JPH0256664B2 - - Google Patents
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- JPH0256664B2 JPH0256664B2 JP27781884A JP27781884A JPH0256664B2 JP H0256664 B2 JPH0256664 B2 JP H0256664B2 JP 27781884 A JP27781884 A JP 27781884A JP 27781884 A JP27781884 A JP 27781884A JP H0256664 B2 JPH0256664 B2 JP H0256664B2
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/08—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
- G03G5/082—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited
Description
【発明の詳細な説明】
イ 産業上の利用分野
本発明は感光体、例えば電子写真感光体に関す
るものである。
るものである。
ロ 従来技術
従来、電子写真感光体として、Se又はSeにAs,
Te,Sb等をドープした感光体、ZnOやCdSを樹
脂バインダーに分散させた感光体等が知られてい
る。しかしながらこれらの感光体は、環境汚染
性、熱的安定性、機械的強度の点で問題がある。
Te,Sb等をドープした感光体、ZnOやCdSを樹
脂バインダーに分散させた感光体等が知られてい
る。しかしながらこれらの感光体は、環境汚染
性、熱的安定性、機械的強度の点で問題がある。
一方、アモルフアスシリコン(a−Si)を母体
として用いた電子写真感光体が近年になつて提案
されている。a−Siは、Si−Siの結合手が切れた
いわゆるダングリングボンドを有しており、この
欠陥に起因してエネルギーギヤツプ内に多くの局
在準位が存在する。このために、熱励起担体のホ
ツピング伝導が生じて暗抵抗が小さく、また光励
起担体が局在準位にトラツプされて光伝導性が悪
くなつている。そこで、上記欠陥を水素原子Hで
補償してSiにHを結合させることによつて、ダン
グリングボンドを埋めることが行われる。
として用いた電子写真感光体が近年になつて提案
されている。a−Siは、Si−Siの結合手が切れた
いわゆるダングリングボンドを有しており、この
欠陥に起因してエネルギーギヤツプ内に多くの局
在準位が存在する。このために、熱励起担体のホ
ツピング伝導が生じて暗抵抗が小さく、また光励
起担体が局在準位にトラツプされて光伝導性が悪
くなつている。そこで、上記欠陥を水素原子Hで
補償してSiにHを結合させることによつて、ダン
グリングボンドを埋めることが行われる。
このようなアモルフアス水素化シリコン(以
下、a−Si:Hと称する。)の暗所での抵抗率は、
108〜109Ω−cmであつて、アモルフアスSeと比較
すれば約1万分の1も低い。従つて、a−Si:H
の単層からなる感光体は表面電位の暗減衰速度が
大きく、初期帯電電位が低いという問題点を有し
ている。
下、a−Si:Hと称する。)の暗所での抵抗率は、
108〜109Ω−cmであつて、アモルフアスSeと比較
すれば約1万分の1も低い。従つて、a−Si:H
の単層からなる感光体は表面電位の暗減衰速度が
大きく、初期帯電電位が低いという問題点を有し
ている。
しかし、他方では、可視及び赤外領域の光を照
射すると抵抗率が大きく減少するため、感光体の
感光層として極めて優れた特性を有している。
射すると抵抗率が大きく減少するため、感光体の
感光層として極めて優れた特性を有している。
第9図には、上記のa−Si:Hを母材としたa
−Si系感光体9を組込んだ電子写真複写機が示さ
れている。この複写機によれば、キヤビネツト1
の上部には、原稿2を載せるガラス製原稿載置台
3と、原稿2を覆うプラテンカバー4とが配され
ている。原稿台3の下方では、光源5及び第1反
射用ミラー6を具備した第1ミラーユニツト7か
らなる光学走査台が図面左右方向へ直線移動可能
に設けられており、原稿走査点と感光体との光路
長を一定にするための第2ミラーユニツト20が
第1ミラーユニツトの速度に応じて移動し、原稿
台3側からの反射光がレンズ21、反射用ミラー
8を介して像担持体としての感光体ドラム9上へ
スリツト状に入射するようになつている。ドラム
9の周囲には、コロナ帯電器10、現像器11、
転写部12、分離部13、クリーニング部14が
夫々配置されており、給紙箱15から各給紙ロー
ラー16,17を経て送られる複写紙18はドラ
ム9のトナー像の転写後に更に定着部19で定着
され、トレイ35へ排紙される。定着部19で
は、ヒーター22を内蔵した加熱ローラー23と
圧着ローラー24との間に現像済みの複写紙を通
して定着操作を行なう。
−Si系感光体9を組込んだ電子写真複写機が示さ
れている。この複写機によれば、キヤビネツト1
の上部には、原稿2を載せるガラス製原稿載置台
3と、原稿2を覆うプラテンカバー4とが配され
ている。原稿台3の下方では、光源5及び第1反
射用ミラー6を具備した第1ミラーユニツト7か
らなる光学走査台が図面左右方向へ直線移動可能
に設けられており、原稿走査点と感光体との光路
長を一定にするための第2ミラーユニツト20が
第1ミラーユニツトの速度に応じて移動し、原稿
台3側からの反射光がレンズ21、反射用ミラー
8を介して像担持体としての感光体ドラム9上へ
スリツト状に入射するようになつている。ドラム
9の周囲には、コロナ帯電器10、現像器11、
転写部12、分離部13、クリーニング部14が
夫々配置されており、給紙箱15から各給紙ロー
ラー16,17を経て送られる複写紙18はドラ
ム9のトナー像の転写後に更に定着部19で定着
され、トレイ35へ排紙される。定着部19で
は、ヒーター22を内蔵した加熱ローラー23と
圧着ローラー24との間に現像済みの複写紙を通
して定着操作を行なう。
しかしながら、a−Si:Hを表面とする感光体
は、長期に亘つて大気や湿気に曝されることによ
る影響、コロナ放電で生成される化学種の影響等
の如き表面の化学的安定性に関して、これまで十
分な検討がなされていない。例えば1カ月以上放
置したものは湿気の影響を受け、受容電位が著し
く低下することが分つている。一方、アモルフア
ス水素化炭化シリコン(以下、a−SiC:Hと称
する。)について、その製法や存在が“Phil.
