JPH0243299A - 漂白剤安定性非イオン界面活性剤を含有する液体自動皿洗い洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野および背景技術 本発明は、降伏価を有し且つ剪断減粘性である水性自動
皿洗い洗剤組成物に関する。この一般型の組成物は、既
知である。このような組成物の例は、米国特許第４，１
１６，８５１号明細書、米国特許第４，４３１，５５９
号明細書、米国特許第４，５１１，４８７号明細書、米
国特許第４゜５１２．９０８号明細書、加国特許第１．
０３１゜２２９号明細書、欧州特許出願第０１３０６７
８号明細書、欧州特許出願第０１７６１６３号明細書、
英国特許出願第２，１１６，１９９Ａ号明細書、英国特
許出願第２，１４０，４５０Ａ号明細書、英国特許出願
第２，１６３，４４７Ａ号明細書および英国特許出願第
２，１６４，３５０Ａ号明細書に開示されている。

非イオン界面活性剤は、一般に、塩素漂白剤の存在下で
安定ではない。従って、従来の液体自動皿洗い洗剤組成
物は、一般に、非イオン界面活性剤を含まない。更に、
典型的に粘土で増粘された従来の液体自動皿洗い洗剤組
成物は、成る条件下で貯蔵時に相分離を依然としてこう
むる。相分離は、非イオン界面活性剤の場合に一層大き
い課題である。このような組成物は、ここに記載のよう
に改良された相安定性および凝集性のためにポリカルボ
キシレート増粘剤およびリン酸エステル安定剤を利用す
ることによって改良される。

ポリアクリル増粘剤を液体自動皿洗い洗剤組成物で使用
することは、既知である。例えば、増粘剤として長鎖カ
ルボン酸またはポリカルボン酸を含有する液体自動皿洗
い洗剤を開示している英国特許出願第２，１８５，０３
７号明細書参照。また、欧州特許出願第０２３９３７９
号明細書は、ポリアクリレートが液体自動皿洗い洗剤組
成物の水スポット（ｗａｔｅｒ　５ｐｏｔ）減少に有用
であることを教示している。米国特許第４，２２６，７
３６号明細書は、アクリル酸の重合体が液体自動皿洗い
洗剤で粘土の代わりに増粘剤として使用できることを教
示している。

リン酸エステルを一般に自動皿洗い洗剤組成物で使用す
ることも、既知である。例えば、リン酸のアルキルエス
テルを泡止め剤として使用することを教示している英国
特許出願第２，１１６．１９９号明細書参照。

ポリアクリレート増粘剤とリン酸エステルと粘土との組
み合わせも、英国特許出願第１，１６４゜３５０号明細
書に教示されている。ａ用であると教示されたポリアク
リレート増結剤は、分子量５００．０００まで（好まし
くは５０，０００まで）を有する。これらの組成物は、
ファインチャゴナ上の施釉の保護に有用であると言われ
ている。

成る封鎖ポリアルキレンオキシドブロック共重合体非イ
オン界面活性剤は、液体自動皿洗い組成物中で塩素漂白
剤の存在下で比較的安定であることが今や見出された。

このような組成物が粘土の不在下で好ましいポリアクリ
レート増粘剤とリン酸エステルとを一緒に更に含む時に
は、漂白剤安定性、高められた相安定性、改良された無
斑点性、およびフィルム形成の減少、並びに容器からの
製品の改良された分与が、達成される。

発明の概要 本発明の組成物は、 （１）約０．　１％〜約５％の量の有効塩素を生成する
ハイポクロライト（次亜塩素酸塩）漂白剤（２）下記構
造： （ＡＯｌ）　ｘ−（ＡＯ２）　、−Ｒ ／ ＼ （（ＡＯ）　　−（ＡＯ２）　、、　−Ｒ’　）　ｗｘ 〔式中、ｌはモノヒドロキシル化合物、ジヒドロキジル
化合物、およびポリヒドロキシル化合物からなる群から
選ばれる化合物の残基であり；ＡＯおよびＡ　０２はオ
キシアルキル基であり且つＡＯおよびＡ　Ｏ２の一方は
プロピレンオキシドであり（対応Ｘまたはｙは零よりも
大きい）、Ａ　Ｏ１およびＡ　Ｏ２の他方はエチレンオ
キシドであり（対応Ｘまたはｙは零よりも大きい）、且
つプロピレンオキシド対エチレンオキシドのモル比は約
２：１から約８：１であり；ＲおよびＲ′はアルキルア
リール、アリールアルキル、アルキル、アリール、シク
ロアルキル、およびそれらの混合物からなる群から選ば
れ；Ｗは８未満、好ましくは零または１に等しく；ｘ′
およびｙ′は零以上である〕 を有する非イオン界面活性剤約０．１％〜約５％を含む
ことを特徴とする液体自動皿洗い洗剤組成物である。

本発明の組成物は、漂白剤安定性 （ｂｌｅａｃｈ−ｓｔａｂｌｅ）封鎖ポリアルキレンオ
キシドブロック共重合体非イオン洗剤界面活性剤約０．
１％〜約５％、好ましくは約０．　２％〜約３％を含有
する。

