量、０．８０６２ｇ（９０％）
固有粘度、０ 、２０ ｄ ｎ 、／” ｇ （ｏ−り
ｏｏ７ｚノール中、０．５ｇ 、′（ｉβの濃度、３０
°Ｃで測定） 実施例４ ２．５−ビス（１１−ブロモフェニル）−３，４ジフエ
ニルチオフエン、１．３６５８ｇ（２，５ｍｍｏｌ）、
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、０
．５７０７ｇ（２，５ｍｍｏｌ）、１．８−ジアザビシ
クロ［５，４，Ｏコランデセン−７，０，８３７３ｇ（
５，５ｍｍｏ １ ） 、ジクロロビス（１−リフェニ
ルポスフィン）パラジウム０．０７０２ｇ（０，１０ｍ
ｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．０５２５ｇ （
０，２０ｍｍｏ Ｉ ）を１０ｍ１のクロロベンゼンに
溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで
１．７時間撹はんしな。
ｏｏ７ｚノール中、０．５ｇ 、′（ｉβの濃度、３０
°Ｃで測定） 実施例４ ２．５−ビス（１１−ブロモフェニル）−３，４ジフエ
ニルチオフエン、１．３６５８ｇ（２，５ｍｍｏｌ）、
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、０
．５７０７ｇ（２，５ｍｍｏｌ）、１．８−ジアザビシ
クロ［５，４，Ｏコランデセン−７，０，８３７３ｇ（
５，５ｍｍｏ １ ） 、ジクロロビス（１−リフェニ
ルポスフィン）パラジウム０．０７０２ｇ（０，１０ｍ
ｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン０．０５２５ｇ （
０，２０ｍｍｏ Ｉ ）を１０ｍ１のクロロベンゼンに
溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで
１．７時間撹はんしな。
得られた溶液を４０ｍβのクロロベンゼンで希釈し、４
５０ｍ１のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄し
て、ポリエステルを得た。
５０ｍ１のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄し
て、ポリエステルを得た。
収量、１．６５５３ｇ （９９％）
固有粘度、０．５０ｄＲ／ｇ（ｏ−タロロアエノール中
、０．５ｇ／ｄβの濃度、３０°Ｃて′訓電） 実施例５ １．３−ジブロモベンゼン、０．２９４９ｇ（１，２５
ｍｍｏ＋）、１．４−ジブロモベンゼン、０．２９４９
ｇ （１，２５ｍｍｏ ｌ ）、２．２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、０．５７０７ｇ （２，
５ｍｍｏｌ）、１．８ジアザビシクロ［５，４，０］ウ
ンデセン−７，０，８３７３ｇ ＜５．５ｍｍｏ Ｉ
） 、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジ
ウム０．０７０２ｇ （０，１０ｍｍｏｌ）、）リフェ
ニルホスフィン０．０５２５ｇ （０，２０ｍｍｏｌ）
を１０ｍβのクロロベンゼンに溶解し、１気圧の一酸化
炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで２．１時間撹はんした。
、０．５ｇ／ｄβの濃度、３０°Ｃて′訓電） 実施例５ １．３−ジブロモベンゼン、０．２９４９ｇ（１，２５
ｍｍｏ＋）、１．４−ジブロモベンゼン、０．２９４９
ｇ （１，２５ｍｍｏ ｌ ）、２．２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、０．５７０７ｇ （２，
５ｍｍｏｌ）、１．８ジアザビシクロ［５，４，０］ウ
ンデセン−７，０，８３７３ｇ ＜５．５ｍｍｏ Ｉ
） 、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジ
ウム０．０７０２ｇ （０，１０ｍｍｏｌ）、）リフェ
ニルホスフィン０．０５２５ｇ （０，２０ｍｍｏｌ）
を１０ｍβのクロロベンゼンに溶解し、１気圧の一酸化
炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで２．１時間撹はんした。
得られた溶液を４０ｍ１のクロロベンセンで希釈し、４
５０ｍβのメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄し
て、ポリエステルを得な。
５０ｍβのメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄し
て、ポリエステルを得な。
収量、０．７３０５ｇ ＜８２％）
固有粘度、０．３０ｄρ／ｇ （ｏ−クロロフェノール
中、０．５ｇ／ｄＩ２’の濃度、３０℃で測定） 実施例６ ２．５−ジブロモチオフェン、Ｏ’、６０４９ｇ（２，
５ｍｏｌ）、２．２−ビス（４−ヒトｏ−１ｉジフエニ
ル）プロパン、０．５７０７ｇ （２，５ｍｍｏｌ）、
１．８−ジアザビシクロ ［５，４，０］ウンデセン−７，０，８３７３ｇ＜５．
５ｍｍｏ １ ＞ 、ジクロロビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム０．０７０２ｇ（０，１０ｍｍｏｌ
）、トリフェニルホスフィン０．０５２５ｇ （０，２
０ｍｍｏＩ ＞を１０ｍ！のクロロベンゼンに溶解し、
１気圧の一酸化炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで１７．５
時間撹はんした。
中、０．５ｇ／ｄＩ２’の濃度、３０℃で測定） 実施例６ ２．５−ジブロモチオフェン、Ｏ’、６０４９ｇ（２，
５ｍｏｌ）、２．２−ビス（４−ヒトｏ−１ｉジフエニ
ル）プロパン、０．５７０７ｇ （２，５ｍｍｏｌ）、
１．８−ジアザビシクロ ［５，４，０］ウンデセン−７，０，８３７３ｇ＜５．
５ｍｍｏ １ ＞ 、ジクロロビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム０．０７０２ｇ（０，１０ｍｍｏｌ
）、トリフェニルホスフィン０．０５２５ｇ （０，２
０ｍｍｏＩ ＞を１０ｍ！のクロロベンゼンに溶解し、
１気圧の一酸化炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで１７．５
時間撹はんした。
１３られな溶ｌ＾を４０ｍβのクロロベンゼンで希釈し
、４５０ｍｆｆ１のメタノールに投入し、熱メタノール
で洗浄して、ポリエステルを得た。
、４５０ｍｆｆ１のメタノールに投入し、熱メタノール
で洗浄して、ポリエステルを得た。
収量、０．５５１２ｇ （６１％）
固有粘度、０．１８ｄＮ／ｇ （０−クロロフェノール
中、０．５ｇ／ｄβの濃度、３０°Ｃで測定） 実施例７ ビス（４−ブロモフェニル）エーテル、０．８２００ｇ
（２，５ｍｍｏ Ｉ ） 、レゾルシノール、０．２
７５３ｇ （２，５ｍｍｏ、１ ）、１．８−ジアザビ
シフｏ［５，４，ｏ］ラウンセン−７，０，８３７３ｇ
（５，５ｍｍｏ Ｉ ） 、ジクロロビス（トリフェ
ニルホスフィン）パラジウム０．０７０２ｇ（０，１０
ｍｍｏ＋）、トリフェニルホスフィン０．０５２５ｇ
（０，２０ｍｍｏｌ）を１０ｍ！２のクロロベンゼンに
ン容解し、１気圧の一酸１ヒ炭素の雰囲気下、１１５°
Ｃで１．５時間撹はんした。得られた溶液を４０ｍ１の
クロロベンゼンで希釈し、４５０ｍβのメタノールに投
入し、熱メタノールで洗浄して、ポリエステルを得た。
中、０．５ｇ／ｄβの濃度、３０°Ｃで測定） 実施例７ ビス（４−ブロモフェニル）エーテル、０．８２００ｇ