Mag.Vol.35”(1978)等に記載されており、その
特性として、耐熱性や表面硬度が高いこと、a−
Si:Hと比較して高い暗所抵抗率(1012〜1013Ω
−cm)を有すること、炭素量により光学的エネル
ギーギヤツプが1.6〜2.8eVの範囲に亘つて変化す
ること等が知られている。但、炭素の含有により
バンドギヤツプが拡がるために長波長感度が不良
となるという欠点がある。
は、長期に亘つて大気や湿気に曝されることによ
る影響、コロナ放電で生成される化学種の影響等
の如き表面の化学的安定性に関して、これまで十
分な検討がなされていない。例えば1カ月以上放
置したものは湿気の影響を受け、受容電位が著し
く低下することが分つている。一方、アモルフア
ス水素化炭化シリコン(以下、a−SiC:Hと称
する。)について、その製法や存在が“Phil.
Mag.Vol.35”(1978)等に記載されており、その
特性として、耐熱性や表面硬度が高いこと、a−
Si:Hと比較して高い暗所抵抗率(1012〜1013Ω
−cm)を有すること、炭素量により光学的エネル
ギーギヤツプが1.6〜2.8eVの範囲に亘つて変化す
ること等が知られている。但、炭素の含有により
バンドギヤツプが拡がるために長波長感度が不良
となるという欠点がある。
こうしたa−SiC:Hとa−Si:Hとを組合せ
た電子写真感光体は例えば特開昭55−127083号公
報において提案されている。これによれば、a−
Si:H層を電荷発生(光導電)層とし、この電荷
発生層下にa−SiC:H層を設け、上層のa−
Si:Hにより広い波長域での光感度を得、かつa
−Si:H層とヘテロ接合を形成する下層のa−
SiC:Hにより帯電電位の向上を図つている。し
かしながら、a−Si:H層の暗減衰を充分に防止
できず、帯電電位はなお不充分であつて実用性の
あるものとはならない上に、表面にa−Si:H層
が存在していることにより化学的安定性や機械的
強度、耐熱性等が不良となる。
た電子写真感光体は例えば特開昭55−127083号公
報において提案されている。これによれば、a−
Si:H層を電荷発生(光導電)層とし、この電荷
発生層下にa−SiC:H層を設け、上層のa−
Si:Hにより広い波長域での光感度を得、かつa
−Si:H層とヘテロ接合を形成する下層のa−
SiC:Hにより帯電電位の向上を図つている。し
かしながら、a−Si:H層の暗減衰を充分に防止
できず、帯電電位はなお不充分であつて実用性の
あるものとはならない上に、表面にa−Si:H層
が存在していることにより化学的安定性や機械的
強度、耐熱性等が不良となる。
一方、特開昭57−17952号公報には、a−Si:
Hからなる電荷発生層上に第1のa−SiC:H層
を表面改質層として形成し、裏面上(支持体電極
側)に第2のa−SiC:H層を形成している。
Hからなる電荷発生層上に第1のa−SiC:H層
を表面改質層として形成し、裏面上(支持体電極
側)に第2のa−SiC:H層を形成している。
また、この公知技術に関連したものとして、実
開昭57−23543号公報にみられる如く、上記の電
荷発生層と上記第1及び第2のa−SiC:H層と
の間に傾斜層(a−Si1-xCx:H)を設け、この
傾斜層においてa−Si:H側でX=0とし、a−
SiC:H層側でX=0.5とした感光体が知られてい
る。
開昭57−23543号公報にみられる如く、上記の電
荷発生層と上記第1及び第2のa−SiC:H層と
の間に傾斜層(a−Si1-xCx:H)を設け、この
傾斜層においてa−Si:H側でX=0とし、a−
SiC:H層側でX=0.5とした感光体が知られてい
る。
しかしながら、上記の公知の感光体について本
発明者が検討を加えたところ、表面改質層を設け
たことによる効果は特に連続繰返し使用におい
て、それ程発揮されないことが判明した。即ち、
20〜30万回の連続ランニング時に表面のa−SiC
層が7〜8万回程度で機械的に損傷され、これに
起因する白スジや白ポチが画像欠陥として生じる
ため、耐刷性が充分ではない。しかも、繰返し使
用時の耐光疲労が生じ、画像流れも生じる上に、
電気的・光学的特性が常時安定せず、使用環境
(温度、湿度)による影響を無視できない。また、
表面改質層と電荷発生層との接着性も更に改善す
る必要がある。
発明者が検討を加えたところ、表面改質層を設け
たことによる効果は特に連続繰返し使用におい
て、それ程発揮されないことが判明した。即ち、
20〜30万回の連続ランニング時に表面のa−SiC
層が7〜8万回程度で機械的に損傷され、これに
起因する白スジや白ポチが画像欠陥として生じる
ため、耐刷性が充分ではない。しかも、繰返し使
用時の耐光疲労が生じ、画像流れも生じる上に、
電気的・光学的特性が常時安定せず、使用環境
(温度、湿度)による影響を無視できない。また、
表面改質層と電荷発生層との接着性も更に改善す
る必要がある。
ハ 発明の目的
本発明の目的は、感光体表面層の耐刷性を向上
させて機械的損傷に強く、白スジ等の発生による
画像劣化を防止し、更に耐光疲労、画像流れ、特
性の安定性、接着強度等を改良した感光体を提供
することにある。
させて機械的損傷に強く、白スジ等の発生による
画像劣化を防止し、更に耐光疲労、画像流れ、特
性の安定性、接着強度等を改良した感光体を提供
することにある。
ニ 発明の構成及びその作用効果
即ち、本発明による感光体は、支持体上に、ア
モルフアス水素化及び/又はフツ素化炭化シリコ
ンからなる厚さ10〜30μmの電荷輸送層と、アモ
ルフアス水素化及び/又はフツ素化シリコンから
なる厚さ4〜8μmの電荷発生層と、アモルフアス
水素化及び/又はフツ素化炭化シリコンからなる
厚さ50〜5000Åの中間層と、アモルフアス水素化
及び/又はフツ素化炭化シリコンからなる厚さ
400〜5000Åの表面改質層とがこの順に設けられ、
前記電荷発生層が10〜30atomic%の水素原子及
び/又は0.5〜10atomic%のフツ素原子を含有し、
前記表面改質層が50atomic%をこえ、80atomic
%以下の割合を占める炭素原子(但、シリコン原
子と炭素原子との合計原子数を100atomic%とす
る。)を含有し、かつ、前記中間層が30〜
50atomic%の炭素原子(但、シリコン原子と炭
素原子との合計原子数を100atomic%とする。)
を含有する感光体である。
モルフアス水素化及び/又はフツ素化炭化シリコ
ンからなる厚さ10〜30μmの電荷輸送層と、アモ
ルフアス水素化及び/又はフツ素化シリコンから
なる厚さ4〜8μmの電荷発生層と、アモルフアス
水素化及び/又はフツ素化炭化シリコンからなる
厚さ50〜5000Åの中間層と、アモルフアス水素化
及び/又はフツ素化炭化シリコンからなる厚さ
