JPH05179143A - 有機金属触媒なしに硬化されてエラストマーになり得るケチミンオキシ官能基を含むオルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
有機金属触媒なしに硬化されてエラストマーになり得るケチミンオキシ官能基を含むオルガノポリシロキサン組成物Info
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- JPH05179143A JPH05179143A JP3045692A JP4569291A JPH05179143A JP H05179143 A JPH05179143 A JP H05179143A JP 3045692 A JP3045692 A JP 3045692A JP 4569291 A JP4569291 A JP 4569291A JP H05179143 A JPH05179143 A JP H05179143A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 α，ω−ジヒドロキシジオルガノポリシロキ
サンポリマー、ケチミンオキシシラン、無機充填剤、有
機官能シラン及び置換ヒドロキシルアミンを含むことを
特徴とする、水分不存在下で貯蔵中に安定であり、有機
金属硬化触媒なしに硬化してエラストマーになり得る、
オルガノポリシロキサン組成物。上記組成物は、食品に
接触するコーティングを生成するため又は防汚コーティ
ングを生成するために、有機溶媒中に分散させる形で使
用され得る。 【効果】 上記組成物は、貯蔵中安定であり、架橋して
速やかに、貯蔵中安定ではない事が認められているスズ
で触媒された同じ種類の組成物と同等の機械的性質を有
するエラストマーを提供する。
サンポリマー、ケチミンオキシシラン、無機充填剤、有
機官能シラン及び置換ヒドロキシルアミンを含むことを
特徴とする、水分不存在下で貯蔵中に安定であり、有機
金属硬化触媒なしに硬化してエラストマーになり得る、
オルガノポリシロキサン組成物。上記組成物は、食品に
接触するコーティングを生成するため又は防汚コーティ
ングを生成するために、有機溶媒中に分散させる形で使
用され得る。 【効果】 上記組成物は、貯蔵中安定であり、架橋して
速やかに、貯蔵中安定ではない事が認められているスズ
で触媒された同じ種類の組成物と同等の機械的性質を有
するエラストマーを提供する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、本質的な成分として
α，ω−ジヒドロキシジオルガノポリシロキサンポリマ
ー、ケチミンオキシシラン架橋剤及び無機充填剤を含
み、有機金属硬化触媒なしに正確に架橋する事が可能
な、水分不存在下で貯蔵中に安定であり、水分存在下で
硬化されてエラストマーになり得る、オルガノポリシロ
キサン組成物に関連する。
α，ω−ジヒドロキシジオルガノポリシロキサンポリマ
ー、ケチミンオキシシラン架橋剤及び無機充填剤を含
み、有機金属硬化触媒なしに正確に架橋する事が可能
な、水分不存在下で貯蔵中に安定であり、水分存在下で
硬化されてエラストマーになり得る、オルガノポリシロ
キサン組成物に関連する。
【０００２】
【従来の技術】一般に無機充填剤及び硬化触媒をも含む
ケチミンオキシシラン架橋剤を含有する単一成分組成物
は、従来から良く知られている。それらは、例えば、仏
国特許公開Ａ−第１，３１４，６４９号、同Ａ−第１，
３７１，２５０号、米国特許第３，６７８，００３号及
び同第３，９８６，９９９号、英国特許公開Ａ−第１，
４６８，４６７号、ベルギー国特許公開Ａ−第９０１，
４７９号及び欧州特許公開Ａ−第１５７，５８０号に記
載されている。
ケチミンオキシシラン架橋剤を含有する単一成分組成物
は、従来から良く知られている。それらは、例えば、仏
国特許公開Ａ−第１，３１４，６４９号、同Ａ−第１，
３７１，２５０号、米国特許第３，６７８，００３号及
び同第３，９８６，９９９号、英国特許公開Ａ−第１，
４６８，４６７号、ベルギー国特許公開Ａ−第９０１，
４７９号及び欧州特許公開Ａ−第１５７，５８０号に記
