JPH0257833B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は塗料用組成物、特にはアミノアルキル
基、メルカプトアルキル基またはアミノアルコー
ル置換炭化水素基を含有するオルガノポリシロキ
サンを添加した、ブロツキング防止性を有するす
べり性のない塗膜を形成する塗料用組成物に関す
るものである。 （従来の技術） 各種塗料の塗布によつて形成される塗膜面は一
般に他のものと接触すると損傷、汚損を受けた
り、曇りを生じるようになるという欠点をもつて
おり、この好ましくない傾向は塗膜強度の小さい
塗料において顕著とされる。 すなわち、例えばラツカー、アミノアルキツ
ド、ウレタン系の塗料を塗布した合板、あるいは
アクリル系の塗料を塗布した、いわゆるカラー鉄
板などは、それらを重ねておくと相互に接着した
り、その塗膜面に損傷、曇りが生じるほか、感応
性接着剤を接着させてからこれを剥離すると塗膜
が部分的に接着テープに移行して塗膜面が破損さ
れるという不利があるし、これはまたこの合板を
接着剤を用いて加工する際に塗膜面から汚染した
接着剤を除去すると塗膜が接着剤に移行して塗膜
面が破損する、いわゆるブロツキング現象が発生
するという欠点もある。 このため、このような不利を解決する目的で塗
料にジメチルシリコーンオイルやポリエーテルシ
ロキサン共重合体を添加する方法（特公昭47−
18985号公報参照）、アミノアルキルシロキサン共
重合体を添加したもの（特公昭48−4367号公報参
照）、メルカプトアルキルシロキサン共重合体を
添加したもの（特公昭53−20530号公報参照）な
どが提案されている。しかし、このジメチルシリ
コーンオイルの添加は塗膜面のレベリング、顔料
成分の分離する、いわゆる色分れの防止などには
すぐれた効果を与えるがブロツキング現象防止に
は効果が少なく、これには塗料に「はじき」現象
を伴なうという不利が生じ、ポリエーテルシロキ
サン共重合体やアミノアルキルシロキサン共重合
体の使用は塗料の「はじき」現象はみられないが
ブロツキング防止効果は不充分で、感圧接着テー
プを長期間貼着させた場合またこれをくり返し貼
着した場合にはブロツキング現象が生じるという
不利があり、メルカプトアルキルシロキサン共重
合体を添加する場合にはすぐれたブロツキング防
止効果が与えられるが、これにはウレタン系塗料
に対してはほとんど効果を示さないという欠点が
ある。 （発明の構成） 本発明はこのような不利を解決した、すぐれた
ブロツキング防止効果を有する、すべり性のない
塗膜を与える塗料組成物に関するものであり、こ
れは１）塗料樹脂分100重量部、２）シリコーン
系レジン0.1〜30重量部、３）アミノアルキル基、
メルカプトアルキル基またはアミノアルコール置
換炭化水素基から選択される置換基を有するオル
ガノポリシロキサン0.001〜15重量部とからなる
ことを特徴とするものである。 すなわち、本発明者らは特にブロツキング防止
効果のすぐれた塗料組成物の取得について種々検
討した結果、塗料成分に公知のシリコーン系レジ
ンとアミノアルキル基、メルカプトアルキル基ま
たはアミノアルコール置換炭化水素基から選択さ
れる置換基を有するオルガノポリシロキサンを添
加すると、すぐれたブロツキング防止効果を示す
と共にすべり性もない塗膜を与える塗料組成物が
得られることを見出し、このシリコーンレジンお
よびオルガノポリシロキサンにおける置換基の種
類、さらにはこれらの添加量などについての研究
を進めて本発明を完成させた。 本発明の塗料組成物を構成する第１成分として
の塗料成分は従来公知の油性塗料、水性塗料、酒
精ワニス、セルロース誘導体塗料、合成樹脂塗料
のいずれであつてもよく、これには例えばフエノ
ール系、アミノアルキツド系、エポキシ系、ウレ
タン系などの塗料やポリ塩化ビニル系、ポリ酢酸
ビニル系、ポリアクリル系などの各種エマルジヨ
ン塗料などが例示される。 つぎに、この塗料成分に添加される第２成分と
してのシリコーン系レジンは分子中にシロキサン
結合と熱または光エネルギーによつて架橋し得る
置換基とを有する、一般にはシリコーンワニスと
呼称されているものであればよく、これにはスト
レートシリコーンワニスと変性シリコーンワニス
とがある。ストレートシリコーンワニスについて
は例えば次式 で示され、R¹はエチル基、プロピル基、ブチル
基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、ビニル基、アリル基、フエネチ
ル基、１−メチルフエネチル基、クロロフエニル
基、３−クロロプロピレン基などで例示される非