400〜5000Åの表面改質層とがこの順に設けられ、
前記電荷発生層が10〜30atomic%の水素原子及
び/又は0.5〜10atomic%のフツ素原子を含有し、
前記表面改質層が50atomic%をこえ、80atomic
%以下の割合を占める炭素原子(但、シリコン原
子と炭素原子との合計原子数を100atomic%とす
る。)を含有し、かつ、前記中間層が30〜
50atomic%の炭素原子(但、シリコン原子と炭
素原子との合計原子数を100atomic%とする。)
を含有する感光体である。
本発明によれば、上記表面改質層をa−Si1-x
Cxで表わしたときにx>0.5(=50atomic%:以
下、atomic%を単に「%」で表わす。)とし、上
記中間層をa−Si1-yCyで表わしたときにy≦0.5
(=50%)としているので、表面改質層の炭素原
子含有量(x>0.5)は従来のそれ(x≦0.5)よ
りも高く、かつ電荷発生層との間に設ける中間層
の炭素原子含有量は表面改質層よりも低く(即
ち、y<x)なつている。
Cxで表わしたときにx>0.5(=50atomic%:以
下、atomic%を単に「%」で表わす。)とし、上
記中間層をa−Si1-yCyで表わしたときにy≦0.5
(=50%)としているので、表面改質層の炭素原
子含有量(x>0.5)は従来のそれ(x≦0.5)よ
りも高く、かつ電荷発生層との間に設ける中間層
の炭素原子含有量は表面改質層よりも低く(即
ち、y<x)なつている。
このように、本発明の表面改質層は炭素原子含
有量がx>0.5と多いために、機械的損傷に対し
て強くなり、白スジ発生等による画質の劣化がな
く、耐刷性が優れたものとなる。この表面改質層
による効果を充二分に発揮させるには、0.5<x
≦0.8とすべきであり、更には0.55≦x≦0.7とす
るのが望ましい。また、本発明においては、表面
改質層と電荷発生層との間に、表面改質層より炭
素原子含有量の少ない(即ち、y≦0.5の)中間
層を設けているので、表面改質層と電荷発生層と
の接着性が向上する。この中間層の炭素原子含有
量は更に0.3≦y≦0.5とすべきであり、特に0.4≦
y≦0.5とするのが望ましい。また、この中間層
は2層以上とし、このうち、表面改質層側の中間
層の炭素原子含有量を電荷発生層側の中間層のそ
れよりも多くするのがよい。
有量がx>0.5と多いために、機械的損傷に対し
て強くなり、白スジ発生等による画質の劣化がな
く、耐刷性が優れたものとなる。この表面改質層
による効果を充二分に発揮させるには、0.5<x
≦0.8とすべきであり、更には0.55≦x≦0.7とす
るのが望ましい。また、本発明においては、表面
改質層と電荷発生層との間に、表面改質層より炭
素原子含有量の少ない(即ち、y≦0.5の)中間
層を設けているので、表面改質層と電荷発生層と
の接着性が向上する。この中間層の炭素原子含有
量は更に0.3≦y≦0.5とすべきであり、特に0.4≦
y≦0.5とするのが望ましい。また、この中間層
は2層以上とし、このうち、表面改質層側の中間
層の炭素原子含有量を電荷発生層側の中間層のそ
れよりも多くするのがよい。
本発明による感光体は上記の如く、x>0.5の
表面改質層とy≦0.5の中間層とを電荷発生層上
に設けているので、上記に加えて、繰返し使用時
の耐光疲労に優れ、また画像流れもなく、電気
的・光学的特性が常時安定化して使用環境に影響
を受けないことが確認さている。
表面改質層とy≦0.5の中間層とを電荷発生層上
に設けているので、上記に加えて、繰返し使用時
の耐光疲労に優れ、また画像流れもなく、電気
的・光学的特性が常時安定化して使用環境に影響
を受けないことが確認さている。
ホ 実施例
以下、本発明を実施例について詳細に説明す
る。
る。
第1図は、本実施例による正帯電用のa−Si系
電子写真感光体39を示すものである。この感光
体39はAl等のドラム状導電性支持基板41上
に、周期表第a族元素(例えばホウ素)がヘビ
ードープされたa−SiC:HからなるP型電荷ブ
ロツキング層44と、周期表第a族元素(例え
ばホウ素)がライトドープされたa−SiC:Hか
らなる電荷輸送層42と、a−Si:Hからなる電
荷発生層(光導電層)43と、炭素原子含有量が
50%以下(例えば40%)のアモルフアス水素化炭
化シリコン(a−Si1-yCy:H)からなる中間層
46と、炭素原子含有量が50%を越える(例えば
60%の)アモルフアス水素化炭化シリコン(a−
Si1-xCx:H)からなる表面改質層45とが積層
された構造からなつている。光導電層43は暗所
抵抗率ρDと光照射時の抵抗率ρLとの比が電子写真
感光体として充分大きく光感度(特に可視及び赤
外領域の光に対するもの)が良好である。
電子写真感光体39を示すものである。この感光
体39はAl等のドラム状導電性支持基板41上
に、周期表第a族元素(例えばホウ素)がヘビ
ードープされたa−SiC:HからなるP型電荷ブ
ロツキング層44と、周期表第a族元素(例え
ばホウ素)がライトドープされたa−SiC:Hか
らなる電荷輸送層42と、a−Si:Hからなる電
荷発生層(光導電層)43と、炭素原子含有量が
50%以下(例えば40%)のアモルフアス水素化炭
化シリコン(a−Si1-yCy:H)からなる中間層
46と、炭素原子含有量が50%を越える(例えば
60%の)アモルフアス水素化炭化シリコン(a−
Si1-xCx:H)からなる表面改質層45とが積層
された構造からなつている。光導電層43は暗所
抵抗率ρDと光照射時の抵抗率ρLとの比が電子写真
感光体として充分大きく光感度(特に可視及び赤
外領域の光に対するもの)が良好である。
この感光体39においては、本発明に基いて、
電荷発生層43上の表面改質層45と、SiとCと
の合計原子数に対して50%を越える炭素を含有せ
しめ、かつそれら両層間に、SiとCとの合計原子
数に対して50%以下の炭素原子を含有する中間層
46を設けている。
電荷発生層43上の表面改質層45と、SiとCと
の合計原子数に対して50%を越える炭素を含有せ
しめ、かつそれら両層間に、SiとCとの合計原子
数に対して50%以下の炭素原子を含有する中間層
46を設けている。
上記構成の感光体は正帯電用としての機能分離
型のものであるが、負帯電用に変更することがで
きる。この場合、電荷ブロツキング層44には周
期表第a族元素(例えばリン)をヘビードープ
し、同層をN型化、更にはN+型化すればよい。
型のものであるが、負帯電用に変更することがで
きる。この場合、電荷ブロツキング層44には周
期表第a族元素(例えばリン)をヘビードープ
し、同層をN型化、更にはN+型化すればよい。
また、第2図に示すように、電荷ブロツキング
