JPH0258579A

JPH0258579A - 被覆顔料の製造方法

Info

Publication number: JPH0258579A
Application number: JP20974288A
Authority: JP
Inventors: Akira Tsugita; 次田　章
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1988-08-24
Filing date: 1988-08-24
Publication date: 1990-02-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は鱗片状無機粉体の粒子表面が、結晶質アルミノ
ケイ酸マグネシウム及び／又は非晶質アルミノケイ酸マ
グネシウムによって被覆されている被覆顔料の製造方法
に関する。

更に詳しくは、特性として１５〜６０℃での遠赤外線放
射率が高く、水、有機溶媒、オイル、高分子物質への分
散性が良く、皮膚（肌）の上に塗着すると良好な伸展性
（伸び）と付着性（付き）を発揮する被覆顔料の製造方
法に関する。

（従来の技術）アルミノケイ酸マグネシウムのうち工業的に利用されて
いる代表的鉱物にコージライト（Ｍ　ｇｚＡ　７！ａｓ
　ｉ、Ｏ□）がある。

コージライトは、遠赤外線放射率が高いセラミックスで
あることが知られている。また、遠赤外線を人体に照射
すると、表皮で吸収され、熱振動に変換され、真皮の毛
細血管を刺激して血行を促進し、新陳代謝を活発にする
ことが知られている。

そのため、コージライトは遠赤外線ヒーターなどの遠赤
外線放射体に、高温で成型されて使用されている。

一方、コージライトは、１５〜６０℃においても、遠赤
外線放射率が高く、従って、これを化粧籾や繊維に配合
すれば保温効果や血行促進作用が発現されることが朋待
できる。しかし一般にコージライトは、タルク（３Ｍ　
ｇ　０・４５ｉｆｔ−ＨｚＯ）とカオリン（Ａ　１　ｚ
　Ｏ３・２　Ｓ　ｌ　ｏｚ・２Ｈ，Ｏ）とマグネサイト
（Ｍ　ｇ　ＣＯｉ）とを混合し、１４００″′で焼結し
たものを粉砕して得られるものなので、粒子の形が角ぼ
っており、大きさも極めて不ぞろいである。従って、コ
ージライトは遠赤外線放射率が高いものの、皮膚の上で
の伸展性や付着性が悪く、化粧料には配合しにくかった
。また、水系油系化粧料や合成繊維、プラスチック等に
配合する場合、それらへの分散性が悪い欠点があった。

また、ブルーゲル法で調製される超微粒子状（長さ０．
５μｍ以下、幅０．０５μｍ以下）のコージライトも重
版されているが、この超微粒子コージライトは極めてか
さ高く微風でも舞い上がるので、化粧料や合成繊維、プ
ラスチックスに配合する工場において極めて取り扱いに
くい、また、粉体化粧料に用いると粉飛びしやすい欠点
を示す。

（本発明が解決しようとする問題点）本発明は、従来のコージライトの技術上の難点を悉く解
消したものであって、その目的は＋１１１５〜６０℃で
高い遠赤外線放射率を示す特性、（２）水。

有機溶媒、オイル、高分子物質への良好な分散性を示す
特性、（３）皮Ｈ（肌）の上に塗着すると、良好な伸展
性と付着性を示す特性を併せ持った新規で有用なる被覆
顔料、及びその製造方法を１１供することにある。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究した結
果、遠赤外線放射率の低い鱗片状無機粉体の表面に被覆
させると、得られた被覆粉体の遠赤外線放射率はコージ
ライト又はアルミノケイ酸マグネシウムと同様に高い値
になり、しかも水有機溶媒、オイル、高分子物質への分
散性が高く、皮膚上での伸展性、付着性が良好になるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は鱗片状無機粉体の懸濁水溶液中に酸
水溶液を加えて、液性をｐ　Ｈ９乃至ＩＩニ保ちながら
、（イ）ケイ酸ナトリウム水ン容ｌ夜、（ロ）マグネシ
ウム塩の水溶液、（何アルミン酸塩の水溶液を加えるこ
とによって鱗片状無機粉体表面にアルミノケイ酸マグネ
シウム永和物を沈着し、次いで得られた粉体を乾燥した
後焼成することによって鱗片状無機粉体の表面が結晶質
のアルミノケイ酸マグネシウム及び／又は非晶質のアル
ミノケイ酸マグネシウムで被覆されていることを特徴と
する被覆１１１１料を製造する方法である。