置換または置換１価炭化水素基、R²はメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭素数１
〜４のアルキル基、ａ〜ｅは０≦ａ＜２、０≦ｂ
＜２、０≦ｃ＜２、０≦ｄ＜１、０≦ｅ＜３で
0.7＜ａ＋ｂ＋ｃ＜２、0.7＜ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ
＜３の正数とされるメチルシリコーン系、メチル
フエニルシリコーン系のものが例示され、この変
性シリコーンワニスについてはシリコーンアルキ
ツド系、シリコーンエポキシ系、シリコーンアク
リール系、シリコーンポリエステル系、シリコー
ンフエノール系、シリコーンメラミン系、シリコ
ーンウレタン系のワニスが例示されるが、これら
は一般式 で示され、R²は前記に同じ、ｆ〜ｉは０＜ｆ≦
２、０＜ｇ≦２、０＜ｈ≦２、０＜ｉ≦３、0.7
＜ｆ＋ｇ≦２、0.2＜ｈ＋ｉ≦３、0.9＜ｆ＋ｇ＋
ｈ＋ｉ≦３の正数とされるメチルフエニルシリコ
ーンレジンの中のアルコキシ基または水酸基を一
般式Ｚ−OH（こゝにＺはアルキツド基、エポキ
シ基、アクリル基、ポリエステル基、フエノール
基、メラミン基、ウレタン基から選択される基）
で示される化合物と脱水または脱アルコール反応
させることによつて得られるものが例示される。 なお、このシリコーン系レジンは一般的には塗
料に耐熱性、耐候性、電気絶縁性を付与すると共
に塗料のビヒクル、ガラス繊維、マイカなどの無
機質材料のバインダーとして使用されるものであ
るが、本発明の塗料組成物においては後述する第
３成分としてのオルガノポリシロキサン添加によ
るブロツキング防止効果と共にこの組成物のすべ
り性を低下させるという効果を与えるものであ
り、これはその添加量が塗料成分100重量部に対
し0.1重量部未満では塗膜表面のすべり防止性能
が十分に得られず、30重量部以上の添加はそれ以
上添加してもよりよいすべり防止効果は得られ
ず、かえつてコスト的に不利となるので、0.1〜
30重量部の範囲とすることが必要とされるが、こ
の好ましい範囲は0.5〜15重量部とされる。 また、この塗料成分に添加される第３成分とし
てのオルガノポリシロキサンは塗膜表面にブロツ
キング防止効果を付与するために添加されるもの
であるが、このものはその分子中にアミノアルキ
ル基、メルカプトアルキル基またはアミノアルコ
ール置換炭化水素基から選択される置換基を有す
るオルガノポリシロキサンとされる。 このオルガノポリシロキサンはいずれも公知の
ものでよく、このアミノアルキル基置換オルガノ
ポリシロキサンは式Ｘ−R³−で示され、Ｘは
NH₂−基、NH₂CH₂CH₂NH−基または
NH₂CH₂CH₂NHCH₂CH₂NH−基、R³は炭素数
１〜12の２価炭化水素基とされる基が結合したシ
ロキサン単位を有するもの、メルカプトアルキル
基置換オルガノポリシロキサンは式HS−R³（R³
は前記に同じ）で示される基が結合したシロキサ
ン単位を有するもの、アミノアルコール置換炭化
水素基で置換したオルガノポリシロキサンは式Ｙ
−R³で示され、このＹは または R³は前記に同じ基とされる単位を結合したシロ
キサン単位を有するものとすればよく、したがつ
てこれらはその分子中に少なくとも１個の次式 （こゝにR⁴は非置換または置換１価炭化水素基、
Ｚは水酸基または加水分解可能な基、ｊ，ｋ，ｊ
＋ｋはそれぞれ０、１または２、Ｒ，Ｘ，Ｙは前
記に同じ）で示されるシロキサン単位を含有する
ものとされるが、このオルガノポリシロキサンは
これらのシロキサン単位と一般式

【式】 （こゝにR⁵は炭素数１〜６の非置換または置換１
価炭化水素基、ｌは１、２または３の正数）で示
されるシロキサン単位とからなるものとすればよ
く、これはその構造が直鎖状、分枝状、環状、網
目状のいずれであつてもよいが、ブロツキング防
止という目的からは直鎖状のものとすることが好
ましい。なお、このオルガノポリシロキサンの塗
料に対する添加量は第１成分としての塗料樹脂
100重量部に対し0.001重量部未満ではこの添加に
よるブロツキング防止効果が十分に得られず、15
重量部以上添加してもそれ以上の効果は得られな
いので、0.001〜15重量部の範囲とすることが必
要とされるが、この好ましい範囲は0.05〜５重量
部とされる。 本発明の塗料用組成物は上記した塗料樹脂、シ
リコーン系レジンおよびオルガノポリシロキサン
の所定量を混合することによつて得ることができ
るが、このシリコーン系レジン、オルガノポリシ
ロキサンはこれを必要に応じ有機溶剤に溶解して
から塗料樹脂に添加してもよく、この塗料成分が
水性塗料である場合にはこれらを界面活性剤を用