層44を設けない構成としてよいし、第3図に示
すように、中間層を2層以上、例えば46a,4
6bの2層とし、層46bの炭素原子含有量を層
46aよりも多くする(前者を例えば50%、後者
を30%とする)のがよい。このように中間層を複
数の層で形成すると、本発明の作用効果が更に充
分に発揮される。なお、上記の各a−SiC:H層
の炭素原子含有量は0〜70%の範囲では、第4図
に示す如くに光学的エネルギーギヤツプ(Eg,
opt)とほぼ直線的な関係があるので、炭素原子
含有量を光学的エネルギーギヤツプに置き換えて
規定することができる。
層44を設けない構成としてよいし、第3図に示
すように、中間層を2層以上、例えば46a,4
6bの2層とし、層46bの炭素原子含有量を層
46aよりも多くする(前者を例えば50%、後者
を30%とする)のがよい。このように中間層を複
数の層で形成すると、本発明の作用効果が更に充
分に発揮される。なお、上記の各a−SiC:H層
の炭素原子含有量は0〜70%の範囲では、第4図
に示す如くに光学的エネルギーギヤツプ(Eg,
opt)とほぼ直線的な関係があるので、炭素原子
含有量を光学的エネルギーギヤツプに置き換えて
規定することができる。
また、a−SiC:Hは、炭素原子含有量を適切
に選択すれば、第5図の曲線aのように比抵抗の
上昇、帯電電位保持能の向上という顕著な作用効
果が得られる。即ち、第5図に曲線aで示すよう
に、炭素原子含有量が30〜90%のa−SiC:Hを
用いた場合、その比抵抗は炭素含有量に従つて変
化し、1012Ω−cm以上になる。
に選択すれば、第5図の曲線aのように比抵抗の
上昇、帯電電位保持能の向上という顕著な作用効
果が得られる。即ち、第5図に曲線aで示すよう
に、炭素原子含有量が30〜90%のa−SiC:Hを
用いた場合、その比抵抗は炭素含有量に従つて変
化し、1012Ω−cm以上になる。
従つて、上記のように、表面改質層の炭素原子
含有量を0.5<x≦0.8とし、中間層の炭素原子含
有量を0.3≦y≦0.5としたとき、両層の比抵抗は
充分大きく保持できる。
含有量を0.5<x≦0.8とし、中間層の炭素原子含
有量を0.3≦y≦0.5としたとき、両層の比抵抗は
充分大きく保持できる。
上記のa−SiC:H層45は感光体の表面を改
質してa−Si系感光体を実用的に優れたものとす
るために必須不可欠なものである。即ち、表面で
の電荷保持と、光照射による表面電位の減衰とい
う電子写真感光体としての基本的な動作を可能と
するものである。従つて、帯電、光減衰の繰返し
特性が非常に安定となり、長期間(例えば1カ月
以上)放置しておいても良好な電位特性を再現で
きる。これに反し、a−Si:Hを表面とした感光
体の場合には、湿気、大気、オゾン雰囲気等の影
響を受け易く、電位特性の経時変化が著しくな
る。
質してa−Si系感光体を実用的に優れたものとす
るために必須不可欠なものである。即ち、表面で
の電荷保持と、光照射による表面電位の減衰とい
う電子写真感光体としての基本的な動作を可能と
するものである。従つて、帯電、光減衰の繰返し
特性が非常に安定となり、長期間(例えば1カ月
以上)放置しておいても良好な電位特性を再現で
きる。これに反し、a−Si:Hを表面とした感光
体の場合には、湿気、大気、オゾン雰囲気等の影
響を受け易く、電位特性の経時変化が著しくな
る。
また、a−SiC:H層45は表面硬度が高いた
めに、現像、転写、クリーニング等の工程におけ
る耐摩耗性があり、更に耐熱性も良いことから粘
着転写等の如く熱を付与するプロセスを適用する
ことができる。
めに、現像、転写、クリーニング等の工程におけ
る耐摩耗性があり、更に耐熱性も良いことから粘
着転写等の如く熱を付与するプロセスを適用する
ことができる。
上記のような優れた効果を総合的に奏するため
には、a−SiC:H層45の炭素組成を選択する
ことが極めて重要である。即ち、炭素原子含有量
がSi+C=100%としたとき50%を越え、80%以
下に選択される。C含有量が50%を越えること
が、上記した理由から必須不可欠であり、また上
記した比抵抗が所望の値となり、かつ光学的エネ
ルギーギヤツプがほぼ2.5eV以上となり、可視及
び赤外光に対しいわゆる光学的に透明な窓効果に
より照射光はa−Si:H層(電荷発生層)43に
到達し易くなる。しかし、C含有量が50%以下で
は、機械的損傷等の欠点が生じ、かつ比抵抗が所
望の値以下となり易く、かつ一部分の光は表面層
45に吸収され、感光体の光感度が低下し易くな
る。また、C含有量が80%を越えると層の炭素量
が多くなり、半導体特性が失われ易い上にa−
SiC:H膜をグロー放電法で形成するときの堆積
速度が低下し易いので、C含有量は80%以下とす
る。
には、a−SiC:H層45の炭素組成を選択する
ことが極めて重要である。即ち、炭素原子含有量
がSi+C=100%としたとき50%を越え、80%以
下に選択される。C含有量が50%を越えること
が、上記した理由から必須不可欠であり、また上
記した比抵抗が所望の値となり、かつ光学的エネ
ルギーギヤツプがほぼ2.5eV以上となり、可視及
び赤外光に対しいわゆる光学的に透明な窓効果に
より照射光はa−Si:H層(電荷発生層)43に
到達し易くなる。しかし、C含有量が50%以下で
は、機械的損傷等の欠点が生じ、かつ比抵抗が所
望の値以下となり易く、かつ一部分の光は表面層
45に吸収され、感光体の光感度が低下し易くな
る。また、C含有量が80%を越えると層の炭素量
が多くなり、半導体特性が失われ易い上にa−
SiC:H膜をグロー放電法で形成するときの堆積
速度が低下し易いので、C含有量は80%以下とす
る。
また、a−SiC:H層45の膜厚を400Å≦t
≦5000Åの範囲内(特に400Å≦t<2000Å)に
選択することも重要である。即ち、その膜厚が
5000Åを越える場合には、残留電位VRが高くな
りすぎかつ光感度の低下も生じ、a−Si系感光体
としての良好な特性を失い易い。また、膜厚を
400Å未満とした場合には、トンネル効果によつ
て電荷が表面上に帯電されなくなるため、暗減衰
の増大や光感度の低下が生じてしまう。
≦5000Åの範囲内(特に400Å≦t<2000Å)に
選択することも重要である。即ち、その膜厚が
5000Åを越える場合には、残留電位VRが高くな
りすぎかつ光感度の低下も生じ、a−Si系感光体
としての良好な特性を失い易い。また、膜厚を
400Å未満とした場合には、トンネル効果によつ
て電荷が表面上に帯電されなくなるため、暗減衰
の増大や光感度の低下が生じてしまう。
中間層46(更には46a,46b)の炭素原
子含有量は、上記した理由から50%以下とするこ