（２，５ｍｍｏ Ｉ ） 、レゾルシノール、０．２
７５３ｇ （２，５ｍｍｏ、１ ）、１．８−ジアザビ
シフｏ［５，４，ｏ］ラウンセン−７，０，８３７３ｇ
（５，５ｍｍｏ Ｉ ） 、ジクロロビス（トリフェ
ニルホスフィン）パラジウム０．０７０２ｇ（０，１０
ｍｍｏ＋）、トリフェニルホスフィン０．０５２５ｇ
（０，２０ｍｍｏｌ）を１０ｍ！２のクロロベンゼンに
ン容解し、１気圧の一酸１ヒ炭素の雰囲気下、１１５°
Ｃで１．５時間撹はんした。得られた溶液を４０ｍ１の
クロロベンゼンで希釈し、４５０ｍβのメタノールに投
入し、熱メタノールで洗浄して、ポリエステルを得た。
収量、０．７８７８ｇ （９５％）
固有粘度、０．３５ｄ！２／ｇ（ｏ−クロロフェノール
中、０．５ｇ／ｄＲの濃度、３０°Ｃで測定） 実施例８ １．３−ジブロモベンゼン、０．５８９８ｇ（２，５ｍ
ｍｏ Ｉ ） 、レゾルシノール、０．２７５３ｇ （
２，５ｍｍｏｌ＞、１．８−ジアザビシクロ［ヲ、４．
０コウンデセン−７，０，８３７３ｇ （５，５ｍｍｏ
Ｉ ）、ジクロロビス（トリフェニルポスフィン）パ
ラジウム０．０７０２ｇ （０，１０ｍｍｏｌ＞、トリ
フェニルホスフィン０．０５２５ｇ ＜０．２０ｍｍｏ
Ｉ ）を１０ｍρのクロロベンゼンに溶解し、１気圧
の一酸化炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで２．６時間撹は
んした。得られた溶液を４０ ｍ ｆｌのクロロベンゼ
ンで希釈し、４５０ｍβのメタノールに投入し、熱メタ
ノールで洗浄して、ポリエステルを得た。
中、０．５ｇ／ｄＲの濃度、３０°Ｃで測定） 実施例８ １．３−ジブロモベンゼン、０．５８９８ｇ（２，５ｍ
ｍｏ Ｉ ） 、レゾルシノール、０．２７５３ｇ （
２，５ｍｍｏｌ＞、１．８−ジアザビシクロ［ヲ、４．
０コウンデセン−７，０，８３７３ｇ （５，５ｍｍｏ
Ｉ ）、ジクロロビス（トリフェニルポスフィン）パ
ラジウム０．０７０２ｇ （０，１０ｍｍｏｌ＞、トリ
フェニルホスフィン０．０５２５ｇ ＜０．２０ｍｍｏ
Ｉ ）を１０ｍρのクロロベンゼンに溶解し、１気圧
の一酸化炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで２．６時間撹は
んした。得られた溶液を４０ ｍ ｆｌのクロロベンゼ
ンで希釈し、４５０ｍβのメタノールに投入し、熱メタ
ノールで洗浄して、ポリエステルを得た。
収量、０．４８０７ｇ ＜８０％）
得られたポリマーは、溶媒に不溶であり、固有粘度の測
定はできなかった。
定はできなかった。
実施例９
１．４−ジブロモベンゼン、０．５８９８ｇ（２，５ｍ
ｍｏ Ｉ ） 、レゾルシノール、０．２７５３ｇ （
２，５ｍｍｏｌ）、１．８−ジアザビシクロ［５，４，
０］ウンデセン−７，０，８３７３ｇ （５，５ｍｍｏ
Ｉ ） 、ジクロ０ビス（トリフェニルホスフィン）
パラジウム０．０７０２ｇ （０，１０ｍｍｏ １）、
トリフェニルホスフィン０゜０５２５ｇ （０，２０ｍ
ｍｏｌ）をｌｏｍでのクロロベンゼンに溶解し、１気圧
の一酸化炭素の雰囲気下、１１５℃で２．６時間撹はん
した。得られた溶液を４０ｍ１のり四ロベンゼンで希釈
し、４５０ｍｊ！のメタノールに投入し、熱メタノール
で洗浄して、ポリエステルを得た。
ｍｏ Ｉ ） 、レゾルシノール、０．２７５３ｇ （
２，５ｍｍｏｌ）、１．８−ジアザビシクロ［５，４，
０］ウンデセン−７，０，８３７３ｇ （５，５ｍｍｏ
Ｉ ） 、ジクロ０ビス（トリフェニルホスフィン）
パラジウム０．０７０２ｇ （０，１０ｍｍｏ １）、
トリフェニルホスフィン０゜０５２５ｇ （０，２０ｍ
ｍｏｌ）をｌｏｍでのクロロベンゼンに溶解し、１気圧
の一酸化炭素の雰囲気下、１１５℃で２．６時間撹はん
した。得られた溶液を４０ｍ１のり四ロベンゼンで希釈
し、４５０ｍｊ！のメタノールに投入し、熱メタノール
で洗浄して、ポリエステルを得た。
収量、Ｏ，＝１２４２ｇ（７１％）
得られたポリマーは、溶媒に不溶であり、固有粘度の測
定はできなかった。
定はできなかった。
実施例１０
１．３−ジブロモベンゼン、０．２９４９ｇ（１゜２５
ｍｍｏｌ）、１．４−ジブロモベンゼン、０．２９４９
ｇ （１，２５ｍｍｏ＋）、レゾルシノール、０．２７
５３ｇ （２，５ｍｍｏ １）、１．８−ジアザビシク
ロ［５，４，０］ウンデセン−７，０，８３７３ｇ （
５，５ｍｍｏ Ｉ） 、ジクロロビス（トリフェニルホ
スフィン）パラジウム０．０７０２ｇ（０，１０ｍｍｏ
ｌ）、トリフェニルホスフィン０．０５２５ｇ （０，
２０ｍｍｏｌ）を１０ｍｌのクロロベンゼンに溶解し、
１気圧の一酸化炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで２．６時
間撹はんした。得られた溶ン後を４０ｍρのクロロベン
ゼンで希釈し、４５０ｍ！２のメタノールに投入し、熱
メタノールで洗浄して、ポリエステルを得た。
ｍｍｏｌ）、１．４−ジブロモベンゼン、０．２９４９
ｇ （１，２５ｍｍｏ＋）、レゾルシノール、０．２７
５３ｇ （２，５ｍｍｏ １）、１．８−ジアザビシク
ロ［５，４，０］ウンデセン−７，０，８３７３ｇ （
５，５ｍｍｏ Ｉ） 、ジクロロビス（トリフェニルホ
スフィン）パラジウム０．０７０２ｇ（０，１０ｍｍｏ
ｌ）、トリフェニルホスフィン０．０５２５ｇ （０，
２０ｍｍｏｌ）を１０ｍｌのクロロベンゼンに溶解し、
１気圧の一酸化炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで２．６時
間撹はんした。得られた溶ン後を４０ｍρのクロロベン
ゼンで希釈し、４５０ｍ！２のメタノールに投入し、熱
メタノールで洗浄して、ポリエステルを得た。
収量、０．４６６８ｇ （７８％）
固有粘度、０．１７ｄρ／ｇ（０−クロロフェノール中
、０，５ｇ／ｄｆｆの濃度、３０°Ｃで：１９１定） 実施例１１ ２．５−ビス（４−ブロモフェニル）−３，４−ジフェ
ニルチオフェン、１．３６５８ｇ（２，５ｍｍｏ １
） 、レゾルシノール、０．２７５３ｇ （２，５ｍｍ
ｏ Ｉ＞、１．８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウン
デセン−７，０，８３７３ｇ （５，５ｍｍｏり、ジク
ロ０ビス〈トリフェニルホスフィン〉パラジウム０．０
７０２ｇ （０，１０ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフ
ィン０．０５２５ｇ （０，２０ｍｍｏｌ）を１０ｍ１
のクロロベンゼンに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲
気下、１１５°Ｃで１．５時間撹はんした。得られた溶
液を４０ｍＮのクロロベンゼンで希釈し、４５０ｍ１の
メタノールに投入し、熱メタノールで洗浄して、ポリエ
ステルを得た。
、０，５ｇ／ｄｆｆの濃度、３０°Ｃで：１９１定） 実施例１１ ２．５−ビス（４−ブロモフェニル）−３，４−ジフェ
ニルチオフェン、１．３６５８ｇ（２，５ｍｍｏ １
） 、レゾルシノール、０．２７５３ｇ （２，５ｍｍ
ｏ Ｉ＞、１．８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウン
デセン−７，０，８３７３ｇ （５，５ｍｍｏり、ジク
ロ０ビス〈トリフェニルホスフィン〉パラジウム０．０
７０２ｇ （０，１０ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフ
ィン０．０５２５ｇ （０，２０ｍｍｏｌ）を１０ｍ１
のクロロベンゼンに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲
