JPH0255714A

JPH0255714A - 高重合度ポリビニルアルコール系重合体の多孔質粉体及びその製造方法

Info

Publication number: JPH0255714A
Application number: JP20715388A
Authority: JP
Inventors: Naoki Fujiwara; 直樹藤原; Toshinori Tsugaru; 利紀津軽; Hirotoshi Miyazaki; 宮崎　弘年; Junnosuke Yamauchi; 山内　淳之介
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1988-08-19
Filing date: 1988-08-19
Publication date: 1990-02-26

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】Ａ、産業上の利用分野本発明は溶解性の優れた、高重合度ポリビニルアルコー
ル系重合体の多孔質粉体及びその製造方法に関する。（
以下ポリビニルアルコールｉ）’ＶＡと略記することが
ある。）更に詳しくは、極限粘度が１．４ｄＪｌ／Ｑ以上、好ま
しくは３　、０　ｄｌ／ｇ以上の高重合度ＰＶＡ系重合
体からなり、空隙量が１　、６　ｃｃ７’ｇ以上、好ま
しくは２．０ｃｃ／ｙ以上であることを特徴とする高重
合度１’ＶＡ系重合体の多孔質粉体及びその製造方法に
関する。

〔ここでＰＶＡ系重合体の極限粘度は、該ＰＶＡ系重合
体を再酢化したポリ酢酸ビニルについて。

アセトン中、３０℃で測定した値で定義する。

王た空隙量（ｃｃＡｔ　）は、水銀圧入法による、ＰＶ
Ａ系重合体の多孔質粉体の粒子１圓及び粒子内細孔への
水銀圧大量で定義する。〕Ｂ、従米の技術従来のＰＶＡ系重合体の重合度は、原料のポリ酢酸ビニ
ル系重合体が高重合度のものが得られにくいという点と
、加工特性や取扱いやすぎの点から、２０００が上限で
あり、特殊品として３０００程度のものがみられるにす
ぎない。

一方近年の急速な加工技術の進歩は超高重合度領域の重
合体の加工を可能にし、それによって従来知られていな
かった物性を引出すことに成功しつつある。ｌ’ＶＡ系
重合体においても、高重合度化することにより従来の用
途における物性向上はもちろん、高強力高弾性繊維等の
新規な分野においても新たな可能性が期待されているも
のである。

一般に高重合度のＰＶＡ系重合体は低温下、低速度で重
合することにより得られ、酢酸ビニルにおいてもいくつ
かの報告、がなされている。

たとえば、高重合度ＰＶＡ系重合体の製造方法として、
低温懸濁重合法（特開昭６１−１４８２０９れ低温乳化
重合法（特開昭６３−３７１０６）が提案されている。

しかしながら、高重合度ＰＶＡ系重合体の場合。

水および有機溶剤への溶解は、重合度の増加とともに急
速に困難となるため、溶解性の優れた旨重合度ＰＶＡを
優るには、粉砕による微粉末化に頼らざるを得ないとい
う問題があった。しかしながら、粉砕による１００メツ
シユ以下の微粉末は、粉砕時に受けるまさつ熱のため、
不溶解粉末になり易いという問題があり、この点の解決
が強く要望されている。

本発明の目的は、上記した様に、従来水及び有機溶剤へ
の溶解性が問題とされていた高重合度ＰＶＡ系重合体に
ついて、特に粉砕等の操作により微粉砕しな（でも、そ
れ自体で溶解性の極めて良好な高重合度ＰＶＡ系重合体
の多孔質粉体及びその製造方法を提供しようとするもの
である。

９８課題を解決する為の手段かかる状況下、本願発明者らは鋭意検討の結果。

極限粘度が１．４　Ｕ／ｇ以上の高重合度１’ＶＡ系重
合体からなり、空隙量が１．６　ＣＣｙ／ｇ以上である
ことを特徴とする高重合度ＰＶＡ系重合体の多孔質粉体
が、上記の課題を解決するものであり、高重合度である
にもかかわらず、水及び有機溶剤へ極めてすみやかに溶
解し得るものであることを見出し、本発明を完成するに
到った。