とが必須不可欠であり、かつ電荷発生層43との
接着性を保持しながら比抵抗等の特性を良好にす
るには、30%以上とする。
子含有量は、上記した理由から50%以下とするこ
とが必須不可欠であり、かつ電荷発生層43との
接着性を保持しながら比抵抗等の特性を良好にす
るには、30%以上とする。
この中間層の膜厚は50〜5000Åとするが、5000
Åを越えると上記したと同様の現象が生じ易く、
50Å未満では中間層としての効果が乏しくなる。
Åを越えると上記したと同様の現象が生じ易く、
50Å未満では中間層としての効果が乏しくなる。
また、上記電荷ブロツキング層44は、基板4
1からの電子の注入を充分に防ぐには、周期表第
a族元素(例えばボロン)を流量比B2H6/
SiH4=100〜5000容量ppmにしてグロー放電分解
でドープして、P型(更にはP+型)化するとよ
い。また、電荷輸送層42への不純物ドープ量は
流量比でB2H6/SiH4=2〜20容量ppmとすると
よい。感光体を負帯電使用する場合、ブロツキン
グ層にドープする不純物は、例えば流量比PH3/
SiH4=100〜1000容量ppmにしてグロー放電分解
でドープしてよい。
1からの電子の注入を充分に防ぐには、周期表第
a族元素(例えばボロン)を流量比B2H6/
SiH4=100〜5000容量ppmにしてグロー放電分解
でドープして、P型(更にはP+型)化するとよ
い。また、電荷輸送層42への不純物ドープ量は
流量比でB2H6/SiH4=2〜20容量ppmとすると
よい。感光体を負帯電使用する場合、ブロツキン
グ層にドープする不純物は、例えば流量比PH3/
SiH4=100〜1000容量ppmにしてグロー放電分解
でドープしてよい。
また、電荷発生層43の膜厚は4〜8μmとする
が、好ましくは5〜7μmとするのがよい。電荷発
生層43が4μm未満であると光感度が充分でな
く、また8μmを越えると残留電位が上昇し、実用
上不充分である。電荷輸送層42は10〜30μmと
するのがよい。ブロツキング層44は、500Å未
満であるとブロツキング効果が弱く、また2μmを
越えると電荷輸送能が悪くなり易い。
が、好ましくは5〜7μmとするのがよい。電荷発
生層43が4μm未満であると光感度が充分でな
く、また8μmを越えると残留電位が上昇し、実用
上不充分である。電荷輸送層42は10〜30μmと
するのがよい。ブロツキング層44は、500Å未
満であるとブロツキング効果が弱く、また2μmを
越えると電荷輸送能が悪くなり易い。
なお、上記の各層は水素を含有することが必要
である。特に、光導電層43中の水素含有量は、
ダングリングボンドを補償して光導電性及び電荷
保持性を向上させるために必須不可欠であつて、
10〜30%とする。この含有量範囲は表面改質層4
5、ブロツキング層44及び電荷輸送層42も同様
とするのがよい。また、ブロツキング層44の導
電型を制御するための不純物として、P型化のた
めにボロン以外にもAl,Ca,In,Tl等の周期表
a族元素を使用できる。N型化のためにはリン
以外にも、As,Sb等の周期表第a族元素を使
用できる。
である。特に、光導電層43中の水素含有量は、
ダングリングボンドを補償して光導電性及び電荷
保持性を向上させるために必須不可欠であつて、
10〜30%とする。この含有量範囲は表面改質層4
5、ブロツキング層44及び電荷輸送層42も同様
とするのがよい。また、ブロツキング層44の導
電型を制御するための不純物として、P型化のた
めにボロン以外にもAl,Ca,In,Tl等の周期表
a族元素を使用できる。N型化のためにはリン
以外にも、As,Sb等の周期表第a族元素を使
用できる。
なお、上記電荷輸送層42及び電荷ブロツキン
グ層44の炭素含有量は5〜30%、好ましくは10
〜20%とするのがよい。
グ層44の炭素含有量は5〜30%、好ましくは10
〜20%とするのがよい。
次に、上記した感光体(例えばドラム状)の製
造方法及びその装置(グロー放電装置)を第6図
について説明する。
造方法及びその装置(グロー放電装置)を第6図
について説明する。
この装置51の真空槽52内ではドラム状の基
板41が垂直に回転可能にセツトされ、ヒーター
55で基板41を内側から所定温度に加熱し得る
ようになつている。基板41に対向してその周囲
に、ガス導出口53付きの円筒状高周波電極57
が配され、基板41との間に高周波電源56によ
りグロー放電が生ぜしめられる。なお、図中の6
2はSiH4又はガス状シリコン化合物の供給源、
63はCH4等の炭化水素ガスの供給源、64は
Ar等のキヤリアガス供給源、65は不純物ガス
(例えばB2H6)供給源、67は各流量計である。
このグロー放電装置において、まず支持体である
例えばAl基板41の表面を清浄化した後に真空
槽52内に配置し、真空槽52内のガス圧が
10-6Torrとなるように調節して排気し、かつ基
板41を所定温度、特に100〜350℃(望ましくは
150〜300℃)に加熱保持する。次いで、高純度の
不活性ガスをキヤリアガスとして、SiH4又はガ
ス状シリコン化合物、CH4等を適宜真空槽52内
に導入し、例えば0.01〜10Torrの反応圧下で高
周波電源56により高周波電圧(例えば13.56M
Hz)を印加する。これによつて、上記各反応ガス
を電極57と基板41との間でグロー放電分解
し、P型a−SiC:H,a−SiC:H,a−Si:
H,a−SiC:H、a−SiC:Hを上記の層44,
42,43,46,45として基板上に連続的に
(即ち、例えば第1図の例に対応して)堆積させ
る。
板41が垂直に回転可能にセツトされ、ヒーター
55で基板41を内側から所定温度に加熱し得る
ようになつている。基板41に対向してその周囲
に、ガス導出口53付きの円筒状高周波電極57
が配され、基板41との間に高周波電源56によ
りグロー放電が生ぜしめられる。なお、図中の6
2はSiH4又はガス状シリコン化合物の供給源、
63はCH4等の炭化水素ガスの供給源、64は
Ar等のキヤリアガス供給源、65は不純物ガス
(例えばB2H6)供給源、67は各流量計である。
このグロー放電装置において、まず支持体である
例えばAl基板41の表面を清浄化した後に真空
槽52内に配置し、真空槽52内のガス圧が
10-6Torrとなるように調節して排気し、かつ基
板41を所定温度、特に100〜350℃(望ましくは
150〜300℃)に加熱保持する。次いで、高純度の
不活性ガスをキヤリアガスとして、SiH4又はガ
ス状シリコン化合物、CH4等を適宜真空槽52内
に導入し、例えば0.01〜10Torrの反応圧下で高
周波電源56により高周波電圧(例えば13.56M
Hz)を印加する。これによつて、上記各反応ガス