載されている。
【０００３】これらの組成物はコーティング及び封止の
用途、特にガラスをはめた構造物を製造する建設業にお
ける封止剤として使用される。
用途、特にガラスをはめた構造物を製造する建設業にお
ける封止剤として使用される。
【０００４】それらはまた、様々なコーティングを生成
するために、有機希釈剤中に分散させる形で使用され得
る。
するために、有機希釈剤中に分散させる形で使用され得
る。
【０００５】更に、アミノ官能シランをこの種類の組成
物に加える事が仏国特許公開Ａ−第２，０７４，１４４
号から知られる。更に、ヒドロキシルアミンの使用は、
アルコキシシラン架橋剤を含む組成物として、例えば欧
州特許公開Ａ−第７０，７８６号、米国特許第３，７７
０，８４７号及び同第３，８４７，８４８号に記載され
ている。
物に加える事が仏国特許公開Ａ−第２，０７４，１４４
号から知られる。更に、ヒドロキシルアミンの使用は、
アルコキシシラン架橋剤を含む組成物として、例えば欧
州特許公開Ａ−第７０，７８６号、米国特許第３，７７
０，８４７号及び同第３，８４７，８４８号に記載され
ている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ある特定の用途、例え
ば食品に接触する用途、医学用途及び「防汚（ａｎｔｉ
ｆｏｕｌｉｎｇ）」コーティング用途に対して、必要性
が生じ、有機金属触媒なしに、特に有機スズなしに架橋
させることができる上記の種類の組成物が利用できる。
ば食品に接触する用途、医学用途及び「防汚（ａｎｔｉ
ｆｏｕｌｉｎｇ）」コーティング用途に対して、必要性
が生じ、有機金属触媒なしに、特に有機スズなしに架橋
させることができる上記の種類の組成物が利用できる。
【０００７】有機スズを使用しないように試みる他の理
由は、上記の種類の組成物は非常にしばしば第一アミン
官能基を保持するオルガノポリアルコキシシランを含有
する点にある。シラン／スズの組合せが組成物の貯蔵安
定度に影響を与える事は、現在、当業者に良く知られて
いる（例えば欧州特許公開Ａ−第１８４，９６６号、同
Ａ−第２６７，１２６号参照）。
由は、上記の種類の組成物は非常にしばしば第一アミン
官能基を保持するオルガノポリアルコキシシランを含有
する点にある。シラン／スズの組合せが組成物の貯蔵安
定度に影響を与える事は、現在、当業者に良く知られて
いる（例えば欧州特許公開Ａ−第１８４，９６６号、同
Ａ−第２６７，１２６号参照）。
【０００８】しかしながら当業者は、これらの組成物
に、有機金属触媒の助けを借りて硬化される、良く知ら
れている組成物と少なくとも同様な貯蔵安定度、硬化速
度、機械特性及び接着力特性を望む。
に、有機金属触媒の助けを借りて硬化される、良く知ら
れている組成物と少なくとも同様な貯蔵安定度、硬化速
度、機械特性及び接着力特性を望む。
【０００９】本発明の目的は、これらの問題に対して的
確な技術的解決を提供する事にある。
確な技術的解決を提供する事にある。
【００１０】
【発明を解決するための手段】この目的及び他の目的は
本発明により達成され、本発明は事実、次の、 Ａ．式Ｒ2 ＳｉＯ（ここで基Ｒは、同一か又は異なり、
１〜１０個の炭素原子を含有する炭化水素基を示し、基
Ｒの数の少なくとも５０％がメチル基である）のジオル
ガノシロキシ構成単位の連続により形成される、２５℃
で７００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有す
る少なくとも一種類のα，ω−ジヒドロキシジオルガノ
ポリシロキサンポリマーを１００重量部、 Ｂ．少なくとも一種類のケチミンオキシシランを含む少
なくとも一種類の架橋剤を０．５〜２０重量部、 Ｃ．無機充填剤を１〜２５０重量部、 Ｄ．次式、
本発明により達成され、本発明は事実、次の、 Ａ．式Ｒ2 ＳｉＯ（ここで基Ｒは、同一か又は異なり、
１〜１０個の炭素原子を含有する炭化水素基を示し、基
Ｒの数の少なくとも５０％がメチル基である）のジオル
ガノシロキシ構成単位の連続により形成される、２５℃