本発明の被覆粉体の基体を構成している鱗片状無機粉体
としては、例えば、雲母、セリサイトタルク９　カオリ
ン、硫酸バリウム、窒化ホウ素板状酸化チタン、板状ア
ルミナ、モンモリロナイト、ヘクトライト、サボナイト
等を挙げることができる。

本発明に用いるこれらの鱗片状無機粉体の粒径は、通常
１〜１００μｍの範囲が好適である。

後述の本発明の製造方法によって得られる被覆顔料の被
覆物質である結晶質のアルミノケイ酸マグネシウムとし
ては、α−Ｍ　ｇ　ｚ　Ａ　１４　Ｓ　ｉ　５０（コー
ジライト）、β−ＭｇｚＡｊ！４３ｉ５０（インシアラ
イト）　、　　Ｍ　ｇ　Ａ　ｌｘｓ　ｉ　５ｏｒｔ。

Ｍ　ｇ　Ａ　１２Ｓ　ｌｔｏ＋ｏ、　Ｍ　ｇｉＡ　ｉｔ
ｓ　ｉ　５ｏｒｔ　（バイローブ）、ＭｇＡｌ１ａＳ　
ｉｘｏ＋ｓＭ　ｇ　ｚ　Ａ　１　ａ　Ｓ　ｉ　Ｏ＋。、
　　Ｍ　ｇ　Ａ　１ａＳ　ｉ　ａｏｌｓなどが挙げられ
る。これらの生成はＸ線回折分析により確認される。

また、後述の本発明の製造方法によって得られる被覆顔
料の被覆物質である非晶質のアルミノケイ酸マグネシウ
ムの示性式を（ＭｇＯ）ｘ　　ＣＡｌｚＯｓ）Ｙ　　（Ｓ　１ｏｚ）
ｚとすると、ｘ、ｙ、ｚの範囲は１５≦Ｘ≦５０．１０≦ｙ≦４５．１５≦ｚ≦１０で示
される。

結晶質及び／又は非晶質のアルミノケイ酸マグネシウム
の量は、該被覆顔料の総量を基準として５〜６０重量％
が好ましい。上記のアルミノケイ酸マグネシウムの比率
が５重量％未満であると、得られた被覆粉体の遠赤外線
放射率が低くなるので好ましくない。上記のアルミノケ
イ酸マグネシウムの比率が６０重景％を超えると、皮膚
上での伸展性、付着性が悪くなるので好ましくない。

次に、製造方法について述べる。！Ａｔ片状無機粉体は
イオン交換水などの精製水中に３〜２０重量％になるよ
うに加え、攪拌機にて分散する。

本発明の被覆粉体の製造において用いられるマグネシウ
ム塩としては硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩
化マグネシウム等を挙げることができる。また、アルミ
ン酸塩としてはアルミン酸カリウム、アルミン酸カリウ
ム等を挙げることができる。

液性をｐＨ９〜１１に保つために用いる酸としては、塩
酸、硫酸、硝酸、リン酸、などを挙げることができる。

たとえば、マグネシウム塩として硫酸マグネシウムを、
またアルミン酸塩としてアルミン酸ナトリウムを、酸と
して塩酸を用い、示性式がＭ　ｇ　ＨＡ　１　ａＳ　ｔ
　ｓｏ＋ａで示されるアルミノケイ酸マグネシウムを鱗
片状ｓ椴松体表面上に沈着させる場合の反応式は次の通
りである。