〔ここでＰＶＡ系重合体の極限粘度は、該ＰＶＡ系重合
体を再酢化したポリ酢酸ビニルについて、アセトン中、
３０℃で測定した値で定義する。

またを隙量（ｃｃ／ｙ　）は、触媒工学講座４．触媒基
礎測定法、　ｐ、６９　（触媒学会編集）に拠り、ポ銀
圧入法によるＰＶＡ系重合体の多孔質粉体の粒子間及び
粒子内細孔への水銀圧入量で定義する。〕かかる、極限
粘度が１　、４　ｄｉ／ｇ以上の高重合度ＰＶＡ系重合
体からなり、空隙量が１　、６　ｃｃ／ｇ以上であるこ
とを特徴とする高重合度ＰＶＡ系重合体の多孔質粉体は
、従来未知の新規な構造物である。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明の極限粘度が１　、４　ｔＪｉ／ｇ以上、好裏し
くは３　、０　ｄｉ／ｇ以上の高重合度ＰＶＡ系重合体
は、極限粘度が１．４　ｄｌ／ｇ）以上、好ましくは３
．　Ｏｄｌ乃以上のポリビニルエステル系重合体を原料
として得られる。

〔ここでポリビニルエステル系重合体の極限粘度は、該
ポリビニルエステル系重合体をケン化後再酢化したポリ
酢酸ビニルについて、アセトン中、３０℃で測定した値
で定義する。〕該ポリビニルエステル系重合体の重合法としては、低温
塊状重合法、低温懸濁重合法、低温乳化重合法等が挙げ
られるが、とりわけ工業的な規模で容易に得ることので
きる低温乳化重合法が好ましい。

かかるポリビニルエステル系重合体としてはギ酸ビニル
、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル
、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸
ビニル等のポリマーが挙げられるが、とりわけ酢酸ビニ
ルのポリマーが好まＬ・い０また上記のビニルエステルモノマー類に共重合可能な七
ツマ−を共重合した共重合体であることも差しつかえな
く、これらモノマーとしては例えば、（メタ）アクリル
酸、（メタフアクリル酸エステ／ｌ／、イタフン酸また
はそのエステル、→レイン酸エステルまたは無水マレイ
ン酸、（メタ）アクリルアミドまたはこれらの誘導体、
塩化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン、フン化ビ
ニリデン、アクリルニトリル、ビニルアルコキシシラン
等が挙げられる。

該ポリビニルエステル系重合体の極限粘度が１、４　ｄ
ｉ／ｇよりも小さ（なると、得られるＰＶＡ系重合体の
溶解性に問題が少な（１本発明の目的にそぐわない。ま
た低温乳化重合法により得たポリビニルエステル系重合
体では、極限粘度が１．４ｄｌＩｈよりも小さくなると
１本発明の目的とする溶解性に優れた高重合度１’ＶＡ
の粉体を工業的に容易に得ることが出来ない。

本発明の高重合度ＰＶＡ系重合体の多孔質粉体の最大の
特徴は１重合度が極めて大さいＰＶＡ系重合体からなる
ものであるにもかかわらず、その空隙量が極めて太さい
という点に存する。

しかしてその空隙量は１．６ｃｃ７′ｇ以上であること
が２本発明の目的達成上、必須不可欠である。該空隙量
が１．６ＣＣ７’ｇより小ざくなると、溶解が困難にな
り、取り扱い上好ましくなく１本発明の目的を達成し得
ない。

該空隙量のより好ましい値は２．０　ｃｃ／ｇ以上であ
る。

〔なお、空隙量ｔ　ｃｃ／ｇ　）は、前記の文献記載の方法により、水銀圧入法による、ＰＶＡ系重合体の多孔質粉体の粒子間及び粒子内細孔への水銀圧大量で定義する。〕

さらに詳しく説明すると１本発明の高重合度ＰＶＡ系重
合体の多孔質粉体は、０．４　ｃｃ／ｇ以上。

ざらに好ましくは０．６　ｃｃ／ｇ以上の直径１０μｍ
以下の空隙量を有し、微粒子が集合して粒子が形成され
１粒子内に空隙を有している。

また、当該ＰＶＡ系重合体の２００メツシュ以上の粒径
のものは、直径１０μｍ以上の空隙量が１．５ＣＣ／ｇ
以上、ざらに好ましくは、１．８　ｃｃ７’ｇ以上の範
囲にあり１粒子表面は、微粒子の凝集により、細かな起
伏を有することが好ましい。