本発明の組成物がハイポクロライト漂白剤を含有するの
で、洗剤界面活性剤は、漂白剤安定性でなければならな
い。この）うな界面活性剤は、望ましくはハイポクロラ
イトによる酸化を受けやすい官能基、例えば、不飽和お
よび若干の芳香族、アミド、アルデヒド、メチルケトま
たはヒドロキシル基を含有しない。封鎖ポリアルキレン
オキシドブロック共重合体非イオン界面活性剤は、漂白
剤安定性を与える。封鎖性官能基は、本発明の化合物を
ハイポクロライトによる酸化を受けにくくすると推測さ
れる。

本発明の漂白剤安定性非イオン界面活性剤は、下記構造
の封鎖ポリアルキレンオキシドブロック共重合体界面活
性剤である二 （ＡＯ）　　−（ＡＯ２）　、−Ｒ ／ＩＸ ■ ＼ （（ＡＯ）　　、　−（ＡＯ２）　、、　−Ｒ’　）　
Ｗｘ 〔式中、■はモノヒドロキシル、ジヒドロキジル、また
はポリヒドロキシル化合物の残基であり：ＡＯおよびＡ
　Ｏ２はオキシアルキル基であり且つＡＯおよびＡＯ２
の一方はプロピレンオキシドであり（対応Ｘまたはｙは
零よりも大きい）、Ａ　ＯｉおよびＡ　０２の他方はエ
チレンオキシドであり（対応Ｘまたはｙは零よりも大き
い）、プロピレンオキシド対エチレンオキシドのモル比
は約２＝１から約８：１であり；ＲおよびＲ′はアルキ
ル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、
シクロアルキル、およびそ熟らの混合物からなる群から
選ばれ；Ｗは８未満、好ましくは零または１に等しく；
ｘ′およびｙ′は零以上である〕。

好ましくは、オキシアルキル基は、オキシプロピル、オ
キシエチル、およびそれらの混合物であり；Ｉはアルコ
ール基、アルキルフェノール基、またはジアルキルフェ
ノール基、好ましくはメタノール、エタノール、または
ブタノールの残基であるか、■はエチレングリコール、
プロピレングリコール、ブチレングリコール、ビスフェ
ノール、グリセリン、またはトリメチロールプロパンの
残基であり；ＲおよびＲ′は０１〜Ｃ８アルキル、０１
〜Ｃ８のアルキル鎖長を有するアルキルアリール、０１
〜Ｃ８のアルキル鎖長を有するアリールアルキル、アリ
ールおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる。よ
り好ましくは、ＲおよびＲ′は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基
である。最も好ましくは、ＲおよびＲ′は、メチル基で
ある。また、好ましくは、この−数式の好ましい化合物
においては、ＡＯｌはプロピレンオキシドであり、ＡＯ
２はエチレンオキシドであり、合計プロピレンオキシド
対合計エチレンオキシドのモル比は約３：１から約６：
１である。或いは、ＡＯ２がプロピレンオキシドであり
、ＡＯｌがエチレンオキシドであり、且つ合計プロピレ
ンオキシド対合計エチレンオキシドのモル比が約３：ｌ
から約６＝１であるこの一般式の化合物が、好ましい。

これらの化合物のうち、下記構造が好ましい：（１）　
　ｌ−（ＰＯ）　　−（ＥＯ）　、−ＣＨ３これらの化
合物は、好ましくは分子量約１０００〜約４０００を有
する。これらの構造においては、ｌはモノヒドロキシル
化合物の残基、好ましくはメタノール、エタノール、ま
たはブタノールの残基であり、１′はジヒドロキジル化
合物、好ましくはエチレングリコール、プロピレングリ
コール、またはブチレングリコールの残基である。また
、ＥＯはエチレンオキシド基であり；ＰＯはプロピレン
オキシド基であり；ＸおよびＸ′はプロピレンオキシド
基の数であり；ｙおよびｙ′はエチレンオキシド基の数
である。また、ｘ、ｙ、ｘ’　、およびｙ′は各々零よ
りも大きく、Ｘ対ｙおよびＸ′対ｙ′の比率は約３：１
から約６＝１である。

（ＥＯ）　　および（ＰＯ）　の順序が逆であるｙ　　
　　　　　　　　　　　　　ｘ 上記構造も、本発明で有用である。これらの逆の構造に
おいては、ｙおよびｙ′はプロピレンオキシド基の数で
あり；ＸおよびＸ′はエチレンオキシド基の数であり；
ｙ対Ｘおよびｙ′対Ｘ′の比率は約３＝１から約６＝１
である。

最も好ましくは、非イオン界面活性剤は、分子量約１８
００〜約２０００　（好ましくは１９００）を有する下
記式： ％式％ （式中、ＰＯはプロピレンオキシドであり、ＥＯはエチ
レンオキシドであり、ＰＯ対ＥＯのモル比は約４＝１か
ら約５＝１である） を有する。界面活性剤は、漂白剤安定性であるだけでは
なく、低起泡性を与え且つ斑点形成およびフィルム形成
を減少する際に優秀な性能も与える。

漂白剤 本組成物は、水溶液中でノ＼イボクロライド種を生成す
る漂白剤も含有する。１１イボクロライドイオンは、化
学的に式　ＯＣＩ　　によって表わされる。ハイポクロ
ライトイオンは、強酸化剤であり、この理由でこの化学
種を生成する物質は強力な漂白剤であるとみなされる。