２　Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏａ　＋　４　Ｎ　ａ　Ａ　１０　ｇ
　＋　５　Ｎ　ａ　ｚ　Ｓ　ｉ　Ｏｘ＋１０ＩＣ／＋ｘ
ＨｘＯ＝Ｍｇｚ、Ａｊ！ａＳ　　１６０１６　・　ｘＨ１ｏ＋
１ＯＮａｃ　　ｌ＋　　２　　Ｎ　　ａ、Ｓ　　０４＋
　　５　　Ｈ，０焼成ＭｇｖＡｌａＳ　ｉｓｏ＋ｓ・ｘＨｚｏ　　−Ｍ　ｇｔ
Ａ　１ａＳ　＋　５（）＋ａ＋　Ｘ　ＨＩＯ１Ｍ　ｇ　
ｒＡ　Ｉ　ａｓ　ｉ　ＳＯ＋１　・Ｘ　ＨｚＯはアルミ
ノケイ酸マグネシウム水和物を、また、ＭｇｘＡｌａＳｉｓｏ。は結晶質又は非晶質のコージラ
イトを表わす。

（イ）ケイ酸ナトリウムの水溶液、＋Ｏ１硫酸マグネシ
ウム水溶液、ｅ→アルミン酸ナナトリウム水溶液、例え
ばＭｇｘＡＩ！４Ｓ　ｉｓｏ＋ｅ・ｘＨｚＯの均一組成
物が、鱗片状無機粉体表面に被覆されていく必要上、個
別に用意し、（イ）、（ロ）、停）を同時に鱗片状無機
粉体の懸濁水溶液に加える。（イ）、（ロ）、（ｌ→の
送液（投入）速度は、定流量ポンプによってコントロー
ルする。たとえば、硫酸マグネシウム水溶液アルミン酸
ナトリウム水溶液、ケイ酸ナトリウム水溶液の１ｗ度を
仮に１　ｍ　ｏ　ｌ　／　１とするとき、各／８液の役
人速度比は、（１２式の反応がちょうど生しるように２
：４：５とする。また投入は、３０分〜２時間かけて行
なう。

その間、酸の投入速度は、反応溶液のｐｔ−ｒが９〜１
１を保つように適宜調節する。

投入終了後、必要に応じて撹拌を続行し、熟成を行なう
。次に通常の方法で濾過、水洗、乾燥解砕し、更に次の
焼成を行う、焼成温度を６００〜８００℃とすると、被
覆層は、Ｘ線回折測定によりピークが見出されないこと
から、非晶質である。また、焼成温度を９００℃とする
と、被覆層は非晶質アルミノケイ酸マグネシウムとコー
ジライト（結晶質）の混合物となる。１０００℃とする
と、被覆層は場合により非晶質のアルミノケイ酸マグネ
シウムとコージライト＝　Ｍ　ｇ　Ａ　ｊ！　４Ｓ　ｉ
３０１３　＋　又はＭ　ｇ　Ａ　１　！Ｓ　ｉ　ａｏ＋
ｔの一種又は二線以上の混合物となる。

焼成温度が１１００℃を超えると、被覆粉体の粒子同士
の焼結、融合が生し、水、有機溶媒、オイル、高分子物
質への分散性が悪くなり、又化粧料に通用したとき皮膚
上での伸展性、付＠性も悪くなる傾向にあるので、焼成
温度は１１００°Ｃ未満が好ましい。

（発明の効果）本発明の製造方法によって得られる被覆顔料は、被覆層
が結晶質及び／又は非晶ｎのアルミノケイ酸マグネシウ
ムから成っているので、遠赤外線放射性が高い。これは
、遠赤外線の放射が物体の最外表面から起こること、結
晶性及び／又は非晶質のアルミノケイ酸マグネシウムの
遠赤外線放射率が高いことに起因する。

本発明の製造方法によって得られる被覆顔料は、遠赤外
線放射特性を除き基体の鱗片状無機粉体の性質をそのま
ま兼ね備えているものである。すなわち、水、を機溶媒
７オイル、高分子物質への分散性や皮膚上での伸展性、
付着性が良好である。

本発明の製造方法によって得られる被ｒｔｉ　ａｎ　ｆ
４は、化粧品１合成繊維、ポリマーフィルム等に配合し
通用される。これにより温熱効果をもった化粧品や衣料
品、鮮度保持効果を持った食品用包装フィルムの製造が
可能である。

