JPH0258541A - エポキシ化ポリスルフィドの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アルカリの存在下、メルカプタン末端脂肪族
ポリスルフィド樹脂と過剰のエピクロロヒドリンとを反
応させることによりエポキシドをキャップしたポリスル
フィド樹脂の製造方法に関する。

［従来技術並び発明が解決しようとする課題１１９５６
年１月１７日にベンダジーに付与された米国特許２，７
３１，４３７に示される様に一当量のアルカリの存在下
−当量のエピクロロヒドリンと一当量のメルカプタン末
端ポリスルフィド樹脂との反応は公知である。この文献
は、以下の内容を教示する。

即ち反応は発熱的であり、従って温度の過剰の上昇を避
ける為アルコール又はエーテルの様な希釈剤の存在下で
行わなければならない。ベンダジーは、反応中水の除去
については教示していない。

ベンダジーの方法のこれらの二つの欠点はそのプロセス
を実際的でないものにしている。何故ならそれは達成す
る為に数日必要とするからである。

ベンダジーの方法に幾分類似した反応が、エポキシドを
キャップした芳香族ポリフェノールを形成する為すでに
用いられた。この反応は米国特許８９７、７４４　（１
９６２年５月３０日公表）、米国特許３．９８０．６７
９（１９７６年９月１４日ペンカーに付与）及びフジサ
ヮ［ポリ（４−ヒドロキシ−３，５−ジーし一ブチルフ
ェニルグリシジルチオエーテル）の合成」、Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　Ｅｄｉｔｉｏｎ、１２巻、５５
７〜５５９頁（１９７４）に示される。この反応は二つ
の理由により本発明と同じではない。第１に勿論フェノ
ールとポリスルフィドとの違いがある。第２にフェノー
ルの反応はしばしば水が存在しなければならない間に、
アルカリを添加する前に更に予備反応工程を必要とする
。

前記の米国特許明細書は、アルカリを反応物に添加する
間共沸蒸留により反応混合物から水を除去することを提
案している。共沸混合物は、水及びエピクロロヒドリン
に分離され次いでエピクロロヒドリンは反応混合物にも
どされる。この水の副生成物の除去及びエピクロロヒド
リン反応剤をもどすことは反応を本来の状態に直す傾向
にある。

２頁、５４〜７行に於いて、この文献は反応混合物中、
ベンゼン、トルエン、エーテル、ジオキサン、アセトン
等（特に言及しない限りここでは「溶剤」はエピクロロ
ヒドリンを含まない）の如き種々の溶剤の存在を示して
いる。これらの溶剤の幾つかは水和性であり、他の物は
水不溶性である。文献は掻性溶剤を用いた場合に於てさ
え反応混合物から生成物を分離することが困難であるこ
とを案示していない。

上記ベンカーの特許は、以下の内容を示唆している。即
ちエポキシドをキャップしたフェノールの反応は、アル
カリを添加する前ある種のスズ触媒を反応の第１工程で
添加しない場合約４０時間を必要とする（第１欄６５行
〜第２欄５６行参照）。例１は反応溶剤としてキシレン
を用い更に例４はイソブタノールを用いるが、更にこの
文献には溶剤の存在が反応又は分離の時間を長くする゛
ことは示唆していない。

フジサワの文献では、エピクロロヒドリン、フェノール
及び水酸化ナトリウムの反応がエピクロロヒドリンに対
し溶剤の非存在下、約４０時間必要とすることを開示し
ている。

エポキシド基を有する端部がキャップ化しているフェノ
ール性反応剤に対する上記文献は、反応又は分離時間を
短縮する為、極性反応溶剤を避けることは有利であるこ
とは示唆していない。

［課題を解決するための手段発明の作用及び効果〕本発
明者等は、エポキシドをキャップしたポリスルフィドを
含有する生成物の混合物を形成する為、エピクロロヒド
リン（他のハロゲンを含有するそのエピクロロヒドリン
同族体）、ポリスルフィド樹脂及びアルカリの反応及び
その後の反応生成物からのエポキシドキャップ化ポリス
ルフィドの分離が、従来技術に於て要求されている時間
の一部分で達成することを見い出した。この知見の一つ
の重要な面は、採用される反応条件下でエビハロヒドリ
ンと相非分離性共沸混合物を形成し得る材料（例えばエ
チルアルコール又はエーテル）が、最初の反応混合物に
添加されないことである。