ハイポクロライトイオンを含有する水溶液の強度は、有
効塩素によって測定する。これは、酸性化ヨウ化物溶液
からヨウ素を遊離する溶液の能力によって測定される溶
液の酸化力である。１つのハイポクロライトイオンは、
塩素２原子、即ち、塩素ガス１分子の酸化力を有する。

より低いｐＨ水準においては、ハイポクロライト生成化
合物を溶解することによって調製される水溶液は、部分
的に次亜塩素酸部分の形態、部分的にハイポクロライト
イオンの形態の活性塩素を含有する。ｐＨ水準約１０以
上では、即ち、本組成物の好ましいｐＨ水準においては
、活性塩素の本質上すべては、ハイポクロライトイオン
の形態である。

水溶液中でハイポクロライト種を生成する漂白剤として
は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の次亜塩素酸
塩、次亜塩素酸塩付加生成物、クロラミン、クロラミン
、フロラミド、およびクロリミドが挙げられる。この種
の化合物の特定例としては、次亜塩素酸ナトリウム、次
亜塩素酸カリウム、−塩基性次亜塩素酸カルシウム、二
塩基性次亜塩素酸マグネシウム、塩素化リン酸三ナトリ
ウム１２水和物、ジクロロイソシアヌル酸カリウム、ジ
クロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロインシアヌ
ル酸ナトリウム２水和物、トリクロロシアヌル酸、１．
３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ−ク
ロロスルファミド、クロラミンＴ１ジクロラミンＴ１ク
ロラミンＢおよびジクロラミンＢが挙げられる。本発明
の組成物で使用するのに好謙しい漂白剤は、次亜塩素酸
ナトリウムで集る。

上記ハイポクロライト生成漂白剤の大部分は、固体また
は濃厚形態で入手でき、本発明の組成物の調製時に水に
溶解する。上記物質の若干は、水溶液として入手できる
。

上記漂白剤は、本組成物の水性液体成分に溶解する。漂
白剤は、全組成物の約０．１〜５重量％の有効塩素、好
ましくは約０．　５〜２．０重量％の有効塩素を与える
ことができる。

緩衝剤 本組成物においては、一般に本組成物のｐＨをアルカリ
性範囲内に維持することができる１以上の緩衝剤も配合
することが望ましい。好ましくは、ｐＨ範囲は、約１０
．５〜約１２，５である。漂白剤および界面活性剤の最
適の性能が実現されるのは、このｐＨ範囲内であり且つ
最適の組成物の化学的安定性が達成されるのも、このｐ
Ｈ範囲内である。

この特定のｐＨ範囲の維持は、本組成物に存在する強ハ
イポクロライト漂白剤と界面活性剤化合物との間の化学
相互作用を最小限にする。最後に、上記のように、高い
ｐＨ値、例えば、任意の緩衝剤によって維持されるもの
は、本組成物の利用時に汚れ除去性およびしみ抜き性を
高めるのに役立つＯ 組成物ｐＨをアルカリ性範囲内、好ましくは１０．５〜
１２．５の範囲内に維持する効果を有するいかなる相容
性物質または物質の混合物も、本発明で緩衝剤として利
用できる。このような物質としては、例えば、各種の水
溶性無機塩、例えば、炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩
、ケイ酸塩、ピロリン酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、お
よびそれらの混合物が挙げられる。本発明で単独または
組み合わせで緩衝剤として使用できる物質の例としては
、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
セスキ炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ビロリン酸
ナトリウム、ピロリン酸四カリウム、リン酸三カリウム
、リン酸三ナトリウム、無水四ホウ酸ナトリウム、四ホ
ウ酸ナトリウム５水和物、水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム、および四ホウ酸ナトリウム１０水和物が挙げら
れる。

本発明で使用するのに好ましい緩衝剤は、ケイ酸ナトリ
ウム約４％〜約１０９６、水酸化ナトリウム約０．５％
〜約１．５％、およびそれらの混合物からなる。本発明
で使用する緩衝剤としては、ピロホスフェート対ホスフ
ェートの重量比約３：１のピロリン酸四カリウムとリン
酸三ナトリウムとの混合物、ピロホスフェート対ホスフ
ェートの重量比約３：１のピロリン酸四カリウムとリン
酸三カリウムとの混合物、およびカーボネート対シリケ
ートの重量比約１＝３から約３：１、好ましくは約１＝
２から約２＝１の無水炭酸ナトリウムとケイ酸ナトリウ
ムとの混合物が挙げられる。

存在するならば、上記緩衝剤物質は、水性液体成分に溶
解または懸濁する。緩衝剤は、一般に、全組成物の約２
〜２０重量％、好ましくは約５〜１５重量％を構成でき
る。

洗浄性ビルダー 洗浄性ビルダーは、界面活性剤含有水溶液中の遊離カル
シウムおよび／またはマグネシウムイオン濃度を減少す
る望ましい物質である。洗浄性ビルダーは、本発明で約
５％〜約４０％、好ましくは約１５％〜約３０％の量で
使用される。本発明で使用するのに好ましい洗浄性ビル
ダーは、約１０％〜約４０％、好ましくは約２０％〜約
３０％の量のトリポリリン酸ナトリウムである。一般に
、成る％のトリポリリン酸ナトリウムは、洗剤組成物の
残部に懸濁された非溶解粒状物の形態である。

他の洗浄性ビルダーとしては、ピロリン酸カリウム、ビ
ロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、ヘキサ
メタリン酸カリウム、およびアルカリ金属炭酸塩、例え
ば、炭酸ナトリウムが挙げられる。