気下、１１５°Ｃで１．５時間撹はんした。得られた溶
液を４０ｍＮのクロロベンゼンで希釈し、４５０ｍ１の
メタノールに投入し、熱メタノールで洗浄して、ポリエ
ステルを得た。
収量、１．３６２８ｇ （９９％）
固有粘度、０．３９ｄＲ／ｇ （ｏ−クロロフェノール
中、０．５ｇ／ｉ（１度、３０°Ｃで測定） 実施例１２ ビス（４−ブロモフェニル）エーテル、０．８２００ｇ
（２，５ｍｍｏ ｌ ＞ 、９．９−ヒス（４−ヒド
ロキシフェニル）フルオレン、０゜８７６０ｇ （２，
５ｍｍｏｌ）、１．８−ジアザビシクロ［５，４，０］
ウンデセン−７，０，８３７３ｇ （５，５ｍｍｏ ｌ
）、ジクロ０ビス（トリフェニルホスフィン）パラジ
ウム０．０７０２ｇ （０，１０ｍｍｏ ｌ ）、 ト
リフェニルホスフィン０．０５２５ｇ （０，２０ｍｍ
ｏｌ）を１０ｍβのクロロベンゼンに、容解し、１気圧
の一酸化炭素の雰囲気下、１１５”Ｃで１．９時間撹は
んした。得られた溶液を４０１ＴＩρのクロロベンゼン
で希釈し、４５０ ｍ ！２のメタノールに投入し、熱
メタノールで洗浄して、ポリエステルを得た。
中、０．５ｇ／ｉ（１度、３０°Ｃで測定） 実施例１２ ビス（４−ブロモフェニル）エーテル、０．８２００ｇ
（２，５ｍｍｏ ｌ ＞ 、９．９−ヒス（４−ヒド
ロキシフェニル）フルオレン、０゜８７６０ｇ （２，
５ｍｍｏｌ）、１．８−ジアザビシクロ［５，４，０］
ウンデセン−７，０，８３７３ｇ （５，５ｍｍｏ ｌ
）、ジクロ０ビス（トリフェニルホスフィン）パラジ
ウム０．０７０２ｇ （０，１０ｍｍｏ ｌ ）、 ト
リフェニルホスフィン０．０５２５ｇ （０，２０ｍｍ
ｏｌ）を１０ｍβのクロロベンゼンに、容解し、１気圧
の一酸化炭素の雰囲気下、１１５”Ｃで１．９時間撹は
んした。得られた溶液を４０１ＴＩρのクロロベンゼン
で希釈し、４５０ ｍ ！２のメタノールに投入し、熱
メタノールで洗浄して、ポリエステルを得た。
収量、１．４１７２ｇ（９９％）
固有粘度、０ 、４２ ｄ （１／ ｇ （ｏ−クロロ
フェノール中、０．５ｇ／ｄＲの濃度、３０℃で測定） 実施例１３ １．３−ジブロモベンゼン、０．５８９８ｇ（２，５ｍ
ｍｏｌ）、９．９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フ
ルオレン、０．８７６０ｇ（２，５ｍｍｏ ｌ ） 、
１．８−ジアザビシクロこヲ、４．０フウ＞ テセン−
７，０，８３７３ｇ（５，５ｍｍｏ＋）、シフｏｏビス
（ｈ！Ｊ７ｘ−ニルポスフィン）パラジウム０．０７０
２ｇ（０，１Ｏｍｍｏ Ｉ ） 、トリフェニルホスフ
ィン０、 ０５２５ｇ （０，２０ｍｍｏ ｌ
ン を １ ０ １ｎ 、≦）のクロロベンゼンに溶
解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで１
．８時間撹はんしな。
フェノール中、０．５ｇ／ｄＲの濃度、３０℃で測定） 実施例１３ １．３−ジブロモベンゼン、０．５８９８ｇ（２，５ｍ
ｍｏｌ）、９．９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フ
ルオレン、０．８７６０ｇ（２，５ｍｍｏ ｌ ） 、
１．８−ジアザビシクロこヲ、４．０フウ＞ テセン−
７，０，８３７３ｇ（５，５ｍｍｏ＋）、シフｏｏビス
（ｈ！Ｊ７ｘ−ニルポスフィン）パラジウム０．０７０
２ｇ（０，１Ｏｍｍｏ Ｉ ） 、トリフェニルホスフ
ィン０、 ０５２５ｇ （０，２０ｍｍｏ ｌ
ン を １ ０ １ｎ 、≦）のクロロベンゼンに溶
解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで１
．８時間撹はんしな。
得られた溶液を４０ ｍρのり００ベンゼンで希釈し、
４５０ｍ、ｇのメタノールに投入し、熱メタノ−／して
゛洗ン争して、ポリエステルを得な。
４５０ｍ、ｇのメタノールに投入し、熱メタノ−／して
゛洗ン争して、ポリエステルを得な。
収量、１．０９８１ｇ （９１％）
固有粘度、０．１８ｄβ／ｇ（ｏ−クロロフェノール中
、０．５ｇ／ｄ／！の濃度、３（ＶＣ”Ｃ−測定） 実施例１４ １、・４−ジブロモベンゼン、０．５８９８ｇ（２，５
ｍｍｏｌ）、９．９−ビス（４−しドロキシフェニル）
フルオレン、０．８７６０ｇ（２，５ｍｍｏｌ）、１．
８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７，０
，８３７３ｇ（５，５ｍｍｏ Ｉ ＞、ジクロロビス（
トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０７０２ｇ（
０，Ｌ Ｏｍｍｏ ｌ ） 、トリフェニルホスフィン
０．０３２５ｇ （０，２０ｍｍｏ ｌ ）を１０ｍｆ
ｆのクロロベンゼンに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰
囲気下、１１５°Ｃで１．８時間撹はんした。
、０．５ｇ／ｄ／！の濃度、３（ＶＣ”Ｃ−測定） 実施例１４ １、・４−ジブロモベンゼン、０．５８９８ｇ（２，５
ｍｍｏｌ）、９．９−ビス（４−しドロキシフェニル）
フルオレン、０．８７６０ｇ（２，５ｍｍｏｌ）、１．
８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７，０
，８３７３ｇ（５，５ｍｍｏ Ｉ ＞、ジクロロビス（
トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０７０２ｇ（
０，Ｌ Ｏｍｍｏ ｌ ） 、トリフェニルホスフィン
０．０３２５ｇ （０，２０ｍｍｏ ｌ ）を１０ｍｆ
ｆのクロロベンゼンに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰
囲気下、１１５°Ｃで１．８時間撹はんした。
得られた溶液を４０ ｒｎ １２のクロロベンゼンで希
釈し、４５０ｍ！２のメタノールに投入し、熱メタノー
ルで洗浄し乙ポリエステルを得な。
釈し、４５０ｍ！２のメタノールに投入し、熱メタノー
ルで洗浄し乙ポリエステルを得な。
収量、１．１４３１ｇ（９５％）
固有粘度、０．２７ｄＲ／ｇ （０−クロロフェノール
中、０．５ ｇ ／ ｄρの濃度、３０°Ｃでよ１］定
） 実施例１５ １．３−ジブロモベンセン、０．２９４９ｇく１．２う
ｍｍｏｌ）、１．４−ジブロモベンゼン、０．２９４９
ｇ （１，２５ｍｍｏｌ）、９．９−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）フルオレン、０．８７６０ｇ （２，５
ｍｍｏｌ）、１．８−ジアザビシクロコ［５，４，０］
ウンデセン−７，０，８３７３ｇ （５，５ｍｍｏｌ）
、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウｌ
、０．０７０２ｇ（０，１０ｍｍｏｌ）、トリフェニル
ホスフィン０．０５２５ｇ （０，２０ｍｍｏｌ）を１
０ｍＮのり四ロベンゼンに？８解し、１気圧の一酸化炭
素の雰囲気下、１１５°Ｃで２．０時間撹はんした。汚
られな溶液を４０ｍ１のクロロベンゼンで希釈し、４５
０ｍ１２のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄し
て、ポリエステルを得た。
中、０．５ ｇ ／ ｄρの濃度、３０°Ｃでよ１］定
） 実施例１５ １．３−ジブロモベンセン、０．２９４９ｇく１．２う
ｍｍｏｌ）、１．４−ジブロモベンゼン、０．２９４９
ｇ （１，２５ｍｍｏｌ）、９．９−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）フルオレン、０．８７６０ｇ （２，５
ｍｍｏｌ）、１．８−ジアザビシクロコ［５，４，０］
