JPH024848A - 貯蔵安定性良好なアクリルゴム配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アクリルゴム配合物に関する。更に詳しくは
、その加硫物の物性を実質的に低下させることなく、貯
蔵安定性を改善せしめたアリルゴム配合物に関する。

〔従来の技術〕および〔発明が解決しようとする課題〕
従来からハロゲンを架橋サイトとするアクリルゴムの加
硫系として種々のものが知られているが、それらはそれ
ぞれ解決されなければならない問題点を有している。即
ち、加硫系としてイオウ−ステアリン酸金属塩石けん系
や２，４．６−　トリメルカプト−８−トリアジン−ジ
ブチルジチオカルバミン酸亜鉛系を用いた場合には、貯
蔵時に未加硫ゴム配合物のスコーチ時間が短かくなりま
たムーニー粘度も高くなり、そのため生地の流れなどを
悪化させ、インジェクション、ジヨイント時などに悪影
響を与え、製品の生産性を低下させている。

このような欠点を改善するために、加硫促進剤などの選
択に留意することも行われているが、貯蔵安定性を改善
できても、加硫物の物性を低下させることがあっては、
何の意味もないことになる。

本発明は、その加硫物の物性を実質的に低下させること
なく、貯蔵安定性を改善せしめたアクリルゴム配合物を
提供することを目的としている。

〔課題を解決するための手段〕

かかる目的を達成させる本発明のアクリルゴム配合物は
、活性ハロゲン含有アクリルゴム、加硫剤、加硫促進剤
およびＮ、Ｎ’−ジアルキルチオ尿素を含有してなる。

加硫さるべき活性ハロゲン含有アクリルゴムは、アルキ
ルアクリレート単量体約６０〜９９．９重量ダ、活性ハ
ロゲン含有単量体約１０〜０．１重量２およびこれらの
各単量体と共重合可能な少なくとも一種の他の単量体約
３０〜０重量石を共重合させて得られるエラストマー状
共重合体である。

アルキルアクリレート単量体としては、例えばアルキル
アクリレート、アルコキシアルキルアクリレート、アル
キルチオアルキルアクリレート。

シアノアルキルアクリレートなどが挙げられる。

活性ハロゲン含有単量体としては、次のようなものが例
示され、２−クロロエチルビニルエーテル、２−クロロ
エチルアクリレートなどのアルキルハライドに由来する
活性の低いハロゲン基以外のハロゲン基を有するものが
用いられる。

（１）ビニルベンジル−クロライドなど（２）ビニルク
ロロアセテート、アリルクロロアセテートなど （３）グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、アリルグリシジルエステルなどのグリシジル化合
物とモノクロロ酢酸との付加反応生成物 （４）α−またはβ−ハロゲン置換脂肪族モノカルボン
酸のアルケニルエステル、アクリル酸またはメタクリル
酸のハロアルキルエステル、ハロアルキルアルケニルエ
ステル、ハロアルキルアルケニルケトン、アクリル酸ま
たはメタクリル酸のハロアセトキシアルキルエステル、
ハロアセチル基含有不飽和化合物など また、共重合させ得る他の単量体としては、アクリル酸
、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、ビニル酢
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、けい皮酸、マ
レイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン
酸モノブチル、スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲ
ン化スチレン。

アクリロニトリル、メタクリレートリル、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド
、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピル
アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、酢酸
ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、シクロへキシルアクリ
レート、ベンジルアクリレート、フルフリルアクリレー
トなどのモノビニル系またはモノビニリデン系不飽和化
合物、更にはジビニルベンゼン、アリルアクリレート、
アリルメタクリレート、アルキレングリコールジアクリ
レート、アルキレングリコールジメタクリレート、ポリ
アルキレングリコールジアクリレート、ポリアルキレン
グリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレートなどの架橋性ポリエン化合物などが例
示される。

これらの活性ハロゲン含有アクリルゴムの加硫剤として
は、前述の如くイオウや２，４．６−ドロメルカブトー
ｓ−トリアジンが用いられ、また加硫促進剤としてジブ
チルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛などが用い
られ、これらの加硫剤および加硫促進剤を含む系へのＮ
、Ｎ’−ジアルキルチオ尿素の配合は、その未加硫ゴム
配合物の貯蔵安定性を改善させる。これに対して、２−
クロロエチルビニルエーテル、２−クロロエチルアクリ
レートなどを架橋性基とするアクリルゴムへのＮ、Ｎ’
−ジアルキルチオ尿素の配合は、むしろ加硫促進剤とし
て作用するので、貯蔵安定性を改善せしめない。