前記緩衝剤物質の若干は、更にビルダーとして役立つ。

緩衝剤は、更にビルダーとして作用することができる少
なくとも１種の化合物を含有することが好ましい。

ポリカルボキシレート重合体 本発明の組成物は、好ましくは高分子量ポリカルボキシ
レート重合体増粘剤を含む。Ｅ高分子量」とは、約５０
０，０００〜約５，０００，０００、好ましくは約７５
０，０００〜約 ４．０００，０００を意味する。

ポリカルボキシレート重合体は、カルボキシビニル重合
体であってもよい。このような化合物は、米国特許第２
．７９８，０５３号明細書に開示されている。カルボキ
シビニル重合体の製法も、上記米国特許第２，７９８．
０５３号明細書に開示されている。

カルボキシビニル重合体は、単量体オレフィン性不飽和
カルボン酸および合計単量体の約０．　１〜約１０重量
％の多価アルコールのポリエーテル（多価アルコールは
少なくとも４個の炭素原子を有し、これらの炭素原子に
少なくとも３個のヒドロキシル基が結合されており、ポ
リエーテルは１分子当たり１よりも多いアルケニル基を
含有する）からなる単量体混合物の共重合体である。他
のモノオレフィン単量体物質は、所望ならば、主割合で
さえ、単量体混合物で存在してもよい。カルボキシビニ
ル重合体は、液体揮発性有機炭化水素に実質上不溶性で
あり、空気露出時に寸法安定性である。

カルボキシビニル重合体を生成するのに使用する好まし
い多価アルコールとしては、オリゴ糖、カルボニル基を
アルコール基に転化した還元誘導体、およびペンタエリ
トリトールからなる種類から選ばれるポリオールが挙げ
られる。オリゴ糖がより好ましく、スクロースが最も好
ましい。変性されるポリオールのヒドロキシル基は、ア
リル基でエーテル化することが好ましい（ポリオールは
ポリオール分子力たり少なくとも２個のアリルエーテル
基を有する）。ポリオールがスクロースである時には、
スクロースは、スクロース分子力たり少なくとも約５個
のアリルエーテル基を合することが好ましい。ポリオー
ルのポリエーテルは、合計単量体の約０．１％〜４％、
より好ましくは約０．　２％〜約２．５％を構成するこ
とが好ましい。

本発明で使用するカルボキシビニル重合体を生成する際
に使用するのに好ましい単量体オレフィン性不飽和カル
ボン酸としては、単量体重合性α−βモノオレフィン性
不飽和低級脂肪族カルボン酸が挙げられる。構造 ＣＨ２旙Ｃ−Ｃ００Ｈ （式中、Ｒは水素および低級アルキル基からなる群から
選ばれる置換基である） の単量体モノオレフィンアクリル酸が、より好ましい。

アクリル酸が最も好ましい。

本発明の処方物で有用なカルボキシビニル重合体は、分
子量少なくとも約７５０，０００をＨする。分子量少な
くとも約１，２５０，０００をＨする高架橋カルボキシ
ビニル重合体が、好ましい。

また、余り高架橋ではなくともよい分子量少なくとｂ約
３．ｏｏｏ、ｏｏｏＯカルボキシビニル重合体が、好ま
しい。

各種のカルボキシビニル重合体は、ニューヨーク州ニュ
ーヨークのＢ、Ｆ、　　グツドリッチ・カンパニーから
商品名カルボボール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）で市販されて
いる。本発明の処方物で有用なカルボキシビニル重合体
としては、分子量的 ７５０．０００を有するカルボポール９１０、分子量的
１，２５０，０００を有する好ましいカルボポール９４
１、それぞれ分子量的 ３．０００，０００および４，０００，０００を有する
より好ましいカルボポール９３４およびカルボポール９
４０が挙げられる。

カルボポール９３４は、分子量的 ３．０００，０００を有する非常にわずかに架橋された
カルボキシビニル重合体である。それは、スクロース１
分子に対して平均約５．８個のアリル基を有するポリア
リルスクロース約１％で架橋された高分子量ポリアクリ
ル酸と記載されている。

本発明で有用なその他のポリカルボキシレート重合体は
、ツカラン（Ｓｏｋａｌａｎ）　Ｐ　ＨＣ−２５。

ＢＡＳＦコーポレーションから入手できるポリアクリル
酸およびガントレッツ（Ｇａｎｔ　ｒｅｚ■）、ＧＡＦ
から人手できるポリ（メチルビニルエーテル／マレイン
酸）共重合体である。

本発明の好ましいポリカルボキシレート重合体は、ポリ
アルケニルポリエーテルで架橋され且つ分子量的７５０
．０００〜約４，０００，０００を有する非線状水分散
性ポリアクリル酸である。

本発明で使用するこれらのポリカルボキシレート重合体
増粘剤の高度に好ましい例は、Ｂ、　　Ｆ、　　グツド
リッチから入手できるカルボポール６００系列の樹脂で
ある。カルボポール６１６および６１７が、特に好まし
い。これらの樹脂は、９００系列の樹脂よりも高度に架
橋され、分子量１．０００，０００〜４，０００，００
０をＨすると推測される。

ここに記載のようなポリカルボキシレート重合体の混合
物も、本発明で使用してもよい。カルボボール６１６系
列の樹脂とカルボポール６１７系列の樹脂との混合物が
、特に好ましい。