ウンデセン−７，０，８３７３ｇ （５，５ｍｍｏｌ）
、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウｌ
、０．０７０２ｇ（０，１０ｍｍｏｌ）、トリフェニル
ホスフィン０．０５２５ｇ （０，２０ｍｍｏｌ）を１
０ｍＮのり四ロベンゼンに？８解し、１気圧の一酸化炭
素の雰囲気下、１１５°Ｃで２．０時間撹はんした。汚
られな溶液を４０ｍ１のクロロベンゼンで希釈し、４５
０ｍ１２のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄し
て、ポリエステルを得た。
収量、１．１１１８ｇ＜９３％）
固有粘度、ｏ、２３ｄｆ／ｇ（ｏ−クロロフェノール中
、０．５ｇ／ｄＬ２の濃度、３０°Ｃで測定） 実施例１６ ２．５−ビス（４−ブロモフェニル）−３４＝ジフエニ
ルチオフエン、１．３６５８ｇ（２，５ｍｍｏ ｌ ）
、９．９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン
、０．８７６０ｇ（２，５ｍｍｏｌ）、１．８−シアザ
ビシク１コ［５，４，０］ウンデセン−７，０，８３７
３ｇ（，５，５ｍｍｏ ｌ ）、ジクロロビス（トリフ
ェニルホスフィン）パラジウム０．０７０２ｇ（０，１
０ｍｍｏｌ）、トリフェニルポスフィン０．０５２５ｇ
（０，２０ｍｍｏ ｌ）を１０ｍＦ２のクロロベンゼ
ンに溶解し、１気圧の一酸１ヒ炭素の雰囲気下、１１５
℃で１．９時間撹はんしな。
、０．５ｇ／ｄＬ２の濃度、３０°Ｃで測定） 実施例１６ ２．５−ビス（４−ブロモフェニル）−３４＝ジフエニ
ルチオフエン、１．３６５８ｇ（２，５ｍｍｏ ｌ ）
、９．９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン
、０．８７６０ｇ（２，５ｍｍｏｌ）、１．８−シアザ
ビシク１コ［５，４，０］ウンデセン−７，０，８３７
３ｇ（，５，５ｍｍｏ ｌ ）、ジクロロビス（トリフ
ェニルホスフィン）パラジウム０．０７０２ｇ（０，１
０ｍｍｏｌ）、トリフェニルポスフィン０．０５２５ｇ
（０，２０ｍｍｏ ｌ）を１０ｍＦ２のクロロベンゼ
ンに溶解し、１気圧の一酸１ヒ炭素の雰囲気下、１１５
℃で１．９時間撹はんしな。
得られた溶液を４０ｍｇのクロロベンゼンで希釈し、４
５０ｍ、ｆ７のメタノールに投入し、！（５メタノール
で洗浄して、ポリエステルを得た。
５０ｍ、ｆ７のメタノールに投入し、！（５メタノール
で洗浄して、ポリエステルを得た。
収量、１ 、９５７６ ｇ （９９％ ）固有粘度、０
．５４ｄρ／ｇ（Ｑ−クロロフエノール中、０．５ｇ／
・′ｄ１の濃度、３０’Ｃで測定） 実施例１７ ビス・（４−ブロモフェニル）エーテル。
．５４ｄρ／ｇ（Ｑ−クロロフエノール中、０．５ｇ／
・′ｄ１の濃度、３０’Ｃで測定） 実施例１７ ビス・（４−ブロモフェニル）エーテル。
０．８２００ｇ ＜２．５ｍｍｏ＋）、１，１．３トリ
メチル−３−（１１−ヒドロキシフェニル）−ラーイン
ダノール、０．６７０９ｇ （２，５ｍｍｏ ｌ ）、
１．８−ジアザビシクロ−，５，４，Ｏコランデセン−
７，０，８３７３ｇ（５，５］口ｍｏｌ）、ジクロロビ
ス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０７０２
ｇ（０，１０ｍｍｏ ｌ ）、 トリフェニルホスフィ
ン０．０５２５ｇ （０，２０ｍｍｏｌ）を１０ ｍ
ｆｌのクロロベンゼンに溶解し、１気圧の一酸化炭素の
雰囲気下、１１ヲ°Ｃで１．６時間撹はんした。
メチル−３−（１１−ヒドロキシフェニル）−ラーイン
ダノール、０．６７０９ｇ （２，５ｍｍｏ ｌ ）、
１．８−ジアザビシクロ−，５，４，Ｏコランデセン−
７，０，８３７３ｇ（５，５］口ｍｏｌ）、ジクロロビ
ス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０７０２
ｇ（０，１０ｍｍｏ ｌ ）、 トリフェニルホスフィ
ン０．０５２５ｇ （０，２０ｍｍｏｌ）を１０ ｍ
ｆｌのクロロベンゼンに溶解し、１気圧の一酸化炭素の
雰囲気下、１１ヲ°Ｃで１．６時間撹はんした。
拐られた溶液を４０ｍ１のクロロベンゼンで希釈し、＝
１５０ ｍ ｌのメタノールに投入し、熱メタノールで
洗浄して、ポリエステルを得た。
１５０ ｍ ｌのメタノールに投入し、熱メタノールで
洗浄して、ポリエステルを得た。
収量、１．１７７０ｇ（９６％）
固有粘度、０．３４ｄβ／ｇ（０−クロロフェノール中
、０．５ｇ７′ｄρの：濃度、３０°Ｃで測定） 実施例１８ １．３−ジブロモベンゼン、０．５８９８ｇ（２，５ｍ
ｍｏｌ）、１．−１．３−トリメチル３−（４−ヒト０
キシフエニル）−５−インタノール、０．６７０９ｇ
＜２．５ｍｍｏｌ）、１８−ジアザビシクロ［５，４，
０：ウンデセン−７，０，８３７３ｇ ＜５．５ｍｍｏ
Ｉ ） 、ジグ１フ０ビス（トリフェニルホスフィン
）パラジウム０．０７０２ｇ （０，１０ｍｍｏｌ）、
）リフェニルホスフィン０．０５２”５ｇ （０，２０
ｍｍｏ＋）を１０ｍ！２のクロロベンゼンに溶月￥し、
１気圧の一酸化炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで１．８時
間撹はんした。得られた溶液を４０ｍρのり四ロベンゼ
ンで希釈し１．１５０ ｍ Ｊ２のメタノールに投入し
、熱メタノールで洗浄して、ポリエステルを得た。
、０．５ｇ７′ｄρの：濃度、３０°Ｃで測定） 実施例１８ １．３−ジブロモベンゼン、０．５８９８ｇ（２，５ｍ
ｍｏｌ）、１．−１．３−トリメチル３−（４−ヒト０
キシフエニル）−５−インタノール、０．６７０９ｇ
＜２．５ｍｍｏｌ）、１８−ジアザビシクロ［５，４，
０：ウンデセン−７，０，８３７３ｇ ＜５．５ｍｍｏ
Ｉ ） 、ジグ１フ０ビス（トリフェニルホスフィン
）パラジウム０．０７０２ｇ （０，１０ｍｍｏｌ）、
）リフェニルホスフィン０．０５２”５ｇ （０，２０
ｍｍｏ＋）を１０ｍ！２のクロロベンゼンに溶月￥し、
１気圧の一酸化炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで１．８時
間撹はんした。得られた溶液を４０ｍρのり四ロベンゼ
ンで希釈し１．１５０ ｍ Ｊ２のメタノールに投入し
、熱メタノールで洗浄して、ポリエステルを得た。
ｉｆ！２ヱ、 ０、７５９３ｇ ＜７６％）固有粘度
、０．１９ｄβ、ｉｇ（ｏ−クロロフェノール中、〇
五ｇ５．・ｄ！２の濃度、３０°Ｃで測定） 実施例１つ １、・１−ジブロモベンセン、０．５８９８ｇ（２，５
ｍｍｏｌ）、１，１．３−）リメチル３−（４〜ヒドロ
キシフエニル）−５−インタノール、０．６７０９ｇ（
２，５ｍｍｏｌ）、１゜８−ジアザビシクロニ５．４．
０：ウンデセ〉−７，０，８３７３ｇ （５，５ｍｍｏ
ｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジ
ウム０．０７０２ｇ （０，１０ｍｍｏ＋）、）リフェ
ニルホスフィン６．０５２５ｇ ＜０．２０ｍｍｏｌ）
を１０ｍｆｆのクロロベンゼンに２容解し、１気圧の一
酸化炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで１．３時間撹はんし
た。得られた溶液を４０ｍρのクロロベンゼンで希釈し
、４５０ｍ１のメタノールに投入し、熱メタノールで洗
浄して、ポリエステルを得た。
、０．１９ｄβ、ｉｇ（ｏ−クロロフェノール中、〇
五ｇ５．・ｄ！２の濃度、３０°Ｃで測定） 実施例１つ １、・１−ジブロモベンセン、０．５８９８ｇ（２，５
ｍｍｏｌ）、１，１．３−）リメチル３−（４〜ヒドロ
キシフエニル）−５−インタノール、０．６７０９ｇ（