なお、直径１０μｍ以下の空隙量が０．４　ＣＣ７ｇよ
り小ざくなるか、２００メツシュ以上のものについて直
径１０μｍ以上の空隙量が１．５ＣＣ／ｇより小ざくな
ると、条件によっては溶解に時間を要することがあり１
本発明の目的が達成されない場合があるので、望ましく
は上記条件を満たすのが良い。

本発明の極限粘度が１　、４　ｄＩｖ／ｇ以上の高重合
度ＰＶＡ系重合体からな、す、空隙量がｘ、６ｃｃ／ｇ
以上であることを特徴とする高重合度ＰＶＡ系重合体の
多孔質粉体の更なる特徴は、該空隙量の値が。

多孔質粉体の粒子径に実質的に依存しないという特異な
特徴に存する。

これは、本発明の高重合度１’ＶＡ系重合体の多孔質粉
体は、直径が１〜２μｍの超微細粒子の凝集により粉体
粒子が形成されており１粒子内に空隙を有していること
に出来すると推される。

本発明における極限粘度が１．４４１）７ｇ以上の高重
合度ＰＶＡ系重合体からなり、空隙量が１．６ＣＣ／ｇ
以上であることを特徴とする高重合度ＰＶＡ系重合体の
多孔質粉体の粒径については、特に制限はないが、２０
０メツシュ未満の微粉体は取り扱い離イ為好１　シ＜　
？Ｊ　＜　、６メツシユ〜２００メツシユの大きざのも
のが好ましい。更に好ましい粒径は１２メツシユ〜１７
０メツシユである。

本発明の極限粘度が１．４　ｄｌ、７９以上の高重合度
ＰＶａ系重合体からなり、空隙量が１　、６　ｃｃ／ｇ
以上であることを特徴とする高重合度ＰＶａ系重合体の
多孔質粉体の製造方法に関しては、何らの制限を有する
ものではなく、例えば、低温塊状重合法。

低温懸濁重合法、低温乳化重合法等により得られた極限
粘度が１　、４　ｄｌＶｇ以上である高重合度ポリビニ
ルエステル系重合体を、スラリーケン化する方法、ある
いは極く低濃度で通常のアルカリケン化する方法が好適
に用いられるが、中でもスラリーケン化方法によるのが
得、られる高重合度ＰＶＡ糸重糸体合体粉体隙量が橋め
て大さいという意味で好適である。

この点を以下に、より詳しく説明する。

まず、低温塊状重合法、低温懸濁重合法により得られた
高重合度ポリビニルエステル系重合体では、当該重合体
のメタノール溶液を撹拌下、塩基性触媒とともにメタノ
ール浴中へ連続的に供給し。

ケン化反応を行なう。最終スラリー濃度が０．２重量％
以上、１０重量％以下、より好ましくは０．５重量％以
上、８重量％以下とすることにより、生成するＰＶＡ系
重合体が凝集して「ママコ」になることなく、極めて容
易にスラリー状になり、高重合度ＰＶＡとすることが出
来る。

また通常のフルカリケン化法では、該高重合度ボリヒニ
ルエステル糸凰合体のメタノール溶液の５０℃粘度が１
ｏｏｏｃｐ以下、好ましくは７００Ｃｐ以下となる極（
低濃度でケン化反応を行なうことにより、本発明の目的
とする高重合度ＰＶＡを得ることができる。

また、低温乳化重合法で得られた高重合度ポリビニルエ
ステルエマルジョンは、ポリマー、モノマー、水、安定
剤等からなり、メタノールと混合して得られた実質上均
一なメタノール溶液がら蒸留により未反応上ツマ−を除
去したのちにも、ボリヒニルエステル系重合体のメタノ
ール溶液中ニは水が存在する。

通常のスラリーケン化は含水系では困難であるが、本発
明音らが先に出願した特願昭６３−２００３８号に記載
の方法に依れば、意外にも当該高重合度ポリビニルエス
テル系重合体に対して２重量倍もの水が存在するメタノ
ール溶液でも、無水系スラリーケン化と同様に、生成す
るＰＶＡ系重合体が凝集して「ママコ」になることな（
、容易にスラリー状になり、本発明の高重合度ＰＶＡ系
重合体を得ることができる。