代りに、全ての成分が反応中、過剰のエビハロヒドリン
中で分散される。本発明者等は又以下の内容を見い出し
た。即ち反応の過程に於ける水の除去は、ハロゲン化物
の塩の副生成物をより容易に且つ完全に除去できること
により生成物を改善することにある。

得られた生成物は好ましくは１１００ｐｐ、好ましくは
２００ｐｐｍ未満更に最も好ましくは約４０ｐｐｎ＋未
満のイオン性ハロゲン化物を含有する。（特に言及しな
い限り全てのｐｐｌｌｌ、％又は部は重量基準である。

本発明で言及されるポリスルフィド樹脂はメルカプト末
＠基及び少くとも一種のポリスルフィド結合を有する本
質的に脂肪族化合物として最も広く定義される。好まし
いポリスルフィド樹脂は、ジスルフィド結合を含有する
ビス−（エチレンオキシ）メタンのポリマーである。商
業的ポリスルフィド樹脂は次の構造式　Ｈ３−Ｒ−ＳＨ
を有する： 該式中Ｒは先に掲げたペングーの特許の第２カラム２〜
３行に於て固定される基である。本発明に於て使用され
る好ましいポリスルフィド樹脂は、モートン　チオコー
ル社による商標ｒ　Ｌｐ　ＯＪのもとで市販されている
液体ポリスルフィドである。

ＬＰＯ−３液体ポリスルフィド樹脂の使用は、特に本発
明で意図されている。

「エビハロヒドリン」は、本発明に於てα−エピクロロ
ヒドリン又は別のハロゲン原子を有するその同族体とし
て定義される。少くともエピクロロヒドリン、エビブロ
ムヒドリン、エビヨードヒドリン及びその混合物は公知
である。これらの内、エピクロロヒドリンが最も普通に
用いられ且つ本発明で好ましい。

本発明で言及されるアルカリは、水酸化ナトリラム、又
は他の水酸化物或いは、他の塩基であってよい。水酸化
ナトリウムは容易に入手でき且つ高価ではなく従って好
ましい。

明確にしたプロセスの範囲内で種々の反応条件を用いる
ことができるけれども、次の条件は好ましい。

第１に、且つ最も重要な、エピハロヒドリンとポリスル
フィド樹脂の最初の反応混合物は選ばれた反応条件下で
又は選択されたエピハロヒドリンとの相Ｊト分離性共沸
混合物を形成することのできる材料、特に例えばアルコ
ール及びエーテルの如き極性溶剤で希釈されるべきでは
ない。（この明細書に於て、共沸混合物とは、もしもそ
れが蒸留により又は放置することによってそのエピハロ
ヒドリン成分を精製することにより分離できない場合に
、「相非分離性」と考えられる。「相非分離性」共沸混
合物は、蒸留により、又はもしも放置し且つ分離する為
の短い時間が与えられている場合、蒸留によりエビハロ
ヒドリン相及び水相に分離するものである。

第２に、反応をスピードアップする為のみならず、反応
が完結し次いでエピハロヒドリンをストリップした後反
応混合物中に水が本質的に残らない様にする為にも、水
は反応中に除去されるべきである。反応温度は、温度を
最小にする要求並びにエピハロヒドリンを還流し次いで
エピハロヒドリンと、相分離可能な共沸混合物として水
を留去する為に十分な高温度で反応を行う必要性により
定まる。好ましい反応条件に関しては、温度は好ましく
はほぼ６０’Ｃで保持され更に好ましくは８０’Ｃを超
えることはない。より高い温度は、エポキシド−キャッ
プ化ポリスルフィド樹脂生成物の縮合重合速度を増加す
るであろうし、又副生成物の形成も増加し、更に生成物
中に存在する加水分解し得るハロゲン化物の量を増加す
る。水酸化すトリウムが添加される間反応は発熱的であ
り、水酸化ナトリウムの添加速度は反応温度をコントロ
ールする。しかる後、反応混合物は還流を保持する為に
加熱されねばならない。