２，５ｍｍｏｌ）、１゜８−ジアザビシクロニ５．４．
０：ウンデセ〉−７，０，８３７３ｇ （５，５ｍｍｏ
ｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジ
ウム０．０７０２ｇ （０，１０ｍｍｏ＋）、）リフェ
ニルホスフィン６．０５２５ｇ ＜０．２０ｍｍｏｌ）
を１０ｍｆｆのクロロベンゼンに２容解し、１気圧の一
酸化炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで１．３時間撹はんし
た。得られた溶液を４０ｍρのクロロベンゼンで希釈し
、４５０ｍ１のメタノールに投入し、熱メタノールで洗
浄して、ポリエステルを得た。
収量、０．８３５３ｇ （８４％）
固有粘度、０．２３ｄＲ／ｇ（ｏ−クロロフェノール中
、０．５ｇ／ｄｆの；負度、３０°Ｃ″Ｃ″ＩＩＩ定） 実施例２０ １．３−ジブロモベンゼン、０．２９４９ｇ（１，２５
ｍｍｏｌ）、ｌ、４−ジブロモベンゼン、０．２９４９
ｇ （１，２５ｍｍｏ り、１．１．３〜トリメチル−
３−（４−ヒドロキシフェニル）−５−インダノール、
０．６７０９ｇ（２，５ｍｍｏｌ）、１．８−ジアザビ
シクロ［５，４，０］ウンデセン−７，０，８３７３ｇ
（５，５ｍｍｏ １ ） 、ジクロロビス（トリフェニ
ルポスフィン）パラジウム０．０７０２ｇ（０，１０ｍ
ｍｏｌ）、）リフェニルホスフィン０．０５２５ｇ （
０，２０ｍｍｏｌ＞を１０ｍβのクロロベンゼンに溶解
し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで２．
３時間撹はんした。
、０．５ｇ／ｄｆの；負度、３０°Ｃ″Ｃ″ＩＩＩ定） 実施例２０ １．３−ジブロモベンゼン、０．２９４９ｇ（１，２５
ｍｍｏｌ）、ｌ、４−ジブロモベンゼン、０．２９４９
ｇ （１，２５ｍｍｏ り、１．１．３〜トリメチル−
３−（４−ヒドロキシフェニル）−５−インダノール、
０．６７０９ｇ（２，５ｍｍｏｌ）、１．８−ジアザビ
シクロ［５，４，０］ウンデセン−７，０，８３７３ｇ
（５，５ｍｍｏ １ ） 、ジクロロビス（トリフェニ
ルポスフィン）パラジウム０．０７０２ｇ（０，１０ｍ
ｍｏｌ）、）リフェニルホスフィン０．０５２５ｇ （
０，２０ｍｍｏｌ＞を１０ｍβのクロロベンゼンに溶解
し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで２．
３時間撹はんした。
得られた溶液を４０ｍ！のクロロベンゼンで希釈し、４
５０ｍβのメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄し
て、ポリエステルを得た。
５０ｍβのメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄し
て、ポリエステルを得た。
収量、０．８６７８ｇ （８７％）
固有粘度、０．２１ｄ！２／ｇ （０−クロロフェノー
ル中、０．５ｇ／ｄ／ｌの濃度、３０’Ｃで測定） 実施例２１ ２．５−ビス（４−ブロモフェニル）−３，４ジフエニ
ルチオフエン、１．３６５８ｇ（２，５ｍｍｏｌ＞、１
．１．３−トリメチル３−（４−ヒドロキシフェニル）
−５−インダノール、０．６７０９ｇ （２，５ｍｍｏ
ｌ）、１．８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデ
セン−７，０，８３７３ｇ （５，５ｍｍｏ ｌ ）
、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム
０．０７０２ｇ （０，１０ｍｍｏｌ）、トリフェニル
ホスフィン０．０５２５ｇ （０，２０ｍｍｏ １ ）
を１０ｍ１のり四ロベンゼンに溶解し、１気圧の一酸化
炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで１．３時間撹はんしな。
ル中、０．５ｇ／ｄ／ｌの濃度、３０’Ｃで測定） 実施例２１ ２．５−ビス（４−ブロモフェニル）−３，４ジフエニ
ルチオフエン、１．３６５８ｇ（２，５ｍｍｏｌ＞、１
．１．３−トリメチル３−（４−ヒドロキシフェニル）
−５−インダノール、０．６７０９ｇ （２，５ｍｍｏ
ｌ）、１．８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデ
セン−７，０，８３７３ｇ （５，５ｍｍｏ ｌ ）
、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム
０．０７０２ｇ （０，１０ｍｍｏｌ）、トリフェニル
ホスフィン０．０５２５ｇ （０，２０ｍｍｏ １ ）
を１０ｍ１のり四ロベンゼンに溶解し、１気圧の一酸化
炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで１．３時間撹はんしな。
得られた溶液を４０ｍ１のクロロベンセンで希釈し、４
５０ｍ１のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄し
て、ポリエステルを得た。
５０ｍ１のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄し
て、ポリエステルを得た。
収量、１．７４４８ｇ（９８％）
固有粘度、０．３４ｄｆｆ／ｇ（ｏ−クロロフェノール
中、０ 、５ ｇ／ ｄ ｌ２）Ｊ度、３０°Ｃ”’Ｃ
” ？Ｊｊｌ定） 実施例２２ ビス（Ｚｌ−ブロモフェニル）エーテル、０．８２００
ｇ （２，５ｍｍｏ ｌ ） 、ヒス（４−ヒドロキシ
フェニル）エーテル、０．５０５５ｇ（２，５ｍｍｏ
Ｉ ） 、１．８−ジアザピシク１７［う、＝１．ｏｊ
ウンデセン−７，０，８３７３ｇ（５，５Ｉｆ口ｎｏｌ
）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウ
ム０．０７０２ｇ＜０．１０ｍｍ○１）、１−リフェニ
ルホスフィン０．０５２５ｇ （０，２０ｍｍｏ Ｉ
）を１０ｍ１のクロロベンセンに溶解し、１気圧の一酸
化炭素のチ１；囲気下、１１５’Ｃて′１．８時間撹は
んした。
中、０ 、５ ｇ／ ｄ ｌ２）Ｊ度、３０°Ｃ”’Ｃ
” ？Ｊｊｌ定） 実施例２２ ビス（Ｚｌ−ブロモフェニル）エーテル、０．８２００
ｇ （２，５ｍｍｏ ｌ ） 、ヒス（４−ヒドロキシ
フェニル）エーテル、０．５０５５ｇ（２，５ｍｍｏ
Ｉ ） 、１．８−ジアザピシク１７［う、＝１．ｏｊ
ウンデセン−７，０，８３７３ｇ（５，５Ｉｆ口ｎｏｌ
）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウ
ム０．０７０２ｇ＜０．１０ｍｍ○１）、１−リフェニ
ルホスフィン０．０５２５ｇ （０，２０ｍｍｏ Ｉ
）を１０ｍ１のクロロベンセンに溶解し、１気圧の一酸
化炭素のチ１；囲気下、１１５’Ｃて′１．８時間撹は
んした。
得られた溶液をｉｌｏ ｍ ｌ、のり四ロベンゼンで希
釈し、４５０ｍβのメタノールに投入し５熱メタノール
で洗浄して、ポリエステルを得た。
釈し、４５０ｍβのメタノールに投入し５熱メタノール
で洗浄して、ポリエステルを得た。
収量、１．．０３６８ｇ（９８％）
固有粘度、０．０８ｄβ７・ｇ（ｏ−クロロフェノール
中、０．５ｇｙｄ’２の’＋？４度、３０’Ｃで測定） 実施例２３ １．３−ジブロモベンゼン、０．５８９８ｇ（２，５ｒ
ｎｍｏｌ＞、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ニーデル
、０．５０５５ｇ （２，５ｍｍｏｌ＞、１．８−シア
→）゛ビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７，０，８