本発明の非イオン界面活性剤およびポリ力ルボキシシー
１合体増粘剤は、好ましくは、本質上粘土増粘剤なしで
利用される。事実、本発明の非イオン界面活性剤および
ポリカルボキシレート重合体を本発明の組成物で粘土と
併用するならば、はるかに望ましさが低い製品が、相不
安定性に関して生ずることが見出された。痕跡量の粘土
、好ましくは粘土０．０５％未満は、許容できる。ポリ
カルボキシレート重合体は、好ましくは、粘土の代わり
に本組成物で増粘剤／安定剤として使用される。

ポリカルボキシレート重合体は、通常「瓶膠着」と呼ば
れるものの減少も与える。この用語は、容器から皿洗い
洗剤製品のすべてを分与する能力がないことを意味する
。理論によって限定されるものではないが、組成物の凝
集力が容器壁への接石力よりも大きいので、本発明の組
成物は、この利益を与えると准ａｌｌｌされる。大抵の
市販の製品が含有する粘土増粘剤系の場合には、瓶膠着
は、成る条件下では重大な問題であることがある。

理論によって限定されるものではないが、また、ポリカ
ルボキシレート重合体増粘剤の長鎖分子は、固形分を本
発明の洗剤組成物中に懸濁させるのを助長し且つマトリ
ックスを膨張状態に保つのを助長すると推１１１Ｊされ
る。また、高分子物質は、例えば、組成物を激しく混合
する時に生ずるような反復剪断による破壊に対して、粘
土増粘剤よりも感受性ではない。

高分子量ポリカルボキシレート重合体約０．１％〜約１
０％、好ましくは約０．２９６〜約２％が本発明の組成
物で使用される。

高分子増粘剤は、降伏価約５０〜約３５０、最も好まし
くは約７５〜約３００を与えるために利用される。

降伏価分析 降伏価は、ゲル強度が超過され流れが開始する剪断応力
の表示である。降伏価は、本発明において、関連の読取
り時に上方のヘリバス（ｌｌｅｌ　１ｐａｉｈ）駆動装
置を利用して２５℃で、Ｔ棒Ｂスピンドルを有するブル
ックフィールドＲＶＴモデル粘度計で測定する。システ
ムを０．５ｒｐｍに設定し、読みは被試験組成物に対し
３０秒後またはシステムが安定した後に取る。システム
を停止し、ｒｐｍを１．Ｏｒｐｍに再設定する。読みは
、同じ組成物に対し３０秒後またはシステムが安定した
後に取る。零剪断における応力は、２Ｘ０．　５ｒｐｍ
での読みマイナス１．Ｏｒｐｍでの読みに等しい。降伏
価は、零剪断における応力×１８．８（換算係数）とし
て計算する。

リン酸エステル また、本発明の組成物は、高められた安定性のためにリ
ン酸のエステル（リン酸エステル）を含んでいてもよい
。リン酸エステルは、−数式：〔式中、ＲおよびＲ′は
０６〜Ｃ２ｏアルキルまたは一般式　アルキル−（ＯＣ
Ｈ２ＣＨ２）、（式中、アルキル置換基はＣ６〜Ｃ２ｏ
Ｓｙは０〜約４）のエトキシ化アルキル基である〕 のいずれかの物質である。最も好ましくは、上記式のア
ルキル置換基はＣ１２〜０１８であり、ｙは約２〜約４
である。このような化合物は、五酸化リン、リン酸、ま
たはリンオキシハライドおよびアルコールまたはエトキ
シ化アルコールから既知の方法によって生成する。

上記式はモノ−およびジ−エステルを表わすことが認識
されるであろうし、且つ市販のリン酸エステルは、一般
にモノエステルとジエステルと若干の割合のトリエステ
ルとの混合物からなるであろう。典型的な市販のエステ
ルは、商標［ホスホラン（Ｐｈｏｓｐｈｏｌａｎ）　Ｊ
　Ｐ　Ｄ　Ｂ　３　（ダイヤモンド・シャームロツク）
、「セルホキシル（Ｓｃｒｖｏｘｙｌ）　ＪＶＰＡＺ（
（ｒルボ）、ブカックーパエ（ＰＣＵＫ−ＰＡＥ）（Ｂ
ＡＳＦワイアンドット）、およびサプク（ＳＡＰＣ）　
　（フッカ−）で入手できる。ＫＷ３４ＯＮおよびＫＬ
３４ＯＮ　（ヘシュット）および酸性リン酸モノステア
リル（オキシデンタル・ケミカル・コーポレーション）
が、本発明で使用するのに好ましい。ホストファツト（
ｌｌｏｓｔｏｐｈａｔ）　−Ｔ　Ｐ　−２２５３（ヘシ
ュット）が、本発明で使用するのに最も好ましい。

リン酸エステル成分は、本発明の洗剤製品の比重の制御
を助長する。また、リン酸エステルは、製品の安定性を
維持するのを助長する。

また、本発明で有用なリン酸エステルは、銀および銀メ
ツキ家庭用品表面の保護を与える。また、リン酸エステ
ル成分は、抑泡剤としても作用する。

このように、追加の抑泡剤は、ここに開示の界面活性剤
含有洗剤組成物では必要ではない。

ポリカルボキシレート重合体増粘剤との組み合わせのこ
れらのリン酸エステルは、高められた安定性を本発明の
液体自動皿洗い洗剤組成物に与える。より詳細には、リ
ン酸エステル成分は、本発明の組成物中の固体粒子を懸
濁状態に保つのを助長する。このように、組み合わせは
、この種の組成物からの液層の分離を抑制する。