必要な反応温度を減少させる為、反応圧力を好ましくは
実質的に減少する。最初の反応圧力は７６〜１２７ｍｍ
Ｈｇである。反応が完結した後、揮発性成分（即ちほと
んど過剰のエピハロヒドリ７＆び残存する水である。）
をストリップする為より高い真空にする。

ポリスルフィド樹脂の各当量（メルカプタン基の数によ
って測定される当量）に対し、少くとも３．５当量のエ
ピハロヒドリン及び１当量以上の水酸化ナトリウムが反
応の初期に存在する。本発明で用られる成分の好ましい
３す合は、ポリスルフィド樹脂１当量、エピハロヒドリ
ン３．５〜４当量、及び水酸化ナトリウム約１．１−１
．３当量である。

過剰の水酸化ナトリウム及びエピハロヒドリンの存在は
反応を正常なものにする傾向にあり、ポリスルフィド樹
脂の完全な反応を確保する。

本発明の一つの重要な特徴は以下の点にある。

即ち反応生成物及び無機の固体相（）ハロゲン化物の塩
及び過剰のアルカリ）以外の実質的に全てのものは反応
混合からストリップされる。従ってストリップされた生
成物を最終溶液を形成する為溶剤に溶解する場合、分離
すべき水相は存在しない。

この段階に於る水相及び有機相を分離する為の従来技術
に於る困難性は、本発明により完全に除去される。

エポキシドがポリスルフィドを精製する為の仕上げ溶剤
は、該仕上げ溶液が濾過又は沈降により分離できない様
に完全にエポキシ化ポリスルフィドを溶解すべきである
が、反応生成物が分離されるべきハロゲン化副生成物（
典型的には塩化ナトリウム）又は残留アルカリを溶解又
は安定的に懸濁すべきではない。溶剤は又揮発性である
べきでありその結果溶剤は適当な温度で真空蒸留により
除去できる。好ましい処理溶剤はトルエン及びメチルイ
ソブチルケトン（ＭＩＢＫ）である。本発明で用いるこ
とが意図される他の処理溶剤を次に掲げるニ ジオキサン、メチルエネルケトン（ＭＥＮ）　、メチル
プロピルケトン（ＭＰＫ）　、チクロヘキサノン、メチ
ルアセテート、エチルアセテート、ブチルアセテート、
ベンゼン、キシレン、四塩化炭素、二塩化エチレン、エ
チレンジクロリド、エチレンクロロヒドリン、り四ロベ
ンゼン、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパン
、アセトン、ジオチルエーテル。

以下に本発明の詳細な説明する。

〔実施例〕

例１　従来技術の困難性を立証する為、米国特許２，７
３１，４３７の例４　（ｒ　４３７法」）を繰り返した
。

ただし各溶剤又は各反応剤の量の４分の１を用いた。他
の反応パラメーター及び材料を第１表の左の欄に示す。

プロセスは、ＬＰＯ−３ポリスルフイド樹脂とエピクロ
ロヒドリン（ＥＣＩＩ）及びエチルアルコールを混合し
次いで得られた溶液を約６０’Ｃに加熱することによっ
て開始した。次いで５０パーセントの水性水酸化ナトリ
ウムを反応剤に滴加する。注意深く添加した後、反応を
更に３５分間６０゜〜６６°Ｃに保持した。この点でＥ
ＣＨ及びエチルアルコールを最大温度７０°Ｃまでの真
空蒸留（最終圧力２５ｍｍｌ１ｇ）により反応ボンドか
ら除去した。次いで残留物を旧ＢＫに溶解し次いで分液
漏斗に移した。

有機相を、塩及び過剰の苛性アルカリを除去する為６部
を脱イオン水に移した。次いで有機相を丸底フラスコに
移し更に旧ＢＫを最高圧力１３０’Ｃまでの真空蒸留（
最終圧力３８＋ｎｍｔ１ｇ）により除去した。