最終スラリー濃度が０，２重量％未満の場合には。

得られる高重合度ＰＶＡ系重合体の溶解性は問題はない
が、スラリー濃度があまりにも低くなるために以降の工
程通過性が悪くなり好ましくない。

甲た最終スラリー濃度が１０重量％より大なる場合には
、生成するＰＶＡ系重合体が凝集して「ママコ」になり
、目的とする多孔責高重合度ＰＶムのスラリー状態は得
られない。

ざらに１通常のアルカリケン化法では、高重合度ポリビ
ニルエステル系重合体の含水メタノール溶液の５０℃粘
度が１０（１０ｃｐ以下、好ましくは７０００９以上と
なる様な極く低濃度でケン化反応を行なうことにより１
本発明の目的とする高重合度ＰＶＡを得ることができる
。

ケン化反応に用いられる塩基性触媒としては、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムあるいはナトリウムメチラー
ト、カリウムメチラート、ナトリウムエチラート等が挙
げられる。

かくして得られる高重合度ＰＶＡ系重合体のケン化度に
ついては、特に制限はなく、塩基性触媒濃度、ケン化時
間、ケン化編度等を変えること番こより得られる部分ケ
ン化・完全ケン化のいずれも用い得ることができる。さ
らに、多槽式ケン化を行なうことにより得られる。９９
．０モル％以上の完全ケン化ＰＶＡを用いることもでざ
る。

このようなスラリーケン化法・極低濃度ケン化法によっ
て得られる本発明の高重合度ＰＶＡ系重合体粉体は、前
記した様に直径が１〜２μｍの超微細粒子の凝集粒子の
集合により、粉体粒子が形成されており１粒子内部に多
くの空隙を有しており。

また粉体粒子表面に該超微細粒子による起伏を有してい
るという構造上の特異性を有している。

８０作用及び発明の効果本発明の高重合度１’ＶΔ系重合体の多孔質粉体は１通
常のゲルケン化によって得られるＰＶＡ系重合体の約２
倍量以上の、１　、６　ｃｃ／ｇ以上ものａめで大きな
空隙量を有するものである。

この理由は明らかではないが１本発明の高重合度ＰＶＡ
系重合体粉体は、直径が約１〜２μｍの超微細粒子が凝
集集合して粉体粒子を形成しており粒子内に空隙を有し
、：ｆた該粉体粒子表面は、超微細粒子の凝集により、
細かな起伏を有するという、その特異な粉体構造に大さ
く関係していると推される。

その結果、本発明の高重合度１’　Ｖ　Ａ系重合体の多
孔質粉体においては、楡限粘度が１　、４　ｄｌ／ｇ以
上もの高重合度のＰＶＡ系重合体からなるものでありな
がら、それにもかかわらず水及び有機溶剤への溶解性に
極めて優れており、かかる特段の効果は１本発明の高重
合度ＰＶＡ系重合体粉体の、上記の特異に大きい空隙量
に関係するものと考えられる。

そして本発明の効果は、高重合度ＰＶＡ系重合体の極限
粘度が３　、０　Ｕ／ｇ以上の場合に、とりわけ顕著で
ある。

更にまた。高ケン化度のＰＶＡ系重合体は溶解が通常と
りわけ困難であるが１本発明の高重合度ＰＶａ系重合体
粉体は、上記の特異に大きい空隙量を有する為、高ケン
化度の場合でも溶解が容易である。特にケン化度が９９
゜９モル％以上の場合に、とりわけ効果が著しい。

本発明の高重合度ＰＶＡ系重合体の粉体は、従来からの
ＰＶＡの利用分野に使用でさるものであり１例えば、Ｐ
ＶＡ系高強力シートあるいはｌ’ＶＡ系高強力繊維とし
て好適に用いられるものである。

以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが１
本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。