リン酸エステル成分約０．１％〜約５％、好ましくは約
り、１５％〜約１．０％は、本発明の組成物で使用して
もよい。

同伴ガス 場合によって、本発明の組成物は、安定性を更に保証す
るために同伴ガスを含んでいてもよい。

同伴ガスは、水性液体に不溶性であるいかなるガス状物
質であることもできる。空気が釘ましいが、組成物と反
応しないいかなるガス、例えば、窒素も、有用である。

同伴ガス泡は、好ましくは非常に微細に分けられた形態
であり、好ましくは直径が約１／３２インチ（０，７９
４ｍｍ）以下である。それらは、全組成物の比重を同伴
ガスなしの水性液体の比重よりも約５％〜約１０％、好
ましくは約１％〜約５％の範囲内に下げるために一般に
約１〜約２０容量％、好ましくは約５〜約１５容量％の
量で水性液体全体にわたって分散させる。水相の比重以
下であることがより望ましい。次いで、いかなる相分離
も、容器の底であり、注加は分与する前に分離された相
を再混合する傾向があるであろう。

ガスは、高剪断混合下、例えば、空気泡の大きさの減少
を達成するために精密許容差を有する剪断装置によって
混合できる。高剪断混合は、約１０００秒−１よりも大
きい剪断速度、好ましくは約１５，０００秒−１よりも
大きい剪断速度、最も好ましくは３０．０００秒−１よ
りも大きい剪断速度で達成できる。一方、ポリカルボキ
シレート重合体は、好ましくは、剪断への過度の露出を
最小限にするために最後に加えるべきである。これらの
好ましい加工工程の各々は、組成物に優れた安定性を与
える。また、ガスは、スパージャ−を使用することによ
って微細形態で導入できる。

ヒドロキシ脂肪酸塩 自動皿洗い洗剤組成物が漂白剤を含有するので、純銀ま
たは銀メツキ食器類は、苛酷な組成物への反復露出後に
曇るようになることがある。長鎖ヒドロキシ脂肪酸の金
属塩は、上記曇りを抑制するためにこの種の自動皿洗い
洗剤組成物で有用であることが見出された。「長鎖ヒド
ロキシ脂肪酸」とは、脂肪酸のカルボキシル基の炭素原
子を含めて約８〜約２２個の炭素原子、好ましくは約１
０〜２０ｇの炭素原子、最も好ましくは約１２〜１８個
の炭素原子を有する高級脂肪族ヒドロキシ脂肪酸を意味
する。ヒドロキシステアリン酸が、特に好ましい。長鎖
ヒドロキシ脂肪酸の「金属塩」とは、−価金属塩と多価
金属塩との両方、特にナトリウム塩、カリウム塩、リチ
ウム塩、アルミニウム塩および亜鉛塩を意味する。ヒド
ロキシ脂肪酸のリチウム塩が、特に好ましい。好ましい
物質の特定例は、ヒドロキシステアリン酸カリウム、ヒ
ドロキシステアリン酸ナトリウム、および特にヒドロキ
システアリン酸リチウムである。化合物は、漂白剤およ
び自動皿洗い洗剤組成物で伝統的に見出される他の成分
と相容性である。これらの化合物は、水に本質上不溶性
である。これらの化合物におけるヒドロキシ基の存在の
ため、化合物は、本発明の組成物の粘度に有意には影響
しない。

このように、ヒドロキシ脂肪酸塩は、自動皿洗い洗剤組
成物で粘土、ポリカルボキシレート増粘剤などの増粘剤
との関連で有用である。長鎖ヒドロキシ脂肪酸の金属塩
は、場合によって本発明の自動皿洗い洗剤組成物に洗剤
組成物の約０，０５〜約０．　３重量％、好ましくは約
０．０５〜約０．２重量％で配合してもよい。

他の任意物質 通常の着色剤および香料も、美観上の魅力および／また
は消費者の許容性を高めるために本組成物に加えること
ができる。これらの物質は、勿論、高いｐＨおよび／ま
たは強い活性塩素漂白剤による劣化に対して特に安定で
ある染料および香料の種類であるべきである。

存在するならば、上記の他の任意物質は、一般に、全組
成物の約１０重量％以下を構成し、且つ本組成物に溶解
、懸濁または乳化される。

好ましい組成物 本発明の好ましい組成物は、 （１）トリポリリン酸ナトリウム約１５９６〜約２５％
； （２）ケイ酸ナトリウム約４％〜約１０％；（３）炭酸
ナトリウム約３％〜約１０％；（４）有効塩素的０．５
％〜約１．５％を与える量のハイポクロライト漂白剤； （５）分子量約７５０，０００〜 約４，０００，０００を有するポリアルケニルポリエー
テルで架橋された非線状水分散性ポリアクリル酸からな
るポリカルボキシレート重合体、およびそれらの混合物
からなる群から選ばれるポリカルボキシレート重合体増
粘剤的０．２％〜約２％； （６）約１２〜約１８個の炭素原子の平均アルキル鎖長
およびエトキシレート単位の平均数約２〜約４を有する
リン酸のエトキシ化アルキルエステル約０．１５％〜約
１％；および （７）分子量約１９００を有する下記構造：＼ ０−（ＰＯ）、−（ＥＯ）、−ＣＨ２ Ｘ　　　　　　　　　　ｙ （式中、ＰＯはプロピレンオキシドであり、ＥＯはエチ
レンオキシドであり、ＰＯ対ＥＯのモル比は約４：１か
ら約５二１である） を有する非イオン界面活性剤約０．５％〜約２％（液体
洗剤組成物は粘土沈殿防止剤を含有せず且つ降伏価約１
００〜約２５０を何する）を含むことを特徴とする液体
自動皿洗い搬用洗剤組成物である。