（実施例）実施例に記載の測定及び評価方法は以下の通りである。

ｆｉｌ　　１５３体の遠赤外線放射性の測定粉体１ｇを
プレスし、２Ｃｍφ、厚さ５ｍｍの錠剤を作製した。こ
れをＢｒｕｋｅｒ製のＦＴ−ＩＲ装′！！、（Ｉ　Ｆ　
Ｓ　−１１３Ｖ型）の試料部にセットし、黒体を参照試
料とし、６０℃にて放射率を測定した。測定した黒体の
発光がｐｌａｎｋの式に従い、かつ６０℃と３３℃の放
射率が同しであると仮定し、３３°ＣでのＰｌａｎｋの
式に各試料の放射率を掛けたものを試料の発光強度分布
とした。

試料の遠赤外線放射率（ε）は次のようにして求めた。

波長４〜２０μｍの範囲における黒体及び試料の発光エ
ネルギー分布曲線とベースラインの囲む面積をそれぞれ
Ａ、及びＡ、とするとき、ε＝　＜Ａｓ／　Ａｂ）　　
Ｘ　Ｉ　Ｏ”より求められる。εΦ値より次のように遠
赤外線放射性を評価した。

ε　（％）遠赤外線放射性９２％を超える　　　　　　　○ ８５〜９２％　　　　　　　　△ （２）　　皮膚表面での伸展性及び付着性の評価顔料の
化粧料（粉白粉等）として必要な性能である皮膚表面で
の伸展性（のびのよさ）および皮膚表面に対する付着性
（つきのよさ）について、実用テスト（専門検査員１０
人）により調べた。

スコアは極めて良い（５点）、良い（４点）、普通（３
点）、悪い（２点）、極めて悪い（１点）の５段階とし
、１０名のスコアの平均値を求め、次のように表示した
。

３．８を超える２、５〜３．８ ○ △ （３）　　溶媒への分散性評価各ネスラー管に粉体５．Ｏｇを取り、それぞれに水、ク
ロロホルム、又はオリーブ油を加え、全量を１００ｒｎ
７’とする。それぞれ１０回上下に振り混ぜた後、超音
波洗浄器で３分間分散する。３０分静置後、生成した一
ヒ澄の上層の量から次のように分散性を評価する。

上層の比率　　　　　　　評　価２０％未満　　　　　　　　　０２０〜４０％　　　　　　　　△ ４０％を超える　　　　　　　× （４）　　ナイロン６への分散性評価下記方法により本発明の被覆粉体のナイロン６への分散
性を試験した。１００ｍ１の試験管中にε−カプロラム
タム４５ｇを加える。これとは別に、２０ｍｊ！三角フ
ラスコ中に、ε−カプロラクタム５ｇ、水２．５　ｇ　
、扮２．５ｇを加え、超音波洗浄器で３分間分散させる
。この中味を全Ｎ試験管中に添加後、窒素ガス導入管と
排出管を取り付けたゴム栓を試験管に装着する。導入管
、排出管の下部は試験管内の液面よりも上部に設定する
。この試験管をオイルバスにて加熱し、試験管内の液Ｑ
を２２０℃にコントロールし、重合反応を行わせる。管
内の対流により、粉体は撹拌される。２時間後、試験管
をオイルバスから出し放冷する。

その後、試験管を破壊し、ポリマ一部を取り出し、そこ
から切片を切り取り、それぞれ液体窒素で凍結後割断し
、その断面を走査型電子顕微鏡で観察し、次のように粉
体の分散性を評価する。