を電極57と基板41との間でグロー放電分解
し、P型a−SiC:H,a−SiC:H,a−Si:
H,a−SiC:H、a−SiC:Hを上記の層44,
42,43,46,45として基板上に連続的に
(即ち、例えば第1図の例に対応して)堆積させ
る。
上記製造方法においては、支持体上にa−Si系
の層を製膜する工程で支持体温度を100〜350℃と
しているので、感光体の膜質(特に電気的特性)
を良くすることができる。
の層を製膜する工程で支持体温度を100〜350℃と
しているので、感光体の膜質(特に電気的特性)
を良くすることができる。
なお、上記a−Si系感光体の各層の形成時にお
いて、ダングリングボンドを補償するためには、
上記したHのかわりに、或いはHと併用してフツ
素をSiF4等の形で導入し、a−Si:F,a−Si:
H:F,a−SiN:F,a−SiN:H:F,a−
SiC:F,a−SiC:H:Fとすることもできる。
この場合のフツ素量は0.5〜10%とする。
いて、ダングリングボンドを補償するためには、
上記したHのかわりに、或いはHと併用してフツ
素をSiF4等の形で導入し、a−Si:F,a−Si:
H:F,a−SiN:F,a−SiN:H:F,a−
SiC:F,a−SiC:H:Fとすることもできる。
この場合のフツ素量は0.5〜10%とする。
なお、上記の製造方法はグロー放電分解法によ
るものであるが、これ以外にも、スパツタリング
法、イオンプレーテイング法や、水素放電管で活
性化又はイオン化された水素導入下でSiを蒸発さ
せる方法(特に、本出願人による特開昭56−
78413号(特願昭54−152455号)の方法)等によ
つても上記感光体の製造が可能である。
るものであるが、これ以外にも、スパツタリング
法、イオンプレーテイング法や、水素放電管で活
性化又はイオン化された水素導入下でSiを蒸発さ
せる方法(特に、本出願人による特開昭56−
78413号(特願昭54−152455号)の方法)等によ
つても上記感光体の製造が可能である。
以下、本発明を具体的な実施例について説明す
る。
る。
グロー放電分解法により、ドラム状Al支持体
上に第1図の構造の電子写真感光体を作製した。
上に第1図の構造の電子写真感光体を作製した。
即ち、まず支持体である、例えば平滑な表面を
持つドラム状Al基板41の表面を清浄化した後
に、第6図の真空槽52内に配置し、真空槽52
内のガス圧が10-6Torrとなるように調節して排
気し、かつ基板41を所定温度、とくに100〜350
℃(望ましくは150〜300℃)に加熱保持する。次
いで、高純度のArガスをキヤリアガスとして導
入し、0.5Torrの背圧のもとで周波数13.56MHzの
高周波電力を印加し、10分間の予備放電を行つ
た。次いで、SiH4とB2H6又はPH3とからなる反
応ガスを導入し、流量比1:1:1:(1.5×
10-3)の(Ar+SiH4+CH4+B2H6又はPH3)混
合ガスをグロー放電分解することにより、電荷ブ
ロツキング機能を担うP型又はN型のa−SiC:
H層44と電荷輸送層42とを6μm/hrの堆積速
度で順次所定厚さに製膜した。引き続き、B2H6
及びCH4を供給停止し、SiH4を放電分解し、所
定厚さのa−Si:H層43を形成した。引続い
て、流量比4:1:6の(Ar+SiH4+CH4)混
合ガスをグロー放電分解し、所定厚さの中間層4
6を形成し、更に同流量比を4:1:10にしてa
−SiC:H表面保護層45を更に設け、電子写真
感光体を完成させた。
持つドラム状Al基板41の表面を清浄化した後
に、第6図の真空槽52内に配置し、真空槽52
内のガス圧が10-6Torrとなるように調節して排
気し、かつ基板41を所定温度、とくに100〜350
℃(望ましくは150〜300℃)に加熱保持する。次
いで、高純度のArガスをキヤリアガスとして導
入し、0.5Torrの背圧のもとで周波数13.56MHzの
高周波電力を印加し、10分間の予備放電を行つ
た。次いで、SiH4とB2H6又はPH3とからなる反
応ガスを導入し、流量比1:1:1:(1.5×
10-3)の(Ar+SiH4+CH4+B2H6又はPH3)混
合ガスをグロー放電分解することにより、電荷ブ
ロツキング機能を担うP型又はN型のa−SiC:
H層44と電荷輸送層42とを6μm/hrの堆積速
度で順次所定厚さに製膜した。引き続き、B2H6
及びCH4を供給停止し、SiH4を放電分解し、所
定厚さのa−Si:H層43を形成した。引続い
て、流量比4:1:6の(Ar+SiH4+CH4)混
合ガスをグロー放電分解し、所定厚さの中間層4
6を形成し、更に同流量比を4:1:10にしてa
−SiC:H表面保護層45を更に設け、電子写真
感光体を完成させた。
こうして作成された感光体の構成をまとめると
次の通りであつた。
次の通りであつた。
{(1) 表面改質層(2) 中間層}種々変化(第7
図を参照) (3) a−Si:H電荷発生層:膜厚=5μm (4) a−SiC:H電荷輸送層:膜厚=14μm 炭素含有量=12atomic% 正帯電用:Bドープ有り グロー放電分解法で 〔B2H6〕/〔SiH4〕=6vol.ppm 負帯電用:ドープ無し (5) a−SiC:H電荷ブロツキング層:膜厚=
1μm 炭素含有量=12atomic% 正帯電用:Bドープ有り グロー放電分解法で 〔B2H6〕/〔SiH4〕=1500vol.ppm 負帯電用:Pドープ有り グロー放電分解法で 〔PH3〕/〔SiH4〕=500vol.ppm (6) 支持体:Alシリンダー(鏡面研磨仕上げ) 次に上記の各感光体を使用して各種のテストを
次のように行なつた。
図を参照) (3) a−Si:H電荷発生層:膜厚=5μm (4) a−SiC:H電荷輸送層:膜厚=14μm 炭素含有量=12atomic% 正帯電用:Bドープ有り グロー放電分解法で 〔B2H6〕/〔SiH4〕=6vol.ppm 負帯電用:ドープ無し (5) a−SiC:H電荷ブロツキング層:膜厚=
1μm 炭素含有量=12atomic% 正帯電用:Bドープ有り グロー放電分解法で 〔B2H6〕/〔SiH4〕=1500vol.ppm 負帯電用:Pドープ有り グロー放電分解法で 〔PH3〕/〔SiH4〕=500vol.ppm (6) 支持体:Alシリンダー(鏡面研磨仕上げ) 次に上記の各感光体を使用して各種のテストを
次のように行なつた。
引つかき強度
第8図に示すように、感光体39面に垂直に当
てた0.3Rダイヤ針70に荷重Wを加え、感光体
をモータ71で回転させ、傷をつける。次に、電
子写真複写機U−Bix1600(小西六写真工業社製)
改造機にて画像出しを行ない、何gの荷重から画
像に白スジが現われるかで、その感光体の引つか