で７００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有す
る少なくとも一種類のα，ω−ジヒドロキシジオルガノ
ポリシロキサンポリマーを１００重量部、 Ｂ．少なくとも一種類のケチミンオキシシランを含む少
なくとも一種類の架橋剤を０．５〜２０重量部、 Ｃ．無機充填剤を１〜２５０重量部、 Ｄ．次式、
【化５】 （ここで、−Ｒ1 は、水素原子、１〜６個の炭素原子を
含むアルキル基或は炭素結合によって窒素原子に結合さ
れ少なくとも一つの第一アミン基を含む脂肪族炭化水素
基を示す、−Ｒ2 は、場合によってはエーテル官能基を
含む、１〜６個の炭素原子を含む二価の炭化水素基を示
す、−Ｒ3 は、８より少ない炭素原子を含むアルキル又
はアルコキシアルキル基を示し、ａは０又は１である、
−Ｒ4 は、１〜６個の炭素原子を含む一価の炭化水素
基、フェニル基或はビニル基を示す）の有機官能シラン
を０．１〜１０重量部、 Ｅ．次式、
含むアルキル基或は炭素結合によって窒素原子に結合さ
れ少なくとも一つの第一アミン基を含む脂肪族炭化水素
基を示す、−Ｒ2 は、場合によってはエーテル官能基を
含む、１〜６個の炭素原子を含む二価の炭化水素基を示
す、−Ｒ3 は、８より少ない炭素原子を含むアルキル又
はアルコキシアルキル基を示し、ａは０又は１である、
−Ｒ4 は、１〜６個の炭素原子を含む一価の炭化水素
基、フェニル基或はビニル基を示す）の有機官能シラン
を０．１〜１０重量部、 Ｅ．次式、
【化６】 （ここで、−基Ｒ5 は、飽和又は不飽和の、脂肪族又は
脂環式の一価の炭化水素、又はアリール、アルキルアリ
ール又はアリールアルキル基を示す、−基Ｒ6 は、基Ｒ
5 又は水素原子から選択される、−二つの基Ｒ5 及びＲ
6 は、Ｏ、Ｎ及びＳｉから選択されるヘテロ原子を含
み、２〜６個の炭素原子を含む二価の基を形成する事が
可能である、−該組成物は、有機金属硬化触媒を必要と
しない）のヒドロキシルアミンを０．００１〜１重量
部、からなることを特徴とする、水分不存在下で貯蔵中
に安定であり、水分存在下で硬化されてエラストマーに
なり得る、オルガノポリシロキサン組成物に関連する。
脂環式の一価の炭化水素、又はアリール、アルキルアリ
ール又はアリールアルキル基を示す、−基Ｒ6 は、基Ｒ
5 又は水素原子から選択される、−二つの基Ｒ5 及びＲ
6 は、Ｏ、Ｎ及びＳｉから選択されるヘテロ原子を含
み、２〜６個の炭素原子を含む二価の基を形成する事が
可能である、−該組成物は、有機金属硬化触媒を必要と
しない）のヒドロキシルアミンを０．００１〜１重量
部、からなることを特徴とする、水分不存在下で貯蔵中
に安定であり、水分存在下で硬化されてエラストマーに
なり得る、オルガノポリシロキサン組成物に関連する。
【００１１】２５℃で７００〜１，０００，０００ｍＰ
ａ・ｓ、好ましくは２５℃で１，０００〜７００，００
０ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−ジ（ヒドロキシ）
ジオルガノポリシロキサンポリマーＡは、本質的に前記
の式Ｒ2 ＳｉＯのジオルガノシロキシ構成単位を含み、
鎖の両端がヒドロキシル基によりブロックされた直線状
ポリマーである。しかしながら、式ＲＳｉＯ1.5 のモノ
オルガノシロキシ構成単位及び／又は式ＳｉＯ2 のシロ
キシ構成単位の存在は、ジオルガノシロキシ構成単位の
数に関して２％を越えない比率においては除外されな
い。
ａ・ｓ、好ましくは２５℃で１，０００〜７００，００
０ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−ジ（ヒドロキシ）
ジオルガノポリシロキサンポリマーＡは、本質的に前記
の式Ｒ2 ＳｉＯのジオルガノシロキシ構成単位を含み、
鎖の両端がヒドロキシル基によりブロックされた直線状
ポリマーである。しかしながら、式ＲＳｉＯ1.5 のモノ
オルガノシロキシ構成単位及び／又は式ＳｉＯ2 のシロ
キシ構成単位の存在は、ジオルガノシロキシ構成単位の
数に関して２％を越えない比率においては除外されな
い。
【００１２】記号Ｒで示される、ハロゲン原子又はシア
ノ基により置換された、或は置換されない、１〜１０個