第１表に示すように４３７法により場合膜つかの著しい
問題に出くわした。

第１に、エポキシ化に対する共溶剤としてのエチルアル
コールの使用は、反応ボ・ントから蒸留された過剰のエ
ピクロロヒドリンのリサイクルを妨げる。ＥＣＨをリサ
イクルする為に、溶剤混合物中に含有される水を除去す
ることが必要であろう。

ＥＣＨ、エチルアルコール及び水は、単一相として蒸留
される相非分離性共沸混合物を形成するので簡単な蒸留
又は沈降によって水を除去することが不可能であった。

水の除去に対する別の方法巳ま製造工程の増加を持たら
した。

第２に、主要な困難性が、４３７法の第４段、２５〜３
３行の洗浄手順中に出くわした。旧ＢＫ中の反応生成物
の溶液を水と混合すると、実質的に安定なエマリション
が形成した。相が分離する前に各々の水洗後混合物を約
２〜２０時間放置しなければならなかった。（各洗浄後
、分離時間はより長くなる。）長時間相分離液を放置し
た後においてさえ該分離液は澄明ではなかった。第１表
に示す様に、全洗浄時間は５回の洗浄に対し５４時間で
あった。

第３に、第■表に示す様に４３７法によって得られた′
！＃譬の量は、本発明方法に従って得られた物質はど良
好ではなかった。４３７法の物質も灰、塩化物及びナト
リウムのレベルは、本発明方法によって得られる物質に
対して得られる値よりも著しくより高いものであった。

加えて、４３７法の生成物はくすんだ色であった。

例２ 例１の手順は、エチルアルコール溶剤を除去し、僅かに
過剰のＥＣＨ及び僅かに少ない苛性アルカリを用い、反
応の水を連続的に除去し１次いで過剰のＥＣＨを反応フ
ラスコにもどし、反応生成物を溶解し更に精製する為ト
ルエン（旧ＢＫの代わりに）を用い、更に水を用いて有
機相を洗浄する代わりにそれを精製する為処理溶剤中で
反応生成物の溶液を濾過することにより更に相を分離す
ることによって行う。これらの違いは、第１表に掲げる
。反応時間及び温度の僅かな違いが第１表で見られる。

ＥＣＨに溶解したＬＰＯ−３ポリスルフイドの溶液を１
１４■Ｈｇの圧力のもとで、装入し次いで加熱還流（約
６０°Ｃ）した。（ＬＰＯは、液１体ポリスルフィド樹
脂に対するモートン　チオコール社の登録商標である）
次いで５０％の水性水酸化ナトリウム溶液を反応体に滴
加した。苛性アルカリを添加する間に、ＥＣＨ及び水の
混合物の共沸混合物の蒸留により水を連続的に反応から
除去し、これらの混合物は容易に放置することにより水
及びＥＣＨ相に分離した。苛性アルカリの添加が終了し
た後、留出物がもはや水相を含有しなくなるまで共沸蒸
留を継続した。この点で、過剰のＥＣＨを、７０°Ｃの
最大温度までの真空蒸留（最終圧力４４ｎｍＨｇ）によ
り除去した。次いで残留物はトルエンに溶解し更に塩及
び過剰の苛性アルカリ土類金属る為ダイカライド４２０
０力焼けいそう土濾過剤（ゼネラルリフラクトリ−社、
ロスアンゼルス、カルフォルニア州により発売）により
濾過した。得られた澄明な溶液を丸底フラスコに移し次
いでトルエンを最大温度１０７°Ｃまでの真空蒸留（最
終圧力３８ｍｍＨｇ）により除去した。

