JPH0233074B2

JPH0233074B2 - Aburafuchakuboshizaioyobisoreomochiiruaburafuchakuboshihoho

Info

Publication number: JPH0233074B2
Application number: JP17674186A
Authority: JP
Inventors: Kohei Matsuo; Kimitoku Saito; Yoshio Inoe; Mitsuyoshi Osakabe
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Nippon Mining Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Eneos Corp
Priority date: 1986-07-29
Filing date: 1986-07-29
Publication date: 1990-07-25
Anticipated expiration: 2006-07-29
Also published as: JPS6335681A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は、各種容器内壁又は透明壁等に油が付
着するのを防止するのに利用される撥油性を有す
る油付着防止剤及びそれを用いて上記油の付着を
防止する方法に関する。従来技術とその問題点重質燃料油、潤滑油、コールオイル混合物
（COM）のごときスラリー状燃料油、エマルジヨ
ン形態の液状炭化水素類等を、その貯蔵容器や計
量容器等から取り出す際、容器内壁に付着した油
が速やかに油切れすることが望まれる。また、上
掲の油を使用する場合、その貯蔵容器等に設けら
れた透視窓、液面計、流量計等に用いられている
透明ガラス、アクリル樹脂もしくは塩化ビニル樹
脂等へ油が付着するようになり、特に、油が着色
や濁つていたり、もしくは乳化していて不透明な
場合には検視が困難となつて作業上のみならず、
保全管理上も困難な事態となる問題が生ずる。従来、上述した油付着による問題の対策とし
て、上記透視窓のようなガラスや透明樹脂等に例
えばフツ素樹脂のコーテイングやテフロンフイル
ムの接着等の施行が採用されている。しかし、こ
のような対策は、施行直後から短期間では上記コ
ーテイングやフイルムが撥油機能を発揮するもの
の、使用期間の経過に伴い、その撥油機能が急速
に低下するので、油付着に因る問題点の解消にな
らない。因に、このような撥油機能の経時的低下は、油
が絶えず上記コーテイングやフイルムに接触する
ため、これらの被膜が変質、膨潤もしくは溶出等
を起すことによるものと考えられる。なお、上記
テフロンフイルムの接着施工には特殊な技術を要
し、しかもその適用個所の形状によつては接着施
工も困難となる場合もある。発明が解決しようとする課題本発明は、叙上のごとき問題点を解消するため
になされたものであつて、液状油が絶えず接触す
る各種容器内面、液面計、流量計並びに透視窓等
において、油の接触面に塗布するのみでそれに対
着した油を直ちに排除する機能を呈する優れた撥
油性を有する油付着防止剤を提供することを課題
とする以下本発明を詳しく説明する。発明の構成本発明に係る油付着防止剤の構成上の特徴は、一般式（） (a) 〔｛（CH₃）₂SiO｝_X｛（CH₃）（C₆H₅）SiO｝_Y｛C₆H₅SiO_1.5｝_Z〕ｎ（）（式中、Ｘは0.5〜0.8、Ｙは0.0〜0.05、Ｚは
0.15〜0.45の各範囲の数値を示し、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ
＝1.00である。ｎは10〜300の整数を示す）で
表わされ、シラノール基を0.01〜0.10モル％含
有するオルガノシロキサンブロツク共重合体
100重量部、 (b) 一般式（） R_nSiX_4-n （）（式中、Ｒはメチル基、ビニル基又はフエニル
基を示し、Ｘはアルコキシ基、アセトキシ基、
メチルエチルケトオキシム基又はイソプロペニ
ルオキシ基を示し、ｍは３又は４を示す）で表
わされる有機ケイ素化合物もしくはその部分加
水分解物１〜50重量部、及び (c) 硬化用触媒0.01〜５重量部を活性成分として
含有することにある。また、本発明は、上記組成の油付着防止剤を油
接触面に塗布して硬化皮膜を形成することによ
り、油付着を防止する方法も特徴とする。課題を解決するための手段本発明に係る油付着防止剤の構成成分である上
記一般式（）で表わされるオルガノシロキサン
ブロツク共重合体は、被膜形成能を有する物質で
あつて、ジメチルシロキサン単位、メチルフエニ
ルシロキサン単位及びフエニルシロキサン単位か
ら構成されていて、ジメチルシロキサン単位とメ
チルフエニルシロキサン単位を合計量で50〜85モ
ル％、フエニルシロキサン単位を15〜45モル％含
有し、固体状を呈するものである。したがつて、
本発明では上記共重合体をベンゼン、トルエン、
キシレン等の可溶性の有機溶媒に溶解して用い
る。オルガノシロキサンブロツク共重合体における
フエニルシロキサン単位の量が15モル％より少な
いと硬化時の被膜が軟かすぎて本発明における機
能が十分発発揮できなくなり、一方45モル％より
多くなると被膜が硬くなりすぎて、被膜強度が弱
くなつり又は均一な被膜の形成ができなくなるの
で好ましくない。なお、一般式（）で表わされるオルガノシロ
キサンブロツク共重合体は、下記式を有する有機
ケイ素化合物をベンゼン、トルエン、キシレン等
の有機溶媒中で加水分解することにより容易に製
造し得る。