分散状態　　　　　　　　評　価均−微細に分散　　　　　　　○ やや凝集体がある　　　　　　△ 凝集体が多い　　　　　　　　× 実施例Ｉ粒径１０μｍの７母１２０ｇを水２．Ｏ１に懸濁させ、
これに攪拌下にｉｌ＋硫酸マグ茅シウム（ＭｇＯとして
８．０６　ｇ　）水溶液４００　ｍ　ｌ　、（２１アル
ミン酸ナトリウムＣＡｌｔ０２として２０．４　ｇ　）
水溶液４００　ｍ　ｌ　、（３１ケイ酸ナトリウム（ｓ
ｉｏ、として３０．０　ｇ　）水溶液４００ｍ１ｌをそ
れぞれ１０　ｍ　ｌ　／　ｍ　ｉ　ｎの速度で投入する
。これと当時にＩＮ塩酸を、ｐ　１１がｌ０６２±０．
３を保つような投入速度で添加する。添加終了後、３０
分間攪拌を続ける０次いで、濾過、水洗、乾燥する。８
００℃で２ｈｒ焼成して非晶質アルミノケイ酸マグネシ
ウム（平均組成ＭｇｚＡ　１ａＳ　ｉｓｏ＋ｓ）被覆雲母を
得た。被ｆｆ物質の比率は被覆粉体総量を基准にして３
３％である。

実施例２焼成温度を１０００℃で２ｈｒ行なうほかは、実施例１
と同様にして非晶質アルミノケイ酸マグネシウム、コー
ジライト、及びＭｇ　Ａ　ｌａｓ　ｉｉｏ＋ｓの混合物被覆雲母を得た
。

実施例３〜７表１に示すように（１，１基質、（２）被覆ｆＩＩＪ質
の平均組成、すなわち（Ｍ　ｇ　Ｏ）　ｘ　（Ａ　１８０ｓ）ｙ　（Ｓ　ｉ　
０ｘ）ｚにおけるｘ、ｙ、ｚ（ａ、（３）被覆顔料総量
を基準としたときの被覆物質の比率、（４）焼成温度、
を定める他は実施例１と同様にして種々のアルミノケイ
酸マグ桶（粉体特性の試験結果）実施例１〜７の被覆粉体、コージライトプもの）、コー
ジライトＢ（ゾルゲル法で製造した長さ０．２μｍ２幅
０．０２μｍのもの）、及び雲母（平均粒径１０μｍの
もの）の特性評価を行ない、その結果を表２，３に示し
た。

表　２　　　　扮　　体　　特　　性謀３５枡　ロ　の ′ｆ；！５旧　へ　の籐ｅ芭実　　施　　例　　　　１　　　０コージライトＡ　　○ Ｂ　　○ 雲　　　　母　　　　　　　　　　× ○　　　　　○ ○　　　　　○ ○　　　　　Ｏ ○　　　　　○ ○　　　　　Ｏ ○　　　　　Ｏ ○　　　　　○ ×　　　　　　　　　× ×　　　　　　　　　× ＯＯ表３分散性の評価コージーライト八　　×××× Ｂ　　×　△　　×　　△ 雪　　母　　　　　△　○　　△　　○有用なる被ＪＷ
Ｈ料を提供するものである。

次に１．粉体の３３℃（皮膚温）における発光エネルギ
ー分布図を図−１に示す。実施例１の非晶質アルミノケ
イ酸マグネシウム被覆雲母が、雲母に比べて高い遠赤外
線発光強度分布を示すことが明瞭である。前述の方法に
より遠赤外線放射率を求めると、非晶質アルミノケイ酸
マグネシウム被覆雲母が０．９３　、雲母が０．８１と
なる。

【図面の簡単な説明】

図１は、粉体の３３℃における遠赤外線の発光エネルギ
ー分布図である。

Claims

【特許請求の範囲】

鱗片状無機粉体の懸濁水溶液中に酸水溶液を加えて、液
性をｐＨ９乃至１１に保ちながら、（イ）ケイ酸ナトリ
ウム水溶液、（ロ）マグネシウム塩の水溶液、（ハ）ア
ルミン酸塩の水溶液を加えることによって鱗片状無機粉
体表面にアルミノケイ酸マグネシウム水和物を沈着し、
次いで得られた粉体を乾燥した後焼成することによって
鱗片状無機粉体の表面が結晶質のアルミノケイ酸マグネ
シウム及び／又は非晶質のアルミノケイ酸マグネシウム
で被覆されていることを特徴とする被覆顔料を製造する
方法。