上述のプロセスの改良の結果、第１表に記載した次の利
点が本発明方法による操作によって達成された。第１に
、水及びＥＣＨはエタノールの非存在下で非分離性共沸
混合物を形成しないので、未反応のエピクロロヒドリン
の７０％を回収することが可能であった。このエピクロ
ロヒドリンが引き続きエポキシ化反応に於て使用できる
。第２に、全分離時間が、５６時間以上から４時間より
も幾分多い時間まで減少した。これは９２．５％以上の
時間の減少を表わし、更に反応及び分離工程が、ひとつ
の作業交替内で容易に達成できる。第３に、第１表は以
下の内容を示す。即ち本発明にかかる生成物は幾つかの
点で４３７法よりも優れていた。特に、本発明の生成物
は、４３７法の生成物よりもイオン交換クロマトグラフ
ィー法によりはるかに少いイオン性塩化物、はるかに少
い塩化物を有し、はるかに少い合計の塩化物、更にはる
かに少いナトリウムを存していた。

第１表に掲げたエポキシド基当りの重量及び分子量は、
例１及び例２間の比較に対し第１に有用である。

例３ ４３０グラムのＬＰ＠−３ポリスルフイド樹脂を、撹拌
機、水分受は器、コンデンサー、サーモメーター及び付
加漏斗を備えた１リツトルのフラスコ内の３７０グラム
のエピクロロヒドリンに添加した。

十分に真空下にしながら（２５〜５０ｍｍＨｇの圧力）
、５０％水性水酸化ナトリウム１００グラムを滴加し、
滴加速度は約６０°Ｃでの温度を保持する為十分低かっ
た。最初の発熱後、混合物を加熱し次いで約６０°Ｃで
還流を保持する為に必要な減圧下で保持した。

水酸化ナトリウムを添加するには２時間必要であった。

この間、水は反応混合物から除去された。

水酸化ナトリウムの添加が終了した後、このスラリーを
５２°〜５４°Ｃに保持しこの量水を連続的に１．５時
間除去した。次いで混合物を完全に真空下エピクロロヒ
ドリンを除去する為最終的に８０°Ｃに達する温度でス
トリップした。木質的にエポキシ化ポリスルフィド及び
固体副生成物からなる残留スラリーに、５００ミリリツ
トルのトルエンを添加し次いで得られた特別な流速の濾
過剤を通して濾過した（ゼネラル　リフラクトリ−社、
ロスアンゼルス　カルフォルニア州によって市販されて
いる力焼けいそう土濾過剤）。次いでトルエンを、１４
０°Ｃまでの完全な真空下でそれをストリップすること
により濾液から除去した。収率は４４９グラムであり、
エポキシド単位当りの重量は５４４グラムであり、イオ
ン性塩化物は１４０ｐｐｍであり、更に生成物の粘度は
２５°Ｃで２２４０センチボイズであった。

この粘度は、出発ポリスルフィド樹脂の粘度よりも約６
０％高かった。得られたエポキシド値当りの重量は、理
論値５５６にきわめて近かった。

例４ この実施例は実質的に例３と同様に行った。ただし成分
の割合は、２８００グラムＬＰＯ−３対２７０２グラム
のエピクロロヒドリン対５０％水酸化ナトリウム６００
グラムであった。ポリスルフィドをエピクロロヒドリン
と混合し、次いで水酸化ナトリウムを添加する前に水浴
中で冷却した。水酸化ナトリウムを１時５０分に渡って
添加し、この間温度を僅か４２°Ｃに保持し水を除去し
た。この温度を、水が集められなくなるまで３−１／４
時間加熱することにより保持した。次いでエピクロロヒ
ドリンを、混合物を６５°Ｃに加熱還流しながらストリ
ップした。

真空度を調節することにより温度を調節した。

１５００ミリリツトルのトリエンを添加し更に得られた
スラリーを、特別な流速濾過剤で濾過し、引き続き１０
０°Ｃまでの真空下でトルエンをスＩ・す・ノブした。

３０３５グラムの生成物を回収し、同様に３７１グラム
の水及び１４１７グラムの残留エピクロロヒドリンヲ回
収した。エポキシド基当りの重量は５４４グラムであり
、粘度２５°Ｃで１２００センチボイズであった。