Ｎ　、　Ｎ　’−ジアルキルチオ尿素（ＮＨＲ）、Ｃ５
のアルキル基としては、ジアルキルの各アルキル基が同
じまたは互いに異なるものであって、一般に炭素数が１
０以下、好ましくは１〜３のアルキル基を有するもの、
例えばＮ、Ｎ’−ジメチルチオ尿素、Ｎ−メチル−Ｎ′
−エチルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジエチルチオ尿素などが
、活性ハロゲン含有アクリルゴム１００重量部当り約０
．１〜１０重量部、好ましくは約０．５〜３重量部の割
合で用いられる。配合割合がこれ以下では、所期の貯蔵
安定性改善効果が得られず、一方これより多い割合で用
いられると、加硫阻害や常態値、圧縮永久歪などの諸特
性の低下を招くようになる。

加硫は、これらの加硫系成分を、他の添加剤、例えば補
強剤、充填剤、老化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤など
と共に、ロール混合、バンバリー混合、溶液混合など一
般に用いられている方法によって行われる。加硫温度は
通常１５０℃以上であり、この温度でのプレス加硫およ
びオーブン加硫あるいは蒸気加硫などによって加硫が行
われる。

〔発明の効果〕

Ｎ、Ｎ’−ジアルキルチオ尿素を配合した本発明のアク
リルゴム配合物は、その加硫物の物性を実質的に低下さ
せることなく、貯蔵安定性を改善せしめている。

〔実施例〕

次に、実施例について本発明を説明する６実施例１〜２
、比較例 ステアリン酸 ４．４’−（α、α−ジメチルベンジル）ジフェニルア
ミン滑剤（Ｓｃｈｉｌｌ　＆　５ｅｉｌａｃｈｅｒ製品
５ＴＲＵＫＴＯＬ　ＷＢ２１２）ＦＥＦカーボンブラッ
ク 滑剤（大日本インキ化学製品ＰＯＬＹＣＩＺＥＲＶ３２
０）２．４．６−ドロメルカブトーＳ−トリアジンジブ
チルジチオカルバミン酸亜鉛 Ｎ−（シクロへキシルチオ）フタルイミドＮ、Ｎ’−ジ
エチルチオ尿素（実施例１）　　　　　　　　　　０．
２（実施例２）０．５ （比較例）　　　　　　　　０ 以上の各配合成分を３．６Ｑバンバリーミキサ−で混練
し、この未加硫生地を４０±２℃（湿度未調整）の貯蔵
条件下で貯蔵したものについて、１２１℃でスコーチタ
イムおよびムーニー粘度を測定した。

得られた結果は、次の表１に示される。

当日　　ｔ。

Ｌｍｉｎ １日日　　ｔ。

Ｌｍｉｎ ３日日　　ｔ。

Ｌｍｉｎ ５日日　　ｔ５ Ｌｍｉｎ ７日日　　ｔ。

Ｌｍｉｎ この結果から、 （分）　　　１６．２　　　１４．８　　１３．０（ｐ
ｔｓ）　　　５０　　　　４７　　　４９（分）　　　
１５．８　　　２８．４　　１２．４（ｐｔｓ）　　　
４８　　　　４５　　　４６（分）　　　２１．７　　
　３５．８　　１１．２（ｐｔｓ）　　　５２　　　　
４７　　　　５６（分）　　　２３，９　　　３９．８
　　　７．２（ｐｔｓ）　　　５２　　　　４７　　　
　５６（分）　　　２４．８　　　４３．５　　　５．
３（ｐｔｓ）　　　５２　　　　４７　　　７４Ｎ、Ｎ
’−ジエチルチオ尿素を配合 しないものは、貯蔵３日でムーニー粘度が７ｐｔｓ上昇
しているのに対し、本発明に係るものはムーニー粘度の
上昇が効果的に抑制されており、活性ハロゲン基を架橋
性基とする未加硫配合物の貯蔵安定性が著しく改善され
ていることが分る。

また、調製当日の生地を用い、１８０℃で８分間の一次
加硫（プレス加硫）および１７５℃で４時間の二次加硫
（オーブン加硫）を行った加硫物について、常態値と圧
縮永久歪（１５０℃、７０時間）の測定を行ない、次の
表２に示される如く、Ｎ、Ｎ’−ジエチルチオ尿素の配
合によっても実質的に物性低下のみられないことを確認
した。

表２ ゛　　　　　　　　　害施但よ来旅桝λ坩蚊但硬度　　
（ＪＩＳＡ）　　６２　　６０　６１１０止モジユラス
　（Ｋｇ／ａＪ）　　　４３　　　　４０　　　４３引
張強度　　　　（にｇ／ａＪ）　　　１１５　　　１０
４　　　１１０伸び　　　（％）　　３１０　３４５　
３１０圧縮永久歪　　　　　（％）　　　１８　　　　
２１　　　１９代理人　　　　弁理士　　吉　１）俊　
夫手続補正書（自発） 昭和６３年１２月２７日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、活性ハロゲン含有アクリルゴム、加硫剤、加硫促進
   剤およびＮ，Ｎ′−ジアルキルチオ尿素を含有してなる
   貯蔵安定性良好なアクリルゴム配合物。