下記例は、本発明を例示する。本発明の精神および範囲
から逸脱せずに、自動液体皿洗い洗浄技術の当業者内で
本発明の他の修正を施すことができることが認識される
であろう。

ここですべての部、％、および比率は、特に断らない限
り、重量基準である。

例１ 分子量約１９００を有する下記式： ％式％ （式中、ＰＯはプロピレンオキシドであり、ＥＯはエチ
レンオキシドであり、ＰＯ対ＥＯのモル比は約４：１か
ら約５＝１である） の化合物の製法は、次の通りである： 先ず、開始剤、エチレングリコールをＫＯＨでの塩基触
媒作用下でプロピレンオキシドと反応させ、次いで、エ
チレンオキシドと反応させて、ポリオールのカリウム塩
を生成する。次いで、これを水酸化ナトリウムの存在下
で硫酸ジメチルと反応させるか塩化メチルおよびＣＨ３
０Ｎ　ａまたはＣＨ３０にと反応させてメチル封鎖ポリ
アルキレンオキシドブロック共重合体非イオン界面活性
剤を生成する。この非イオン界面活性剤は、未封鎖親分
子よりも塩素漂白剤の存在下で有意に安定である。

本発明の他の非イオン界面活性剤は、同様の方法で生成
できる。

例■ 本発明の液体自動皿洗い洗剤組成物は、次の通りである
： 成分　　　　　　　　　　　　　　　　　ｖｔ％トリポ
リリン酸ナトリウム（無水基準）　　２０．０炭酸ナト
リウム 水酸化ナトリウム 次亜塩素酸ナトリウムからの有効塩素 ケイ酸ナトリウム固形分（比率２．４）６．０ ０．９５ １．０ ６．５４ ポリアクリレート増粘剤− カルボボール６１６ ０．２０ ポリアクリレート増粘剤− カルボボール６１７ ０．２５ ヒドロキシステアリン酸リチウム　　　　　１．０微量
成分および水　　　　　　　　　　　残　部組成物は、
次の通り調製する。Ｎａ０Ｃ１゜Ｎ　ａ　ＯＨ％ケイ酸
ナトリウム、６料、ヒドロキシステアリン酸リチウム、
リン酸エステル、および水を水浴に置かれたステンレス
鋼製容器中で一緒にする。トリポリリン酸ナトリウムお
よび炭酸ナトリウムを加えながら、ロスミキサー（Ｒｏ
ｓｓｍｉｘｅｒ）を使用して、容器の内容物を高剪断混
合する。粒径が許容可能な程小さくなるまで、即ち、ト
リポリリン酸ナトリウムまたは炭酸ナトリウム粒子の可
撓腕がステンレス鋼製へら上の混合物の薄膜中に見えな
くなるまで、混合を続ける。非イオン界面活性剤を加え
ながら混合を続ける。次いで、混合を停止し、容器を水
浴から取り出す。次いで、パドルミキサーを混合物に入
れる。次いで、染料をかき回し混合物に入れる。別個の
容器において、ポリカルボキシレート重合体を重合体を
濡らすのに十分な水乏プレミックスする。次いで、重合
体スラリー（２，５％）をかき回し他の成分の混合物に
入れる。

得られた自動皿洗い洗剤組成物は、ｐＨ（１９６溶液）
約１１、降伏価約１５０、および比重的１．３２を有す
る。この洗剤組成物は、漂白剤安定性を有し且つ粘土ま
たは他のコロイド増結剤で増粘された同様の製品と比較
して高められた相安定性を有する。この高められた相安
定性は、本発明の組成物を２５℃で４ケ月間貯蔵する時
に見られる。液相からの分離は、生じない。このことは
、はるかに短い時間での伝統的粘土増粘剤入り自動皿洗
い洗剤組成物の場合の液相からの少なくとも１％の分離
と比較できる。また、この洗剤は、優れた無斑点性およ
び食卓用器具上のフィルム形成の減少および減少された
瓶膠着を与える。

例Ｉの非イオン界面活性剤を分子量１０００〜４０００
を有し且つモル比的４．１から約５：１のプロピレンオ
キシドおよびエチレンオキシドからなり且つ０１〜Ｃ８
アルキル、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル鎖長を有するアルキル
アリール、０１〜Ｃ８のアルキル鎖長を有するアリール
アルキル、アリール、およびそれらの混合物から選ばれ
る封鎖基で封鎖された他のポリアルキレンオキシドブロ
ック共重合体非イオン界面活性剤に取り替える時に、本
発明の他の組成物が得られる。