なお、実施例中の「％」および「部」はいずれも「重量
％」および「重量部」をあられす。

また空隙量（ＣＣ／ｇ　）は、前記の文献記載の方法に
依り、水銀圧入法によるｒｖＡ系重合体の多孔質粉体の
粒子間及び粒子内細孔への水銀圧大量で定義する。

実施例１撹拌機、温度計、窒素導入管および冷却管をつけた反応
器にイオン交換水３００部、酢酸ビニル３００部、メタ
ノール１００部、ポリオキシエチレン〔ＰＯＥ（５０ン
〕ノニルフエニルエーテ／しくノーポール５００．三洋
化成■製）を１２部。

ｋ’ｅ８Ｕ　・７ｋＬ２０を０．０１部、およびロンガ
リット０．２３金はかりとり３０分間煮沸したのち、窒
素を導入しながら一２０Ｃｉで冷却し、別途脱気したイ
オン交換水で調整した０、０１４％の過酸化水素水を７
部／ｈｒで均一に連続添加しながら重合を開始した。

重合中は系を窒素ガスでシールし、酸素の侵入をおさえ
た。２．５時間夜２重合率５０％に達したところで過酸
化水素の添加を停止し、その後０．５時間撹拌を続は重
合を停止した。

ここで得られたエマルジョンを室温下メタノール１３０
０部（メタノール／ポリマー＝２０）にヒドロキノン七
ツメチルエーテル０．５部を溶解した中に撹拌下に徐々
に添加し溶解させ、実質上均一な溶液を得た。

その後、メタノールを添加しながら減圧下に未反応酢酸
ビニル七ツマ−の追出しを行い、ポリ酢酸ビニルの含水
メタノール溶液を得た。（ポリマー濃度７．３％、水濃
度８．８％）この溶液の一部をとり、濃度５％、　　（ＮａＯｆｉ　
）／〔ｖＡＣ〕（モル比）＝０．１．％度４０℃テケン
化し、（１られたポリビニルアルコール（ｉ’ｖＡ１の
０．１部を無水酢酸８部とピリジン２部の混合液中１０
５℃で２０時間とぎどき撹拌しなから再酢化シ、アセト
ン−エーテル、アセトン−水系で再沈精製をくり返した
ポリ酢酸ビニルについて、アセトン中、３０℃で極限粘
度を測定したところ、〔η］　＝　４．２０　（ｔｌｌ
／ｙ　）であった。（ウベローデ型の粘度管を用いて希
釈法にて測定１次に撹拌機と冷却管を備えたガラス製反応容器にあらか
じめメタノール２００部を仕込んだ後。

該反応容器を６７℃の恒温槽に浸漬した。次いで。

前述のポリ酢酸ビニルの含水メタノール溶液を薄めたも
の（ポリマー濃度５％、水濃度６％ン５００部をＮａＯ
Ｈの５％メタノール溶液２０部と同時に２時間にわたっ
て連続的に仕込みケン化反応を実施し、ざらにＮａＯＨ
の５％メタノール溶液ｌＯ部だけを１時間にわたって連
続的に添加した。得られたＰＶＡのスラリー（ｆｉ終ス
スラリ−濃度１７５９６）をガラス濾過器で濾過した後
、酢酸で中和し。

３００部のメタノールで２回洗浄した。

そして、４０℃の乾燥器で５時間乾燥し、白色微粉末の
ＰＶＡをイ尋た。ケン化度を測定したところ９９．８モ
ル％であった。また粒度を測定したとる９０９５が１６
〜６０メツシユの間であった。またポリ酢酸ビニルの含
水メタノール溶液の仕込みを停止したと同時に、途中サ
ンプリングを行ない、同様の処理を行った後に、ケン化
度を測定したところ９７．７モル％であった。この粉末
ＰＶＡを上記と同一の条件で再醇化し、上記と同様に再
沈精製をくり返したポリ酢酸ビニルについて、アセトン
中、３０℃で極限粘度を測定したところ、〔η〕＝４．
２０（吐ろ）でめった。

また、この粉末高重合度ＰＶΔを粒度により分別し、４
０℃で４日間減圧乾燥した後、１６メツシユ以下、３２
メツシュ以上のＰＶＡおよび６０メツシュ以下、１００
メツシュ以上の高重合度ＰＶａについて、前記した水銀
圧入法により、空隙量の測定を行なった。

ざらに、当該高重合度ＰＶＡの上記のそれぞれの粒度区
分のものについて、Ｐｖム３部と水１００部を９３℃で
加熱撹拌を行なって、未溶解粒子が消失して均一溶液に
なるまでの時開を測定した。