の炭素原子を含む炭化水素基は、次の、−１〜１０個の
炭素原子を含むアルキル及びハロアルキル基、例えば、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、デ
シル、３，３，３−トリフルオロプロピル、４，４，４
−トリフルオロブチル、及び４，４，４，３，３−ペン
タフルオロブチル基、−１〜１０個の炭素原子を含むシ
クロアルキル及びハロシクロアルキル基、例えば、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、
プロピルシクロヘキシル、２，３−ジフルオロシクロブ
チル及び３，４−ジフルオロ−５−メチルシクロヘプチ
ル基、−２〜４個の炭素原子を含むアルケニル基、例え
ば、ビニル、アリル及び２−ブテニル基、−６〜１０個
の炭素原子を含む単環式アリール及びハロアリール基、
例えば、フェニル、トリル、キシリル、クロロフェニ
ル、ジクロロフェニル及びトリクロロフェニル基、−ア
ルキル鎖が２〜３個の炭素原子を含むシアノアルキル
基、例えば、β−シアノエチル及びγ−シアノプロピル
基；メチル、フェニル、ビニル及び３，３，３−トリフ
ルオロプロピル基が好ましい、を含む。
ノ基により置換された、或は置換されない、１〜１０個
の炭素原子を含む炭化水素基は、次の、−１〜１０個の
炭素原子を含むアルキル及びハロアルキル基、例えば、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、デ
シル、３，３，３−トリフルオロプロピル、４，４，４
−トリフルオロブチル、及び４，４，４，３，３−ペン
タフルオロブチル基、−１〜１０個の炭素原子を含むシ
クロアルキル及びハロシクロアルキル基、例えば、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、
プロピルシクロヘキシル、２，３−ジフルオロシクロブ
チル及び３，４−ジフルオロ−５−メチルシクロヘプチ
ル基、−２〜４個の炭素原子を含むアルケニル基、例え
ば、ビニル、アリル及び２−ブテニル基、−６〜１０個
の炭素原子を含む単環式アリール及びハロアリール基、
例えば、フェニル、トリル、キシリル、クロロフェニ
ル、ジクロロフェニル及びトリクロロフェニル基、−ア
ルキル鎖が２〜３個の炭素原子を含むシアノアルキル
基、例えば、β−シアノエチル及びγ−シアノプロピル
基；メチル、フェニル、ビニル及び３，３，３−トリフ
ルオロプロピル基が好ましい、を含む。
【００１３】式Ｒ2 ＳｉＯにより示される構成単位の具
体例として、次式、−（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ、−ＣＨ3
（ＣＨ2 ＝ＣＨ）ＳｉＯ、−ＣＨ3 （Ｃ6 Ｈ5 ）Ｓｉ
Ｏ、−（Ｃ6 Ｈ5 ）2 ＳｉＯ、−ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2
（ＣＨ3 ）ＳｉＯ、−ＮＣ−ＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＨ3 ）Ｓ
ｉＯ、−ＮＣ−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 （ＣＨ2 ＝ＣＨ）
ＳｉＯ、−ＮＣ−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 （Ｃ6 Ｈ5 ）Ｓｉ
Ｏ、が挙げられる。
体例として、次式、−（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ、−ＣＨ3
（ＣＨ2 ＝ＣＨ）ＳｉＯ、−ＣＨ3 （Ｃ6 Ｈ5 ）Ｓｉ
Ｏ、−（Ｃ6 Ｈ5 ）2 ＳｉＯ、−ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2
（ＣＨ3 ）ＳｉＯ、−ＮＣ−ＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＨ3 ）Ｓ