カルボボールポリアクリレート増粘剤を全部または一部
分ＢＡＳＦコーポレーションから入手できる商品名ソコ
ランＰＨＣ−２５０、またはＧＡＦコーポレーションか
ら入手できる商品名ガントレッツ■で販売されているポ
リアクリレート重合体に取り替える時に、本発明のなお
他の組成物が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）０．１％〜５％、好ましくは ０．５％〜２％の量の有効塩素を生成するハイポクロラ
   イト漂白剤；および （ｂ）下記構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｉはモノヒドロキシル化合物（好ましくは分枝
   および非分枝アルコール基、アルキルフェノール基、お
   よびジアルキルフェノール基から選ばれ、最も好ましく
   はメタノール、エタノール、およびブタノールから選ば
   れる）、ジヒドロキシル化合物（好ましくはエチレング
   リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール
   、およびビスフェノールから選ばれる）、およびポリヒ
   ドロキシル化合物（好ましくはグリセリンおよびトリメ
   チロールプロパンから選ばれる）から選ばれる化合物の
   残基であり；ＡＯ＿１およびＡＯ＿２はオキシアルキル
   基であり且つＡＯ＿１およびＡＯ＿２の一方はプロピレ
   ンオキシドであり（対応ｘまたはｙは零よりも大きい）
   、ＡＯ＿１およびＡＯ＿２の他方はエチレンオキシドで
   あり（対応ｘまたはｙは零よりも大きい）、プロピレン
   オキシド対エチレンオキシドのモル比は２：１から８：
   １であり；ＲおよびＲ′はアルキルアリール、アリール
   アルキル、アルキル、アリール、シクロアルキル、およ
   びそれらの混合物から選ばれ；ｗは８未満、好ましくは
   零または１に等しく；ｘ′およびｙ′は零以上である〕 を有する非イオン界面活性剤０．１％〜５％を含むこと
   を特徴とする液体自動皿洗い洗剤組成物。 ２、ＲおよびＲ′がＣ＿１〜Ｃ＿８アルキル、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿８のアルキル鎖長を有するアルキルアリール、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿８のアルキル鎖長を有するアリールアルキル、
   アリール、およびそれらの混合物から選ばれ、好ましく
   はメチル基である、請求項１に記載の組成物。 ３、ＡＯ＿１がプロピレンオキシドであり、ＡＯ＿２が
   エチレンオキシドであり、且つ合計プロピレンオキシド
   対合計エチレンオキシドのモル比が３：１から６：１で
   ある、請求項１または２に記載の組成物。 ４、ｗが零に等しく、且つＲがメチル基である、請求項
   ３に記載の組成物。 ５、ｗが１に等しく、且つＲおよびＲ′がメチル基であ
   る、請求項３に記載の組成物。 ６、ＡＯ＿２がプロピレンオキシドであり、ＡＯ＿１が
   エチレンオキシドであり、且つ合計プロピレンオキシド
   対合計エチレンオキシドのモル比が３：１から６：１で
   ある、請求項１または２に記載の組成物。 ７、ｗが零に等しく、且つＲがメチル基である、請求項
   ６に記載の組成物。 ８、ｗが１に等しく、且つＲおよびＲ′がメチル基であ
   る、請求項６に記載の組成物。 ９、界面活性剤が、分子量１９００を有する式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＰＯはプロピレンオキシドであり、ＥＯはエチ
   レンオキシドであり、ＰＯ対ＥＯのモル比は４：１から
   ５：１である） を有する化合物およびそれらの混合物である、請求項１
   に記載の組成物。 １０、トリポリリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ピ
   ロリン酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、およびそれ
   らの混合物から選ばれる洗浄性ビルダー５％〜４０％を
   追加的に含む、請求項１ないし９のいずれか１項に記載
   の組成物。 １１、ケイ酸ナトリウム４％〜１０％を追加的に含む、
   請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。 １２、水酸化ナトリウム０．５％〜１．５％を追加的に
   含む、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成
   物。 １３、分子量５００，０００〜 ５，０００，０００を有するポリカルボキシレート重合
   体増粘剤、およびそれらの混合物、好ましくは分子量７
   ５０，０００〜４，０００，０００を有するポリアルケ
   ニルポリエーテルで架橋された非線状水分散性ポリアク
   リル酸からなるポリカルボキシレート重合体、およびそ
   れらの混合物から選ばれるものを追加的に含む、請求項
   １ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。 １４、（ａ）トリポリリン酸ナトリウム１５％〜２５％
   ； （ｂ）ケイ酸ナトリウム４％〜１０％； （ｃ）炭酸ナトリウム３％〜１０％； （ｄ）有効塩素０．５％〜１．５％を与える量のハイポ
   クロライト漂白剤； （ｅ）分子量７５０，０００〜 ４，０００，０００を有するポリアルケニルポリエーテ
   ルで架橋された非線状水分散性ポリアクリル酸からなる
   ポリカルボキシレート重合体、およびそれらの混合物か
   ら選ばれるポリカルボキシレート重合体増粘剤０．２％
   〜２％； （ｆ）分子量１９００を有する下記構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＰＯはプロピレンオキシドであり、ＥＯはエチ
   レンオキシドであり、且つＰＯ対ＥＯのモル比は４：１
   から５：１である） の非イオン界面活性剤０．５％〜２％（組成物は好まし
   くは粘土沈殿防止剤を含有せず且つ降伏価１００〜２５
   ０を有する） を含むことを特徴とする液体自動皿洗い洗剤組成物。