き強度(g)とする。
てた0.3Rダイヤ針70に荷重Wを加え、感光体
をモータ71で回転させ、傷をつける。次に、電
子写真複写機U−Bix1600(小西六写真工業社製)
改造機にて画像出しを行ない、何gの荷重から画
像に白スジが現われるかで、その感光体の引つか
き強度(g)とする。
画像流れ
温度33℃、相対湿度80%の環境下で、感光体を
電子写真複写機U−Bix4500(小西六写真工業社
製)改造機内に24時間順応させた後、現像剤、
紙、ブレードとは非接触で1000コピーの空回しを
行つた後、画像出しを行ない、以下の基準で画像
流れの程度を判定した。
電子写真複写機U−Bix4500(小西六写真工業社
製)改造機内に24時間順応させた後、現像剤、
紙、ブレードとは非接触で1000コピーの空回しを
行つた後、画像出しを行ない、以下の基準で画像
流れの程度を判定した。
◎:画像流れが全くなく、5.5ポイントの英字や
細線の再現性が良い。
細線の再現性が良い。
〇:5.5ポイントの英字がやや太くなる。
△:5.5ポイントの英字がつぶれて読みづらい。
×:5.5ポイントの英字判読不能。
残留電位VR(V)
U−Bix1600改造機を使つた電位測定で、
400nmにピークをもつ除電光30lux・secを照射し
た後も残つている感光体表面電位。
400nmにピークをもつ除電光30lux・secを照射し
た後も残つている感光体表面電位。
20万コピー時の画質
◎:画像上に白スジ、白ポチがなく、解像度、階
調性がよく、鮮明。
調性がよく、鮮明。
〇:画像上に白スジや画像流れによるにじみがご
く一部のみに発生。
く一部のみに発生。
△:画像上に白スジ、白ポチが部分的に発生。画
像流れにより文字も部分的に読みづらい。
像流れにより文字も部分的に読みづらい。
×:画像上に白スジ、白ポチ、画像流れが全面的
に発生。
に発生。
結果を第7図にまとめて示した。この結果を含
めて次のことが明らかとなつた。
めて次のことが明らかとなつた。
(1) 中間層、表面改質層共に無しの場合:
引つかき強度試験における引つかき強度が弱
く、感光体が機械的損傷を受けやすく、画像上
に白スジ等が発生する。また、画像流れを起こ
し、画像ボケが発生する。従つて、耐刷性は極
めて低い。
く、感光体が機械的損傷を受けやすく、画像上
に白スジ等が発生する。また、画像流れを起こ
し、画像ボケが発生する。従つて、耐刷性は極
めて低い。
(2) 中間層無し、a−SiC:H表面改質層(膜厚
=1500Å)の場合: 引つかき強度、画像流れ防止共不十分であ
り、耐刷性低い。
=1500Å)の場合: 引つかき強度、画像流れ防止共不十分であ
り、耐刷性低い。
(3) 中間層無し、a−SiC:H表面改質層(〔C〕
=60at.%)の膜厚を変えた場合: 引つかき強度不十分、画像流れ防止不十分、
膜厚と共に残留電位が上昇する。
=60at.%)の膜厚を変えた場合: 引つかき強度不十分、画像流れ防止不十分、
膜厚と共に残留電位が上昇する。
(4) a−SiC:H中間層(〔C〕=30〜50at.%)と
a−SiC:H表面改質層(〔C〕=50〜80at.%)
の積層: 引つかき強度が向上し、画像流れも発生せ
ず、高画質の画像が数十万コピー得られる(高
耐刷性)。
a−SiC:H表面改質層(〔C〕=50〜80at.%)
の積層: 引つかき強度が向上し、画像流れも発生せ
ず、高画質の画像が数十万コピー得られる(高
耐刷性)。
(5) a−SiC:H中間層とa−SiC:H表面改質
層の厚さが薄いときは引つかき強度が弱く、画
像流れ防止の効果も少なくなる傾向あり。ま
た、膜厚が厚すぎると、残留電位が上昇し易
い。
層の厚さが薄いときは引つかき強度が弱く、画
像流れ防止の効果も少なくなる傾向あり。ま
た、膜厚が厚すぎると、残留電位が上昇し易
い。
第1図〜第8図は本発明の実施例を示すもので
あつて、第1図、第2図、第3図はa−Si系感光
体の各断面図、第4図はa−SiCの光学的エネル
ギーギヤツプをしめすグラフ、第5図はa−SiC
の比抵抗を示すグラフ、第6図はグロー放電装置
の概略断面図、第7図は各感光体の層構成とその
特性を比較して示す表、第8図は引つかき強度試
験機の概略図である。第9図は従来の電子写真複
写機の概略断面図である。 なお、図面に示された符号において、39……
a−Si系感光体、41……支持体(基板)、42
……電荷輸送層、43……電荷発生層、44……
電荷ブロツキング層、45……表面改質層、4
6,46a,46b……中間層、55……ヒータ
ー、56……高周波電源、57……電極、62〜
65……各ガス供給源、である。
あつて、第1図、第2図、第3図はa−Si系感光
体の各断面図、第4図はa−SiCの光学的エネル
ギーギヤツプをしめすグラフ、第5図はa−SiC
の比抵抗を示すグラフ、第6図はグロー放電装置
の概略断面図、第7図は各感光体の層構成とその
特性を比較して示す表、第8図は引つかき強度試
験機の概略図である。第9図は従来の電子写真複
写機の概略断面図である。 なお、図面に示された符号において、39……
a−Si系感光体、41……支持体(基板)、42
……電荷輸送層、43……電荷発生層、44……
電荷ブロツキング層、45……表面改質層、4
6,46a,46b……中間層、55……ヒータ
ー、56……高周波電源、57……電極、62〜
65……各ガス供給源、である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 支持体上に、アモルフアス水素化及び/又は
フツ素化炭化シリコンからなる厚さ10〜30μmの
電荷輸送層と、アモルフアス水素化及び/又はフ
ツ素化シリコンからなる厚さ4〜8μmの電荷発生
層と、アモルフアス水素化及び/又はフツ素化炭
化シリコンからなる厚さ50〜5000Åの中間層と、
アモルフアス水素化及び/又はフツ素化炭化シリ
コンからなる厚さ400〜5000Åの表面改質層とが
この順に設けられ、前記電荷発生層が10〜
30atomic%の水素原子及び/又は0.5〜10atomic
%のフツ素原子を含有し、前記表面改質層が
50atomic%をこえ、80atomic%以下の割合を占
める炭素原子(但、シリコン原子と炭素原子との
合計原子数を100atomic%とする。)を含有し、
かつ、前記中間層が30〜50atomic%の炭素原子
(但、シリコン原子と炭素原子との合計原子数を
100atomic%とする。)を含有する感光体。 2 中間層が2層以上からなつている、特許請求
の範囲の第1項に記載した感光体。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27781884A JPS61159657A (ja) | 1984-12-31 | 1984-12-31 | 感光体 |