ｉＯ、−ＮＣ−ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 （ＣＨ2 ＝ＣＨ）
ＳｉＯ、−ＮＣ−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 （Ｃ6 Ｈ5 ）Ｓｉ
Ｏ、が挙げられる。
【００１４】使用されるポリマーＡは、分子量及び／又
はシリコン原子に結合される基の性質がお互いに異なる
α，ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロキサンポ
リマーから成る混合物であり得ることを理解すべきであ
る。
はシリコン原子に結合される基の性質がお互いに異なる
α，ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロキサンポ
リマーから成る混合物であり得ることを理解すべきであ
る。
【００１５】これらのα，ω−ジ（ヒドロキシ）ジオル
ガノポリシロキサンポリマーは市販されている；更に、
それらは現在良く知られている技術に従って容易に製造
され得る。例えば米国特許第４，３５６，１１６号に記
載されている脱気プロセスを使用して、これらのポリマ
ーを脱気した後にそれらを使用する事が望ましい。
ガノポリシロキサンポリマーは市販されている；更に、
それらは現在良く知られている技術に従って容易に製造
され得る。例えば米国特許第４，３５６，１１６号に記
載されている脱気プロセスを使用して、これらのポリマ
ーを脱気した後にそれらを使用する事が望ましい。
【００１６】架橋剤Ｂは、α，ω−ジ（ヒドロキシ）ジ
オルガノポリシロキサンポリマー１００部につき、０．
５〜２０部、好ましくは１〜１８部の比率で使用され
る。それらはシリコン原子に結合される分子一つにつ
き、少なくとも二つの加水分解ができるケチミンオキシ
基を保持するオルガノシリコン化合物である。
オルガノポリシロキサンポリマー１００部につき、０．
５〜２０部、好ましくは１〜１８部の比率で使用され
る。それらはシリコン原子に結合される分子一つにつ
き、少なくとも二つの加水分解ができるケチミンオキシ
基を保持するオルガノシリコン化合物である。
【００１７】架橋剤Ｂは、好ましくは一般式、 Ｙ1 fＳｉＺ1 (4-f) ［ここで、−記号Ｙ1 は、ハロゲン原子又はシアノ基に
より置換された、或は置換されない、Ｃ1 〜Ｃ10の炭化
水素基を示す、−記号Ｚ1 は、同一か又は異なり、次
式、 Ｚ2 2Ｃ＝ＮＯ、
より置換された、或は置換されない、Ｃ1 〜Ｃ10の炭化
水素基を示す、−記号Ｚ1 は、同一か又は異なり、次
式、 Ｚ2 2Ｃ＝ＮＯ、
【化７】 （ここで、記号Ｚ2 は、同一か又は異なり、Ｃ1 〜Ｃ8
の炭化水素基を示し、記号Ｅ1 は、Ｃ4 〜Ｃ8 のアルキ
レン基を示す）から選択される加水分解できる基を示
す、−記号ｆは、ゼロ又は１を示す］に相当する。
の炭化水素基を示し、記号Ｅ1 は、Ｃ4 〜Ｃ8 のアルキ
レン基を示す）から選択される加水分解できる基を示
す、−記号ｆは、ゼロ又は１を示す］に相当する。
【００１８】記号Ｙ1 は、式Ｒ2 ＳｉＯの前記の構成単
位の記号Ｒと同様の意味を有し、従ってＲに与えられた
説明は、Ｙ1 にも当てはまる。
位の記号Ｒと同様の意味を有し、従ってＲに与えられた
説明は、Ｙ1 にも当てはまる。
【００１９】記号Ｚ2 は、特に、−Ｃ1 〜Ｃ8 のアルキ
ル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、２−エチルヘキシル又はオク
チル基、−Ｃ5 〜Ｃ8 のシクロアルキル基、例えば、シ
クロペンチル、シクロヘキシル及びメチルシクロヘキシ
ル基、−単環式のＣ6 〜Ｃ8 のアリール基、例えば、フ
ェニル、トリル又はキシリル基、を含むＣ1 〜Ｃ8 の炭
化水素基を示す。
ル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、２−エチルヘキシル又はオク
チル基、−Ｃ5 〜Ｃ8 のシクロアルキル基、例えば、シ
クロペンチル、シクロヘキシル及びメチルシクロヘキシ
ル基、−単環式のＣ6 〜Ｃ8 のアリール基、例えば、フ