いて水に分散させてエマルジヨンとしてから添加
してもよい。なお、この組成物に各種溶媒、硬化
触媒、顔料、染料、つや消し剤、分散剤、レベリ
ング剤、消泡剤、カツプリング剤、紫外線吸収
剤、老化防止剤などを添加することは任意とされ
るが、これらの添加量は必要に応じた適量とすれ
ばよい。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部は
重量部を示したものであり、例中における塗膜の
性能評価結果はつぎの試験結果を示したものであ
る。 （粘着テープ剥離回数＝ブロツキング防止性能試
験） 塗膜面に感圧型粘着テープ・セロテープ〔ニチ
バン（株）製商品名〕を１Kgの荷重下に圧着して
からこれを急激に引き剥す操作を同一場所で塗膜
が破損するまでくり返して行なつた場合の回数を
もつて示した。 （静摩擦係数） 35×75mmに切断したプリント合板に塗料を塗布
してその塗膜面同士を重ね合わせ、200gの荷重
下で８mm／秒の速度条件下でHEIDON−10型静
摩擦係数測定装置〔新東科学（株）製〕を用いて
測定した値を示した。 （動摩擦係数） 上記した静摩擦係数測定試料と同じ試料につい
て荷重50g、50mm／秒の速度条件下でDFPM型動
摩擦係数精密測定装置〔協和界面料学（株）製〕
を用いて測定した値を示した。 実施例１〜14、比較例１〜６ アクリルポリオール樹脂・アクリDIC〔大日本
インキ化学工業（株）商品名〕100部、イソシア
ネート系硬化剤・バーノツク750〔同社製商品名〕
15部およびシンナー４部からなるウレタン系塗料
に、下記のシリコーン系レジンＡ〜Ｆおよびオル
ガノポリシロキサンａ〜ｃを第１表に示した量で
混合して塗料用組成物１〜20を作り、これらをプ
リント合板上に塗布量が25〜30g／m²となるよう
にアプリゲーターを用いて塗布し、風乾後60℃で
15分間加熱して硬化塗膜を作り、この塗膜につい
ての性能評価をしたところ第１表に併記したとお
りの結果が得られ、この結果からシリコーン系レ
ジンだけを添加したものは、すべり防止性にすぐ
れているがブロツキング防止性に劣り、オルガノ
ポリシロキサンだけを添加したものはブロツキン
グ防止性にすぐれているがすべり防止性に劣つて
おり、ブロツキング防止性とすべり防止性の両方
の性能を得るにはシリコーン系レジンとオルガノ
ポリシロキサンの併用が必要であることが確認さ
れた。 （シリコーン系レジン） Ａ…（CH₃）_1.2（OH）_0.04（C₃H₆O）_0.02SiO_1.37， Ｂ…（CH₃）_0.9（C₆H₅）_0.4（OH）_0.07（C₂H₅O）_0.03
SiO_1.3， Ｃ…シリコーンアルキツドレジン・KR−5206
〔信越化学工業（株）製商品名〕， Ｄ…シリコーンエポキシレジン・ES−1001N〔同
社製商品名〕， Ｅ…シリコーンアクリルレジン・KR−9706〔同
社製商品名〕， Ｆ…シリコーンポリエステルレジン・KR−5203
〔信越化学工業（株）製商品名〕 （オルガノポリシロキサン） ａ…（CH₃）_1.975（NH₂CH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂
−）_0.025−（CH₃O）_0.05SiO_0.975 ｂ…（CH₃）₂（HSCH₂CH₂CH₂）_0.04SiO_0.98

【表】 実施例15〜27、比較例７〜12 アミノアルキツド樹脂・ベツコゾールＭ−7622
−55〔大日本インキ化学工業（株）商品名〕100
部、パラトルエンスルホン酸3.5部およびシンナ
ー10部からなるアミノアルキツド塗料に、実施例
１で使用したシリコーン系レジンＡ〜Ｆ、オルガ
ノポリシロキサンａ、ｃを第２表に示した量で添
加して塗料用組成物21〜39を作り、これらをプリ
ント合板上に塗布量が20〜25g／m²となるように
アプリゲーターを用いて塗布し、風乾後70℃で10
分間加熱して硬化塗膜を作り、この塗膜について
の性能評価をしたところ、第２表に併記したとお
りの結果が得られ、この結果からブロツキング防
止性とすべり防止性の両方の性能を得るためには
シリコーン系レジンとオルガノポリシロキサンと
の併用が必要であることが確認された。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ １） 塗料樹脂分 100重量部、 ２） シリコーン系レジン 0.1〜30重量部、 ３） アミノアルキル基、メルカプトアルキル基
   またはアミノアルコール置換炭化水素基から選
   択される置換基を有するオルガノポリシロキサ
   ン 0.001〜15重量部 とからなることを特徴とする塗料用組成物。