３７３ｇ（５，５ｍｍｏ Ｉ ） 、ジクロロビス（ト
リフェニルホスフィン）パラジウム０．０７０２ｇ（０
，１０ｍｍｏｌ）、 トリフェニルホスフィン０１０５
２５ｇ （０，２０ｍｍｏ Ｉ ）を１０ｍ！のり四ロ
ベンゼンに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下、１
１５°Ｃで１．７時間撹はんした。
中、０．５ｇｙｄ’２の’＋？４度、３０’Ｃで測定） 実施例２３ １．３−ジブロモベンゼン、０．５８９８ｇ（２，５ｒ
ｎｍｏｌ＞、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ニーデル
、０．５０５５ｇ （２，５ｍｍｏｌ＞、１．８−シア
→）゛ビシクロ［５，４，０］ウンデセン−７，０，８
３７３ｇ（５，５ｍｍｏ Ｉ ） 、ジクロロビス（ト
リフェニルホスフィン）パラジウム０．０７０２ｇ（０
，１０ｍｍｏｌ）、 トリフェニルホスフィン０１０５
２５ｇ （０，２０ｍｍｏ Ｉ ）を１０ｍ！のり四ロ
ベンゼンに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰囲気下、１
１５°Ｃで１．７時間撹はんした。
得られた溶液を４０ｍ１のクロロベンゼンで希釈し、４
５０ｍβのメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄し
て、ポリエステルを得た。
５０ｍβのメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄し
て、ポリエステルを得た。
収１．０．８１２９ｇ （９８％）
得られたポリマーは、溶奴に不溶であり、固有粘度の測
定はできなかっな。
定はできなかっな。
実施例２４
１．４−ジブロモベンゼン、０．５８９８ｇ（２，５ｍ
ｍｏｌ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、
０．５０５５ｇ （２，５丁ｎｍｏｌ）、１．８−ジア
ザビシクロｉ５．４．０］ウンデセン−７，０，８３７
３ｇ（５，５ｍｍｏ Ｉ ） 、ジクロロビス（トリフ
ェニルホスフィン）パラジウム０．０７０２ｇ（０，１
０ｍｍｏｌ）、）リフェニルホスフィン０．０５２５ｇ
（０，２０ｍｍｏ Ｉ）を１０ｍｐのクロロベンセン
に溶解し、１気圧の−酸化炭素の雰囲気下、１１５°Ｃ
で２．３時間撹はんした。
ｍｏｌ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、
０．５０５５ｇ （２，５丁ｎｍｏｌ）、１．８−ジア
ザビシクロｉ５．４．０］ウンデセン−７，０，８３７
３ｇ（５，５ｍｍｏ Ｉ ） 、ジクロロビス（トリフ
ェニルホスフィン）パラジウム０．０７０２ｇ（０，１
０ｍｍｏｌ）、）リフェニルホスフィン０．０５２５ｇ
（０，２０ｍｍｏ Ｉ）を１０ｍｐのクロロベンセン
に溶解し、１気圧の−酸化炭素の雰囲気下、１１５°Ｃ
で２．３時間撹はんした。
得られた溶液を４０ｍ１のクロロベンゼンで希釈し、４
５０ｍ１のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄し
て、ポリエステルを得た。
５０ｍ１のメタノールに投入し、熱メタノールで洗浄し
て、ポリエステルを得た。
収量、０．７１９０ｇ （８７％）
得られたポリマーは、溶媒に不溶であり、固有粘度の測
定はできなかった。
定はできなかった。
実施例２５
１３−ジブロモベンゼン、０．２９４９ｇ（１，２５ｍ
ｍｏ １ ）、１．４−ジブロモベンゼン、０．２９４
９ｇ （１，２５ｍｍｏｌ）、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エーテル、０．５０５５ｇ （２，５ｍｍｏｌ
）、１．８−ジアザビシクロＣ５，４，０１ウンデセン
−７，０，８３７３ｇ （５，５ｍｍｏ １ ） 、ジ
クロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．
０７０２ｇ （０，１０ｍｍｏｌ）、）リフェニルホス
フィン０．０５２５ｇ （０，２０ｍｍｏｌ）を１０ｍ
ρのクロロベンゼンに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰
囲気下、１１５℃で２．９時間撹はんした。得られた溶
液を４０ｍ１のクロロベンゼンで希釈し、４５０ｍｆの
メタノールに投入し、熱メタノールで洗浄して、ポリエ
ステルを得た。
ｍｏ １ ）、１．４−ジブロモベンゼン、０．２９４
９ｇ （１，２５ｍｍｏｌ）、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エーテル、０．５０５５ｇ （２，５ｍｍｏｌ
）、１．８−ジアザビシクロＣ５，４，０１ウンデセン
−７，０，８３７３ｇ （５，５ｍｍｏ １ ） 、ジ
クロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．
０７０２ｇ （０，１０ｍｍｏｌ）、）リフェニルホス
フィン０．０５２５ｇ （０，２０ｍｍｏｌ）を１０ｍ
ρのクロロベンゼンに溶解し、１気圧の一酸化炭素の雰
囲気下、１１５℃で２．９時間撹はんした。得られた溶
液を４０ｍ１のクロロベンゼンで希釈し、４５０ｍｆの
メタノールに投入し、熱メタノールで洗浄して、ポリエ
ステルを得た。
収量、０．７３２６ｇ ＜８８％）
得られたポリマーは、溶媒に不溶であり、固有粘度の測
定はできなかった。
定はできなかった。
実施例２６
２．５−ビス（４−ブロモフェニル）−３，４−ジフェ
ニルチオフェン、１．３６５８ｇ（２，５ｍｍｏ ｌ
） 、ビス（ｔｌ−ヒドロキシフェニル）エーテル、０
．５０５５ ｇ （２−ヲｍｍｏｌ）、１．８−ジアザ
ビシクロ ［５，４，０］ウンデセン−７，０，８３７３ｇ（５，
５ｍｍｏ Ｉ ） 、ジクロロビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム０．０７０２ｇ（０，１０ｍｍｏｌ
）、）リフェニルホスフィン０．０５２５ｇ （０，２
０ｍｍｏ ｌ）を１０ｍｎのクロロベンゼンに溶解し、
１気圧の一酸化炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで１，３時
間撹はんした。
ニルチオフェン、１．３６５８ｇ（２，５ｍｍｏ ｌ
） 、ビス（ｔｌ−ヒドロキシフェニル）エーテル、０
．５０５５ ｇ （２−ヲｍｍｏｌ）、１．８−ジアザ
ビシクロ ［５，４，０］ウンデセン−７，０，８３７３ｇ（５，
５ｍｍｏ Ｉ ） 、ジクロロビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム０．０７０２ｇ（０，１０ｍｍｏｌ
）、）リフェニルホスフィン０．０５２５ｇ （０，２
０ｍｍｏ ｌ）を１０ｍｎのクロロベンゼンに溶解し、
１気圧の一酸化炭素の雰囲気下、１１５°Ｃで１，３時
間撹はんした。
得られた溶液を４０ ｒｎ （ｌのクロロベンゼンで希
釈し、４５０ｍ１のメタノールに投入し、熱メタノール
で洗浄して、ポリエステルを得た。
釈し、４５０ｍ１のメタノールに投入し、熱メタノール
で洗浄して、ポリエステルを得た。
収量、１．５９０８ｇ （９９％）
固有粘度、０．６９ｄｌ／ ｇ （ｏ−クロロフェノー
ル中、０．５ ｇ、／ｄ ｌ ）’ｔＧ度、３０’Ｃで
測定） 手続苔１ｊ正書 平成元年１月１３日
ル中、０．５ ｇ、／ｄ ｌ ）’ｔＧ度、３０’Ｃで
測定） 手続苔１ｊ正書 平成元年１月１３日
Claims (1)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ａｒ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼ （ただしＸは−ＣＨ＿２−または−Ｏ−を表わす）より