例５ ２１，１９６グラムのＬｌｌ）−３液体ポリスルフィド
樹脂、１６，２８６グラムのエピクロロヒドリン及び５
０重量％の水性水酸化ナトリウム４５４２グラムを用い
、大規模で例４を繰り返した。反応混合物を、水酸化ナ
トリウムの添加前に、約５５°Ｃに最初に加熱し、次い
で冷却水を水酸化ナトリウムの添加中に適用した。水酸
化ナトリウムの添加は約４時間を必要とし更に毎分１０
０〜２００　ミリリットルの還流速度又は５５〜６０°
Ｃ以上を真空度を調節することにより保持した。次いで
ＥＣＨを６５゛Ｃの最終温度迄の十分な真空下でストリ
ップし１１３５５ミリリツトルのトルエンを処理溶剤と
して用いた。生成物のトルエン溶液を塩及び過ｉ１Ｊの
苛性アルカリからデカントし、次いで残留する微細な塩
の粒子を除去する為特別な流速濾過剤により濾過した。

それ以外は、例４の手順に従った。分析は第■表に示す
と同様であった。

例６ 第■表で研究した反応剤及び条件を、エポキシ化液体ポ
リスルフィドを得る為前述と同様に用いた。プロセス時
間及び生成物の特徴は、第■に見られる。改良のトルエ
ンを、生成物を処理する為用いた。きわめて高い収率９
９．８％が得られた。

例７〜１４ 先の実施例の反応剤を、種々のポリスルフィド樹脂を用
いて行った。ここに於ては主に分子量及びペンダントメ
ルカプト基の割合が違い更に成る場合には異う処理溶剤
、メルカプト基に対するエピクロロヒドリンの異なる割
合、又はエビブロモヒドリン又はエビヨードヒドリンを
用いた。幾つかの代表的反応条件を第７表に掲げる。１
０００以上の分子量のポリスルフィドがエポキシ化され
る場合、より高いＥＣＨ／ＳＨモル比が、撹拌可能な反
応混合物を保持する為必要とされ、更にトルエン以外の
他の溶剤が生成物を溶解する為必要とされる。

すでに得られた結果に比較し匹敵し得る結果が得られる
。

Ｉ　−心バーメーター ａ　　−−” シボニガーフラスコ燃焼に従って測定 ショニガー燃焼によって測定 （ポリスチレン標準物に対する） エポキシド１当量当りの生成物の重量 （ダラム） 男ＪＪし二氷扼結−果 」−」Ｌ−表 比重（２５°Ｃ） 粘度、センチポイズ（２５°Ｃ） エボキンドの１当量の重量（ｇ） 色（ガードナー） 分子量（対ポリスチレン）： Ｍ、。