US06/813,619 US4673629A (en) | 1984-12-31 | 1985-12-26 | Photoreceptor having amorphous silicon layers |
DE19853546314 DE3546314A1 (de) | 1984-12-31 | 1985-12-30 | Photorezeptor |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27781884A JPS61159657A (ja) | 1984-12-31 | 1984-12-31 | 感光体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61159657A JPS61159657A (ja) | 1986-07-19 |
JPH0256664B2 true JPH0256664B2 (ja) | 1990-11-30 |
Family
ID=17588688
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27781884A Granted JPS61159657A (ja) | 1984-12-31 | 1984-12-31 | 感光体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61159657A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8740482B2 (en) | 2009-03-31 | 2014-06-03 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Tape printer |
US8757907B2 (en) | 2009-03-31 | 2014-06-24 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Tape cassette |
US8764326B2 (en) | 2009-03-31 | 2014-07-01 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Tape cassette |
US8770877B2 (en) | 2008-12-25 | 2014-07-08 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Tape printer |
US9132682B2 (en) | 2009-03-31 | 2015-09-15 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Tape unit and tape cassette |
US9498997B2 (en) | 2008-12-25 | 2016-11-22 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Tape cassette |
US9566808B2 (en) | 2009-03-31 | 2017-02-14 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Tape cassette |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4599468B1 (ja) | 2009-04-20 | 2010-12-15 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体および電子写真装置 |
-
1984
- 1984-12-31 JP JP27781884A patent/JPS61159657A/ja active Granted
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8770877B2 (en) | 2008-12-25 | 2014-07-08 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Tape printer |
US9498997B2 (en) | 2008-12-25 | 2016-11-22 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Tape cassette |
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US9011028B2 (en) | 2009-03-31 | 2015-04-21 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Tape cassette |
US8740482B2 (en) | 2009-03-31 | 2014-06-03 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Tape printer |
US9370949B2 (en) | 2009-03-31 | 2016-06-21 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Tape cassette |
US9403389B2 (en) | 2009-03-31 | 2016-08-02 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Tape cassette |
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US9498987B2 (en) | 2009-03-31 | 2016-11-22 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Tape cassette |
US9566808B2 (en) | 2009-03-31 | 2017-02-14 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Tape cassette |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61159657A (ja) | 1986-07-19 |
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