得られた結果を表１に示す。

工゛・：下余白比較例１実施例１のポリ酢酸ビニルの含水メタノール溶液（ポリ
マー濃度７．３％、水濃度８．８％、画成粘度（η）　
＝　４．２０ｄｌ／ｇ　）を、４０℃下、　　（Ｎａ０
１ｉ）／（ＶＡｃ）（モル比）＝０．１５の条件で通常
のケン化反応を実施した。得られた極限粘度〔η）＝４
．２０ｄ（１／Ｑ　（再酢化ポリ酢酸ビニルについて測
定）のゲル状ＰＶＡを粉砕、濾過した後、同様に酢酸で
中和し、メタノールで２回洗浄した。そして、４０℃の
乾燥器で５時開乾燥し、白色粉末のＰＶＡを得た。ケン
化度を測定したところ９９．５モル％であった。

また、４０℃で４日間減圧乾燥した１６メツシユ以下、
３２メツシュ以上のＰＶＡ、ｊ、？よび６０メツシュ以
下、１００メツシュ以上の当該高重合度ＰＶＡについて
、実施例１に記載した方法と同様にして、！２！隙量の
測定および溶解試験を行なった。

得られた結果を表２に示す。

比較例２．３実施例１のポリ酢酸ビニルの含水メタノール溶液のポリ
マー濃度７．３％を５．０％に、水濃度８．８％を６．
０％に変更したほかは比較例１と同様にして粉末高重合
度ＰＶｎｔ−得た。

また、実施例１と同様にして、水銀圧入法による空隙量
の測定および溶解試験を行なった。（北限粘度〔η）　
＝　１．７０ｄｌ／ｙ　、ケン化度９９．９モル％のＰ
ＶＡで％１６メツシユ以下、３２メンシュ以上、および
６０メツシュ以下、１００メツシュ以上の粒径を有する
粉末１’ＶＡを用いて実施例１に記載した方法と同様に
して、空隙量の測定および溶解試験を行なった。

優られた結果を表３に示す。

以下余白

Claims

【特許請求の範囲】

（１）極限粘度が１．４ｄｌ／ｇ以上の高重合度ポリビ
ニルアルコール系重合体からなり、空隙量が１．６ｃｃ
／ｇ以上であることを特徴とする高重合度ポリビニルア
ルコール系重合体の多孔質粉体。〔ここでポリビニルアルコール系重合体の極限粘度は、
該ポリビニルアルコール系重合体を再酢化したポリ酢酸
ビニルについて、アセトン中、３０℃で測定した値で定
義する。また空隙量（ｃｃ／ｇ）は、水銀圧入法による、ポリビ
ニルアルコール系重合体の多孔質粉体の粒子間及び粒子
内細孔への水銀圧入量で定義する。〕
（２）極限粘度が３．０ｄｌ／ｇ以上である請求項（１
）に記載の多孔質粉体。
（３）空隙量が２．０ｃｃ／ｇ以上である請求項（１）
に記載の多孔質粉体。
（４）直径１０μｍ以下の空隙量が０．４ｃｃ／ｇ以上
である請求項（１）に記載の多孔質粉体。
（５）２００メッシュ以上の粒径で、かつ直径１０μｍ
以上の空隙量が１．５ｃｃ／ｇ以上である請求項（１）
に記載の多孔質粉体、
（６）空隙量が粒子径によつて実質的に変化しない請求
項（１）に記載の多孔質粉体。
（７）極限粘度が１．４ｄｌ／ｇ以上である高重合度ポ
リビニルエステル系重合体のメタノール溶液をメタノー
ル浴中へ塩基性触媒とともに供給し、最終スラリー濃度
が０．２重量％以上、１０重量％以下となる様にケン化
して得られた請求項（１）に記載の多孔質粉体。
（８）極限粘度が１．４ｄｌ／ｇ以上である高重合度ポ
リビニルエステル系重合体のメタノール溶液をメタノー
ル浴中へ塩基性触媒とともに供給し、最終スラリー濃度
が０．２重量％以上、１０重量％以下となる様にケン化
することを特徴とする請求項（１）に記載の多孔質粉体
の製造方法。