ＷＤ １０００未満の重量％ ５００未満の重量％ 合計イオウ（重量％） ・Ｃオン性塩化物（重量ｐ１１１１） 残留エピクロロヒドリン（ｐｐｍ） 残留トリエン（ｐｐｍ） 残留ナトリウム（ｐｐｍ） メルカプタン含有（重量％） １　、２５５ ５８１．３ ２．６４ ２３　　％ １２　　％ ３３．７ ３９．４ ＜、００７ 第一− ＰＯ−２ Ｌ　Ｐ＠　−３１ Ｌ　Ｐ＠−３２ Ｌ　Ｐ−０−３３ Ｌ　Ｐ−０−３３ ＬＰ”５８Ｓ ＰＯ５４１ Ｌ　Ｐ＠　１４００ ４．０００ ８．０００ ４．０００ １．０００ ４．０００ ４．０００ ５スケールは反応容器の大きさである ２０．２５ ５０．００ １５．８４ ３．９８ ３．９６ １０．００ １４゜２０ ３．９８ ＥＫ ＥＫ ＥＫ トルエン トルエン トルエン ＥＫ トルエン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エポキシドをキャップしたポリスルフィドの製造方
   法であって、次のＡおよびＢの工程：Ａ、アルカリの存
   在下、過剰のエピクロルヒドリンとポリスルフィド樹脂
   とを反応させ、エポキシドをキャップしたポリスルフィ
   ド樹脂、水およびハロゲン化物の塩を含んでなる生成物
   の混合物を形成する工程；および Ｂ、該生成物の混合物から該水を除去する工程；を含ん
   でなり、該方法をエピハロヒドリン並びにエピハロヒド
   リンと水の混合物から成る群から選ばれる材料と分離で
   きない共沸混合物を形成しうる溶剤の実質的不存在下で
   行う、前記方法。 ２、該生成物の混合から、該エポキシドをキャップした
   ポリスルフィド樹脂を分離する工程を更に含む、請求項
   １記載の方法。 ３、前記単離工程が、該生成物の混合物から該過剰のエ
   ピハロヒドリンをストリップする工程を含む、請求項２
   記載の方法。 ４、該単離工程が次のＡ及びＢの工程： Ａ、該エポキシドをキャップしたポリスルフィド樹脂を
   溶解し更に実質的には該ハロゲン化物の塩を溶解しない
   処理溶媒中に該生成物の混合物を溶解し、これにより処
   理溶液を形成する工程及び Ｂ、該ハロゲン化物の塩を該処理溶液から分離する工程
   を含む、請求項２記載の方法。 ５、該処理溶液から該処理溶媒をストリップする工程を
   更に含む請求項４記載の方法。 ６、該分離工程を、該処理溶液を濾過することにより行
   う、請求項４記載の方法。 ７、該単離工程を実質的に水の存在しない状態で行う、
   請求項４記載の方法。 ８、前記単離工程の生成物が、イオン性ハロゲン化物１
   ０００重量ｐｐｍ未満を含有する、請求項４記載の方法
   。 ９、該単離工程の生成物が、イオン性ハロゲン化物２０
   ０重量ｐｐｍ未満を含有する、請求項４記載の方法。 １０、該単離工程の生成物が、イオン性ハロゲン化物４
   ０重量ｐｐｍ未満を含有する、請求項４記載の方法。 １１、該単離工程を、該反応工程中に該生成物の混合物
   からエピハロヒドリン及び水を蒸留し、該エピハロヒド
   リンを該水から分離し、次いで該エピハロヒドリンを該
   生成物の混合物にもどすことにより行う、請求項１記載
   の方法。 １２、該除去工程を、該反応工程中実質的に連続的に行
   う、請求項１１記載の方法。 １３、該エピハロヒドリンがエピクロロヒドリンであり
   更に該ハロゲン化物の塩が塩化物である、請求項１記載
   の方法。 １４、エポキシドをキャップしたポリスルフィド樹脂の
   製造方法であって、次のＡ〜Ｅの工程：Ａ、エピハロヒ
   ドリン並びにエピハロヒドリンと水の混合物から成る群
   から選ばれる材料と分離できない共沸混合物を形成し得
   る溶剤の実質的不存在下並びにアルカリの存在下で過剰
   のエピクロロヒドリンとポリスルフィドとを反応させる
   工程： Ｂ、該反応工程中該反応混合物から該水を除去する工程
   ： Ｃ、該生成物の混合物から残りの水及びエピクロロヒド
   リンをストリップする工程： Ｄ、該エポキシドをキャップしたポリスルフィドを溶解
   し更に該塩化物の塩は実質的に溶解しない処理溶剤中で
   該生成物の混合物を溶解し、これにより処理溶液を形成
   する工程；及び Ｅ、該処理溶液から該塩化物の塩を分離する工程を含ん
   で成る、前記方法。 １５、該処理溶液から該処理溶剤をストリップする工程
   を含む、請求項１４記載の方法。１６、該分離工程が、
   該処理溶液を濾過することにより行われる請求項１４記
   載の方法。１７、前記分離工程の生成物が、イオン性塩
   化物１０００重量ｐｐｍ未満を含有する、請求項１４記
   載の方法。 １８、該分離工程の生成物が、イオン性塩化物２００重
   量ｐｐｍ未満を含有する、請求項１４記載の方法。 １９、該分離工程の生成物が、イオン性塩化物４０重量
   ｐｐｍ未満を含有する、請求項１４記載の方法。