【式】（式中は、Ｌは０〜 240を示す） C₆H₅SiCl₃及び（CH₃）（C₆H₅）SiCl₂ 次に、本発明の油付着防止剤の他の構成成分で
ある上記一般式（）で表わされる有機ケイ素化
合物は、室温で硬化性組成物を架橋させる作用を
有するもので、この有機ケイ素化合物としては、
テトラメキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、フエニルトリメ
トキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルト
リエキシシラン、フエニルトリエトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン
類；テトラアセトキシシラン、メチルトリアセト
キシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、フエ
ニルアセトキシシラン等のアセトキシシラン類；
テトラメチルエチルケトオキシムシラン、メチル
トリメチルエチルケトオキシムシラン、ビニルト
リメチルエチルケトオキシムシラン、フエニルト
リメチルエチルケトオキシムシラン等のオキシム
シラン類；テトライソプロペニルオキシシラン、
メチルトリイソプロペニルオキシシラン、ビニル
トリイソプロペニルオキシシラン、フエニルトリ
イソプロペニルオキシシラン等のイソプロペニル
オキシシラン類及びこれらの部分加水分解物を例
示し得る。本発明では上記各構成成分に加え、それらの硬
化を促進するために硬化触媒を用いるものであつ
て、このような硬化用触媒としては、オクタン酸
スズ、ラウリン酸スズのごときスズの有機酸塩；
ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオク
トエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチル
スズジオレエート、ジブチルスズジマレエート、
ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジメトキ
シシド等のような有機スズ化合物を例示し得る。これらのスズ化合物は、

【式】基をSiC結合を介して持つ有機ケイ素化合物と併用して用いてもよい。また、硬化触媒として、本発明で(b)成分として
用いる一般式（）の有機ケイ素化合物がアルコ
キシ基を含む場合には、テトラブチルチタネー
ト、ジブトキシチタンジ（アセチルアセトン）の
ようなチタン化合物を用いてもよく、また、有機
ケイ素化合物がイソプロペニルオキシ基を含む場
合に

【式】基をsic結合を介して持つ有機ケイ素化合物を用いるのがよい。このような有機ケイ素化合物としては下記式を
有するものを例示し得る。

【式】及び本発明は、上述した各構成成分を、前記一般式
（）のオルガノシロキサンブロツク共重合体100
重量部当り、一般式（）の有機ケイ素化合物を
１〜50重量部及び硬化用触媒を0.01〜５重量部の
割合で配合して用いるものであつて、これら各成
分の配合割合を上述のように特定するのは下記根
拠に基づく。一般式（）の有機ケイ素化合物の配合量が上
記の１重量部未満では本油付着防止剤の製造時も
しくは保存時にゲル化がみられ、目的とする物性
を有する被膜硬化物が得られず、一方50重量部を
超えると硬化時の収縮率が大きくなることに加え
て硬化が極めて遅くなり、得られる被膜硬化物の
弾性が低下するようになる。また、硬化用触媒の配合量については、それが
上記の0.01重量部より少ないと硬化に長時間を要
すると共に均一な硬化を得ることが困難となり、
一方５重量部を超えると被膜形成に要する時間が
極端に短かくなつて作業面での不都合が起る。本発明に係る上記組成から成る油付着防止剤
は、室温硬化性組成物であつて、その使用に際し
ては、それの適用物への塗布作業を容易にするた
めに、ベンゼン、トルエンもしくはキシレン等の
有機溶剤に溶解してもよく、また、さらにガラス
表面等への濡れ性を良好にする目的で、下記式を
有する揮発性のジメチルポリシロキサンや式

【式】を有する揮発性の環状ジメチルポリシロキサン等に溶解して
もよい。また、油付着防止剤を塗布するには、その目的
である適用場所に下塗りを行うことなく、ハケに
よる塗布、噴霧による塗布又は浸漬等の方法で塗
布した後、室温〜100℃の温度で乾燥するとよく、
これにより透明な薄い撥油性硬化被膜が形成され
る。発明の効果本発明による油付着防止剤は、油脂、燃料油、
潤滑油等の容器、液面計、流量計の内面、発酵槽
等の透視窓、ガラス製実験器具等における油の接
触面に上述のようにして塗布することにより、後
記実施例に示すごとく、付着した油が直ちに除か
れ、しかしその撥油効果も長期間接続するという
優れた機能を発揮する。特に、二硫化モリブテ
ン、グラフアイト粒子、石炭粉等の固体潤滑剤を
懸濁させた炭化水素油に対する付着防止に用いる
と格別顕著な効果を奏する。以下に実施例並びに比較例に基いて本発明及び
その効果を一層具体的に説明する。実施例１オルガノシロキサンブロツク共重合体の調
製：撹拌棒、冷却器及び温度計を具えた500ml容
のフラスコに水153ｇ、トルエン77ｇを収容し、
これに下記式を有するオルガノポリシロキサン
18ｇ、フエニルトリクロルシラン27ｇ及びメチ
ルフエニルジクロルシラン27ｇをトルエン36ｇ
に溶解したものを50℃以下の温度で１時間を要
して徐々に滴下した。上記滴下終了後、30〜50℃の温度で更に１時
間撹拌して静置した後、下層の塩酸水溶液を分
離、廃棄した。ついで、上層を水100mlで３回洗浄し、生成
した塩酸を完全に除去した後、これにシリカゲ
ル10ｇを加え脱水した後濾過して、不揮発分32
％で粘度（25℃）17.5cstを有するブロツク共
重合体のトルエン溶液215ｇを得た。得られた
ブロツク共重合体は、式で表わされるシラノールを0.06モル／100ｇを
含有していた。油付着防止剤の作成上述のごとくして得られたオルガノシロキサ
ンブロツク共重合体のトルエン溶液100ｇにメ
チルトリメチルエチルケトオキシムシラン12
ｇ、ヘキサメチルジシロキサン20ｇ及びジブチ
ル錫ジオクテート0.1ｇを加えて室温硬化性組
成物から成る目的の油付着防止剤を作成した。ついで得られた室温硬化性組成物を用いて下
記手順によりガラス及びアクリル樹脂の板に塗
布した乾燥後、硬化被膜を形成した。 50×120×1.5（mm）のサイズのガラス板並び
に50×120×2.5（mm）のサイズのアクリル樹脂
板をベンジンで洗浄、乾燥後、上記組成物中に
浸漬した後直ちに引き上げ、室温（20〜22℃）
下で１時間放置して較燥被膜を形成した。比較例１実施例１で用いたと同じアクリル樹脂板をベン
ジンで洗浄、乾燥後、弗素樹脂液（(株)オーデイツ
ク社製、商品名“テフコート”）に浸漬した後直
ちに引き上げ、室温（20〜22℃）下で１時間放置
して乾燥被膜を形成させた。比較例２実施例１で用いたと同じガラス板をベンジンで
洗浄、乾燥後、弗素系ポリマー溶液（住友化学社
製、商品名“スミフルノンFP−82”）に浸漬した
後直ちに引き上げ、室温（20〜22℃）下で１時間
放置、乾燥被膜を形成させた。比較例３実施例１で用いたと同じガラス板をベンジンで
洗浄、乾燥後、シリコーン樹脂溶液（Imperial
oil＆Grease Co.、製、商品名“RD 6640”）に浸
漬した後引き上げ、室温（20〜22℃）下で24時間
放置し、乾燥被膜を形成させた。実施例２本例は、上記実施例１及び比較例１〜３でそれ
ぞれ乾燥被膜を形成させたガラス板並びにアクリ
ル樹脂板の各々を、市販グラフアイトを添加した
ギヤ油（ISO VG 150）に浸漬し、24時間毎に引
き上げて油の切れ状態を観察することにより、各
被膜の撥油効果を試験した結果を示したものであ
る。上記引き上げ５分後における観察結果を示すと
第１表のとおりである。

【表】 (注) 表中の○は完全な油切れを示し、×は
グラフアイトの付着がみられ、油切れ
の効果なしを示す。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式 (a) 〔｛（CH₃）₂SiO｝_X｛（CH₃）（C₆H₅）SiO｝_Y｛C₆H₅SiO_1.5｝_Z〕_o （式中、Ｘは0.5〜0.8、Ｙは0.0〜0.05、Ｚは
0.15〜0.45の各範囲の数値を示し、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ
＝1.00である。ｎは10〜300の整数を示す）で
表わされ、シラノール基を0.01〜0.10モル％含
有するオルガノシロキサンブロツク共重合体
100重量部、 (b) 一般式 R_nSiX_4-n （式中、Ｒはメチル基、ビニル基又はフエニル
基を示し、Ｘはアルコキシ基、アセトキシ基、
メチルエチルケトオキシム基又はイソプロペニ
ルオキシ基を示し、ｍは３又は４を示す）で表
わされる有機ケイ素化合物もしくはその部分加
水分解物１〜50重量部、及び (c) 硬化用触媒0.01〜５重量部を活性成分として
含有する油付着防止剤。２一般式 (a) 〔｛（CH₃）₂SiO｝_X｛（CH₃）（C₆H₅）SiO｝_Y｛C₆H₅SiO_1.5｝_Z〕ｎ（式中、Ｘは0.5〜0.8、Ｙは0.0〜0.05、Ｚは
0.15〜0.45の各範囲の数値を示し、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ
＝1.00である。ｎは10〜300の整数を示す）で
表わされ、シラノール基を0.01〜0.10モル％含
有するオルガノシロキサンブロツク共重合体
100重量部、 (b) 一般式 R_nSiX_4-n （式中、Ｒはメチル基、ビニル基又はフエニル
基を示し、メチルエチルケトオキシム基又はイ
ソプロペニルオキシ基を示し、ｍは３又は４を
示す）で表わされる有機ケイ素化合物もしくは
その部分加水分解物１〜50重量部、及び (c) 硬化用触媒0.01〜５重量部を含有する組成物
を油接触面に塗布して硬化皮膜を形成すること
を特徴とする油付着防止方法。