なる群から選ばれた二価の芳香族基、およびＡｒ＾２は
▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼（ただしＸは −ＣＨ＿２−または−Ｏ−を表わす）よりなる群から選
ばれた二価の芳香族基、ｎは１０〜１００の整数｝で表
される芳香族ポリエステル樹脂を製造するにあたり、一
般式 ＨＯ−Ａｒ＾１−ＯＨ ｛式中Ａｒ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼、
▲数式、化学式、表等があります▼ （ただしＸは−ＣＨ＿２−または−Ｏ−を表わす）より
なる群から選ばれた二価の芳香族基｝で表わされるビフ
ェノールと、一般式 Ｂｒ−Ａｒ＾２−Ｂｒ ｛式中Ａｒ＾２は▲数式、化学式、表等があります▼、
▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼（ただしＸは −ＣＨ＿２−または−Ｏ−を表わす）よりなる群から選
ばれた二価の芳香族基｝で表わされる芳香族二臭化物と
一酸化炭素とをパラジウム触媒と有機塩基の存在下に有
機溶媒中で反応せしめることを特徴とする芳香族ポリエ
ステル樹脂の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63210590A JP2638981B2 (ja) | 1988-08-26 | 1988-08-26 | 芳香族ポリエステル樹脂の製造方法 |
| KR1019890011513A KR900003240A (ko) | 1988-08-26 | 1989-08-12 | 방향족 폴리에스테르수지의 제조방법 |
| EP19890115707 EP0355840A3 (en) | 1988-08-26 | 1989-08-25 | Method for manufacturing aromatic polyester resin |
| CA000609466A CA1338594C (en) | 1988-08-26 | 1989-08-25 | Method for manufacturing aromatic polyester resin |
| US07/400,143 US4948864A (en) | 1988-08-26 | 1989-08-28 | Catalytic method for manufacturing aromatic polyester resin from aromatic diol, aromatic dibromide and carbon monoxide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63210590A JP2638981B2 (ja) | 1988-08-26 | 1988-08-26 | 芳香族ポリエステル樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0260919A true JPH0260919A (ja) | 1990-03-01 |
| JP2638981B2 JP2638981B2 (ja) | 1997-08-06 |
Family
ID=16591841
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63210590A Expired - Fee Related JP2638981B2 (ja) | 1988-08-26 | 1988-08-26 | 芳香族ポリエステル樹脂の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4948864A (ja) |
| EP (1) | EP0355840A3 (ja) |
| JP (1) | JP2638981B2 (ja) |
| KR (1) | KR900003240A (ja) |
| CA (1) | CA1338594C (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5159057A (en) * | 1992-02-25 | 1992-10-27 | Eastman Kodak Company | Method for the preparation of aromatic polyesters |
| US5316884A (en) * | 1993-02-22 | 1994-05-31 | Ocg Microelectronic Materials, Inc. | Radiation-sensitive compositions containing 5-indanol in the binder resin as a comonomer |
| DE69914352T2 (de) | 1998-10-29 | 2004-12-09 | General Electric Co. | Witterungsbeständige blockcopolyestercarbonate und diese enthaltende polymerlegierungen |
| WO2000026275A1 (en) * | 1998-10-29 | 2000-05-11 | General Electric Company | Weatherable block copolyestercarbonates, methods for their preparation and blends containing them |
| US6861482B2 (en) | 1999-05-18 | 2005-03-01 | General Electric Company | Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition |
| US6664366B2 (en) | 1999-05-18 | 2003-12-16 | General Electric Company | Thermally stable polymers, method of preparation, and articles made therefrom |
| US7605221B2 (en) * | 1999-05-18 | 2009-10-20 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition |
| US6306507B1 (en) | 1999-05-18 | 2001-10-23 | General Electric Company | Thermally stable polymers, method of preparation, and articles made therefrom |
| US7790292B2 (en) * | 1999-05-18 | 2010-09-07 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polysiloxane copolymers, thermoplastic composition, and articles formed therefrom |
| US7169859B2 (en) * | 1999-05-18 | 2007-01-30 | General Electric Company | Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition |
| US6689474B2 (en) | 1999-05-18 | 2004-02-10 | General Electric Company | Thermally stable polymers, method of preparation, and articles made therefrom |
| JP4156759B2 (ja) * | 1999-10-20 | 2008-09-24 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成用トナー、２成分現像剤、画像形成方法及び画像形成用トナーの製造方法 |
| US6335415B1 (en) | 2001-01-30 | 2002-01-01 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for the preparation of a polyester |
| DE60111345T2 (de) * | 2001-01-31 | 2006-03-16 | Council Of Scientific And Industrial Research | Verfahren zur Herstellung eines Polyesteramids |
| EP1229064B1 (en) * | 2001-01-31 | 2004-06-02 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the preparation of a polyester |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5229891A (en) * | 1975-09-03 | 1977-03-07 | Teijin Ltd | Process for producing polyesters |
| JPS62190145A (ja) * | 1986-02-14 | 1987-08-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ヒドロキシ芳香族カルボン酸の製造方法 |
-
1988
- 1988-08-26 JP JP63210590A patent/JP2638981B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-08-12 KR KR1019890011513A patent/KR900003240A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-08-25 CA CA000609466A patent/CA1338594C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-25 EP EP19890115707 patent/EP0355840A3/en not_active Withdrawn
- 1989-08-28 US US07/400,143 patent/US4948864A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0355840A3 (en) | 1991-08-14 |
| US4948864A (en) | 1990-08-14 |
| CA1338594C (en) | 1996-09-10 |
| EP0355840A2 (en) | 1990-02-28 |
| KR900003240A (ko) | 1990-03-26 |
| JP2638981B2 (ja) | 1997-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0260919A (ja) | 芳香族ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| US7186666B2 (en) | Catalytic systems | |
| US4374233A (en) | Block copolymers of polyphenylene oxides and non-sterically-hindered high molecular weight aromatic polycarbonates | |
| EP0093891B1 (en) | Heat-resisting aromatic polyester and process for preparing the same | |
| US4587312A (en) | Sulfone-ester polymers containing pendent ethynyl groups | |
| JPH0122853B2 (ja) | ||
| EP0010840A1 (en) | Aromatic polyester-polycarbonate and a process for the production thereof | |
| EP0117556A2 (en) | Heat-resisting aromatic polyestersulfone and process for preparing the same | |
| JPH07304860A (ja) | 新規な剛直鎖ポリエステル及びその製造方法 | |
| US4383118A (en) | Preparation of glycidyl polyethers of polyphenols | |
| JPH058214B2 (ja) | ||
| US4051106A (en) | High molecular weight copolyester resins having a high degree of alternating structure | |
| US4803258A (en) | Thermoplastic aromatic polyether-pyridine and process for preparing same | |
| JPS6013811A (ja) | 非芳香族性ポリエステルカ−ボネ−トの製造方法 | |
| JP4875252B2 (ja) | ポリシアノアリールエーテルおよびその製造方法 | |
| JPS6337123A (ja) | 熱可塑性芳香族ポリエ−テルピリジンおよびその製造方法 | |
| CA1054746A (en) | High molecular weight copolyester resins having a high degree of alternating structure | |
| JPS6362529B2 (ja) | ||
| JPS60228531A (ja) | 芳香族ポリエステルカ−ボネ−ト | |
| JPH0713142B2 (ja) | 熱可塑性芳香族ポリエ−テルピリジンおよびその製造方法 | |
| JPS6232118A (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| CA1054745A (en) | Microstructured high molecular weight low viscosity polyester polymers | |
| JPH04214718A (ja) | 新規ジヒドロキシ化合物及びそれを用いたポリエステル | |
| JPS6364451B2 (ja) | ||
| Hergenrother et al. | The 5-(4-Ethynylophenoxy) isophthalic chloride |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |