JPS6335681A - 油付着防止剤及びそれを用いる油付着防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、各種容器内壁又は透明壁等に油が付着するの
を防止するのに利用される撥油性を有する油付着防止剤
及びそれを用いて上記油の付着を防止する方法に関する
。

従来Ｉ術とそのｍ　、つ 重質燃料油、潤滑油、コールオイル混合物（ＣＯＭ）の
ごときスラリー状燃料油、エマルジョン形態の液状炭化
水素類等を、その貯蔵容器や計量容器等から取り出す際
、容器内壁に付着した油が速やかに油切れすることが望
まれる。また、土間の油を使用する場合、その貯蔵容器
等に設けられた透視窓、液面計、流量計等に用いられて
いる透明ガラス、アクリル樹脂もしくは塩化ビニル樹脂
等へ油が付着するようになり、特に、油が着色や濁って
いたり、もしくは乳化していて不透明な場合には検視が
困難となって作業上のみならず、保全管理上も困難な事
態となる問題が生ずる。

従来、上述した油付着による問題の対策として、上記透
視窓のようなガラスや透明樹脂等に例えばフッ素樹脂の
コーティングやテフロンフィルムの接着等の施行が採用
されている。しかし、このような対策は、施行直後から
短期間では上記コーティングやフィルムが１Ｉ１油機能
を発揮するものの、使用期間の経過に伴い、その撥油機
能が急速に低下する°ので、油付着に因る問題点の解消
にならない。

因に、このような？８油機能の経時的低下は、油が絶え
ず上記コーティングやフィルムに接触するため、これら
の被膜が変質、膨潤もしくは溶出等を起すことによるも
のと考えられる。なお、上記テフロンフィルムの接着施
工には特殊な技術を要し、しかもその適用個所の形状に
よっては接着施工も困難となる場合もある。

明が解決しようとする諜 本発明は、叙上のごとき問題点を解消するためになされ
たものであって、液状油が絶えず接触する各種容器内面
、液面計、流■計並びに透視窓等において、油の接触面
に塗布するのみでそれに付着した油を直ちにυト除する
機能を呈する優れた撥油性を有する油付着防止剤を提供
することを課題とする。

以下本発明の詳細な説明する。

光貝■盪戊 本発明に係る油付着防止剤の構成上の特徴は、一般式（
１） ％式％（） （式中、Ｘは０．５〜０．８、Ｙは０．０〜０．０５、
Ｚは０．１５〜０．４５の各範囲の数値を示し、Ｘ　＋
Ｙ　＋Ｚ　＝１．００である。ｎは１０〜３００の整数
を示す）で表わされ、シラノール基を０．０１〜０．１
０モル％含有するオルガノシロキサンブロック共重合体
１００重量部、 ｆｂ）−瓜式（ＩＩ） Ｒ−３ｉＸ４−１Ｉ　　（１１） （式中、Ｒはメチル基、ビニル基又はフェニル基を示し
、Ｘはアルコキシ基、アセトキシ基、メチルエチルケト
オキシム基又はイソプロペニルオキシ基を示し、ｍは３
又は４を示す）で表わされる有機ケイ素化合物もしくは
その部分加水分解物１〜５０重量部、及び （Ｃ１硬化用触媒０．０１〜５重量部を活性成分として
含有することにある。

また、本発明は、上記組成の油付着防止剤を油接加面に
塗布して硬化皮膜を形成することにより、油付着を防止
する方法も特徴とする。

課　を”ンするための 本発明に係る油付着防止剤の構成成分である上記−最式
（１）で表わされるオルガノシロキサンブロック共重合
体は、被膜形成能を有する物質であって、ジメチルシロ
キサン単位、メチルフェニルシロキサン単位及びフェニ
ルシロキサン単位から構成されていて、ジメチルシロキ
サン単位とメチルフェニルシロキサン単位を合計量で５
０〜８５モル％、フェニルシロキサン単位を１５〜４５
モル％含有し、固体状を呈するものである。したがって
、本発明では上記共重合体をベンゼン、トルエン、キシ
レン等の可溶性の有機溶媒に溶解して用いる。

オルガノシロキサンブロック共重合体におけるフェニル
シロキサン単位の量が１５モル％より少ないと硬化時の
被膜が軟かすぎて本発明における機能が十分発揮できな
くなり、一方４５モル％より多くなると被膜が硬くなた
すぎて、被膜強度が弱くなったり又は均一な被膜の形成
ができなくなるので好ましくない。

なお、一般式（１）で表わされるオルガノシロキサンブ
ロック共重合体は、下記式を有する有機ケイ素化合物を
ベンゼン、トルエン、キシレン等の有機溶媒中で加水分
解することにより容易に製造し得る。

Ｍｅ　　　　Ｍｅ　　　　Ｍｅ ＣｉｌｌｓＳｉＣｌｓ　　及び（Ｃ−１１３）　（Ｃａ
ｌｌｓ）ＳｉＣ１ｇ次に、本発明の油付着防止剤の他の
構成成分である上記一般式（Ｉｆ）で表わされる有機ケ
イ素化合物は、室温で硬化性組成物を架橋させる作用を
有するもので、この有機ケイ素化合物としては、テトラ
メトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルト
リメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、テト
ラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等の
アルコキシシラン類；テトラアセトキシシラン、メチル
トリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、
フェニルアセトキシシラン等のアセトキシシラン類；テ
トラメチルエチルケトオキシムシラン、メチルトリメチ
ルエチルケトオキシムシラン、ビニルトリメチルエチル
ケトオキシムシラン、フェニルトリメチルエチルケトオ
キシムシラン等のオキシムシラン頚；テトライソプロペ
ニルオキシシラン、メチルトリイソプロペニルオキシシ
ラン、ビニルトリイソプロペニルオキシシラン、フェニ
ルトリイソプロペニルオキシシラン等のイソプロペニル
オキシシラン類及びこれらの部分加水分解物を例示し得
る。

本発明では上記各構成成分に加え、それらの硬化を促進
するために硬化触媒を用いるものであって、このような
硬化用触媒としては、オクタン酸スズ、ラウリン酸スズ
のごときスズの有機酸塩；ジブチルスズジアセテート、
ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレー
ト、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジアセテー
ト、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジメトキシ
ド等のような有機スズ化合物を例示し得る。

これらのスズ化合物は、 機ケイ素化合物と併用して用い てもよい。

また、硬化触媒として、本発明で（ｂｌ成分として用い
る一般式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物がアルコキシ基を
含む場合には、テトラブチルチクネート、ジブトキシチ
タンジ（アセチルアセトン）のようなチタン化合物を用
いてもよく、また、有機ケイ有機ケイ素化合物を用いる
のがよい。

このような有機ケイ素化合物としては下記式を’ＮＭｅ
ｚ 本発明は、上述した各構成成分を、前記一般式（Ｔ）の
オルガノシロキサンブロック共重合体１００重量部当り
、一般式（ｎ）の有機ケイ素化合物を１〜５０重量部及
び硬化用触媒を０．０１〜５重量部の割合で配合して用
いるものであって、これら各成分の配合割合を上述のよ
うに特定するのは下記根拠に基づく。

−ｉ式（ＩＩ）の有機ケイ素化合物の配合量が上記の１
重量部未満では本油付着防止剤の製造時もしくは保存時
にゲル化がみられ、目的とする物性を有する被膜硬化物
が得られず、一方５０重量部を超えると硬化時の収縮率
が大きくなることに加えて硬化が極めて遅くなり、得ら
れる被膜硬化物の弾性が低下するようになる。

また、硬化用触媒の配合量については、それが上記の０
．０１１重部より少ないと硬化に長時間を要すると共に
均一な硬化を得ることが困難となり、一方５重量部を超
えると被膜形成に要する時間が極端に短くなって作業面
での不都合が起る。

本発明に係る上記組成から成る油付着防止剤は、室温硬
化性組成物であって、その使用に際しては、それの適用
物への塗布作業を容易にするために、ベンゼン、トルエ
ンもしくはキシレン等の有機溶剤に溶解してもよく、ま
た、さらにガラス表面等への濡れ性を良好にする目的で
、下記式を有するする揮発性のジメチルポリシロキサン
や式口ｈＭｅｚｓｉｏ　　、　　　（ｍは３〜５）　を
有する揮発性の環状ジメチルポリシロキサン等に溶解し
てもよい。

Ｍｅ ＭｅｉＳｊ（Ｏ３ｉ）ｔＯ５！Ｍｅ＋　（Ｌは０〜３）
Ｍｅ また、油付着防止剤を塗布するには、その目的である適
用場所に下塗りを行うことなく、へヶによる塗布、噴霧
による塗布又は浸漬等の方法で俳布した後ミ室温〜１０
０℃の温度で乾燥するとよく、これにより透明な薄いｆ
Ｑ油性硬化被膜が形成される。

連理Ｉぢ１里 本発明による油付着防止剤は、油脂、燃料油、潤滑油等
の容器、液面計、流量計の内面、発酵槽等の透視窓、ガ
ラス製実験器具等における油の接触面に上述のようにし
て塗布することにより、後記実施例に示すごとく、付着
した油が直ちに除かれ、しかもそのｔｏ油効果も長期間
持続するという優れた機能を発揮する。特に、二硫化モ
リブデン、グラファイト粒子、石炭粉等の固体潤滑剤を
懸濁させた炭化水素油に対する付着防止に用いると格別
顕著な効果を奏する。

以下に実施例並びに比較例に基いて本発明及びその効果
を一層具体的に説明する。

実施例１ ■オルガノシロキサンブロック共重合体の調製：撹拌棒
、冷却器及び温度計を具えた５００ｍ　ｌ容のフラスコ
に水１５３ｇ、トルエン７７ｇを収容し、これに下記式
を有するオルガノポリシロキサン１８ｇ、フェニルトリ
クロルシラン２７ｇ及びメチルフエニルジクロルシラン たものを５０°Ｃ以下の温度で１時間を要して徐々に滴
下した。

Ｍｅ　　　　Ｍｅ　　　　Ｍｅ 上記滴下終了後、３０〜５０℃の温度で更に１時間攪拌
して静置した後、下層の塩酸水溶液を分離、廃棄した。

ついで、上層を水ｌｏｏｍ　ｎで３回洗浄し、生成した
塩酸を完全に除去した後、これにシリカゲルＬｏｇを加
え脱水した後濾過して、不揮発分３２％で粘度（２５℃
）１７．５ｃｓｔを有するブロック共重合体のトルエン
溶液２１５ｇを得た。得られたブロック共重合体は、式 ％式％） で表わされるシラノールを０．０６モル／１００．を含
有していた。

■油付着防止剤の作成 上述のごとくして得られたオルガノシロキサンブロック
共重合体のトルエン溶液１００ｇにメチルトリノチルエ
チルケトオキシムシラン１２ｇ、ヘキサメチルジシロキ
サン２０ｇ及びジブチル錫ジオクチ−ト０．１ｇを加え
て室温硬化性組成物から成る口約の油付着防止剤を作成
した。

ついで得られた室温硬化性組成物を用いて下記手順によ
りガラス及びアクリル樹脂の板に塗布して乾燥後、硬化
被膜を形成した。

５（ｌ　Ｘ　１２０　Ｘ　１．５（ＩＩＩｌｍ）のサイ
ズのガラス板並びに５０Ｘ１２０Ｘ２．５（ａｕｎ）の
サイズのアクリル樹脂板をベンジンで洗浄、乾燥後、上
記組成物中に浸漬した後直ちに引き上げ、室温（２０〜
２２℃）下で１時間放置して乾燥被膜を形成した。

比較例１ 実施例１で用いたと同じアクリル樹脂板をベンジンで洗
浄、乾燥後、弗素樹脂液（＠オーツ４９ク社製、商品名
“テフコート”）に浸漬した後直ちに引き上げ、室温（
２０〜２２℃）下で１時間放置して乾燥被膜を形成させ
た。

比較例２ 実施例１で用いたと同じガラス板をヘンジンで洗浄、乾
燥後、弗素系ポリマー溶液（住友化学社製、商品名“ス
ミフルノンＦＰ−８２”）に浸漬した後直ちに引き上げ
、室温（２０〜２２℃）下で１時間放置、乾燥被膜を形
成させた。

比較例３ 実施例１で用いたと同じガラス板をベンジンで洗浄、乾
燥後、シリコーン樹脂溶液ＣＩｍｐｅｒｉａＩ　ｏｉｌ
＆　Ｇｒｅａｓｅ　Ｃｏ、、製、商品名″ＲＤ　６６４
０”）に浸漬した後引き上げ、室温（２０〜２２℃）下
で２４時間放置し、乾燥被膜を形成させた。

実施例２ 本例は、上記実施例１及び比較例１〜３でそれぞれ乾燥
被膜を形成させたガラス板並びにアクリル樹脂板の各々
を、市販グラファイトを添加したギヤ油（ＩＳＯＶＧ　
１５０）に浸漬し、２４時間毎に引き上げて油の切れ状
態を観察することにより、各被膜の用油効果を試験した
結果を示したものである。

上記引き上げ５分後における観察結果を示すと第１表の
とおりである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 （ａ）〔｛（ＣＨ＿３）＿２ＳｉＯ｝＿Ｘ｛（ＣＨ＿３
   ）（Ｃ＿６Ｈ＿５）ＳｉＯ｝＿Ｙ｛Ｃ＿６Ｈ＿５ＳｉＯ
   ＿１＿．＿５｝＿Ｚ〕＿ｎ（式中、Ｘは０．５〜０．８
   、Ｙは０．０〜０．０５、Ｚは０．１５〜０．４５の各
   範囲の数値を示し、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１．００である。ｎは
   １０〜３００の整数を示す）で表わされ、シラノール基
   を ０．０１〜０．１０モル％含有するオルガノシロキサン
   ブロック共重合体１００重量部、 （ｂ）一般式 Ｒ＿ｍＳｉＸ＿４＿−＿ｍ （式中、Ｒはメチル基、ビニル基又はフェニル基を示し
   、Ｘはアルコキシ基、アセトキシ基、メチルエチルケト
   オキシム基又はイソプロペニルオキシ基を示し、ｍは３
   又は４を示す）で表わされる有機ケイ素化合物もしくは
   その部分加水分解物１〜５０重量部、及び （ｃ）硬化用触媒０．０１〜５重量部を活性成分として
   含有する油付着防止剤。 （２）一般式 （ａ）〔｛（ＣＨ＿３）＿２ＳｉＯ｝＿Ｘ｛（ＣＨ＿３
   ）（Ｃ＿６Ｈ＿５）ＳｉＯ｝＿Ｙ｛Ｃ＿６Ｈ＿５ＳｉＯ
   ＿１＿．＿５｝＿Ｚ〕＿ｎ（式中、Ｘは０．５〜０．８
   、Ｙは０．０〜０．０５、Ｚは０．１５〜０．４５の各
   範囲の数値を示し、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１．００である。ｎは
   １０〜３００の整数を示す）で表わされ、シラノール基
   を ０．０１〜０．１０モル％含有するオルガノシロキサン
   ブロック共重合体１００重量部、 （ｂ）一般式 Ｒ＿ｍＳｉＸ＿４＿−＿ｍ （式中、Ｒはメチル基、ビニル基又はフェニル基を示し
   、メチルエチルケトオキシム基又はイソプロペニルオキ
   シ基を示し、ｍは３又は４を示す）で表わされる有機ケ
   イ素化合物もしくはその部分加水分解物１〜５０重量部
   、及び （ｃ）硬化用触媒０．０１〜５重量部を含有する組成物
   を油接触面に塗布して硬化皮膜を形成することを特徴と
   する油付着防止方法。