ェニル、トリル又はキシリル基、を含むＣ1 〜Ｃ8 の炭
化水素基を示す。
【００２０】記号Ｅ1 は、次式、−（ＣＨ2 ）4 −、−
（ＣＨ2 ）5 −、−（ＣＨ2 ）6 −、−（ＣＨ2 ）7
−、−ＣＨ2 −ＣＨ2 （Ｃ2 Ｈ5 ）（ＣＨ2 ）3 −、−
ＣＨ2 −ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 −、に相当
し得るＣ4 〜Ｃ8 のアルキレン基を示す。
（ＣＨ2 ）5 −、−（ＣＨ2 ）6 −、−（ＣＨ2 ）7
−、−ＣＨ2 −ＣＨ2 （Ｃ2 Ｈ5 ）（ＣＨ2 ）3 −、−
ＣＨ2 −ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＣＨ2 −、に相当
し得るＣ4 〜Ｃ8 のアルキレン基を示す。
【００２１】シランＢの例として、次式、−ＣＨ3 Ｓｉ
［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3 ）2 ］3 、ＣＨ3 Ｓｉ［ＯＮ＝Ｃ
（ＣＨ3 ）Ｃ2 Ｈ5 ］3 、−ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ［ＯＮ＝
Ｃ（ＣＨ3 ）Ｃ2 Ｈ5 ］3 、Ｃ6 Ｈ5 ＳｉＯＮ［＝Ｃ
（ＣＨ3 ）2 ］3 、−ＣＨ3 Ｓｉ［ＯＮ＝Ｃ（Ｃ2 Ｈ
5 ）（ＣＨ2 ）3 ＣＨ3 ］2 、−（ＣＨ3 ）2 Ｃ＝ＮＯ
Ｓｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3 ）Ｃ2 Ｈ5 ］3 、
［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3 ）2 ］3 、ＣＨ3 Ｓｉ［ＯＮ＝Ｃ
（ＣＨ3 ）Ｃ2 Ｈ5 ］3 、−ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ［ＯＮ＝
Ｃ（ＣＨ3 ）Ｃ2 Ｈ5 ］3 、Ｃ6 Ｈ5 ＳｉＯＮ［＝Ｃ
（ＣＨ3 ）2 ］3 、−ＣＨ3 Ｓｉ［ＯＮ＝Ｃ（Ｃ2 Ｈ
5 ）（ＣＨ2 ）3 ＣＨ3 ］2 、−（ＣＨ3 ）2 Ｃ＝ＮＯ
Ｓｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3 ）Ｃ2 Ｈ5 ］3 、
【化８】
【化９】 −Ｓｉ［ＯＮ＝Ｃ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＣＨ3 ）］4 が挙げられる
【００２２】次式、ビニルトリス（メチルエチルケトキ
シム）シラン： −（ＣＨ2 ＝ＣＨ）Ｓｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）］3 メチルトリス（メチルエチルケトキシム）シラン： −ＣＨ3 Ｓｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）］3 テトラキス（ジメチルケトキシム）シラン： Ｓｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3 ）2 ］4 Ｓｉ［ＯＮ＝Ｃ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＣＨ3 ）］4 及びこれらの混合物のシランを使用する事が更に好まし
い。
シム）シラン： −（ＣＨ2 ＝ＣＨ）Ｓｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）］3 メチルトリス（メチルエチルケトキシム）シラン： −ＣＨ3 Ｓｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）］3 テトラキス（ジメチルケトキシム）シラン： Ｓｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3 ）2 ］4 Ｓｉ［ＯＮ＝Ｃ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＣＨ3 ）］4 及びこれらの混合物のシランを使用する事が更に好まし
い。
【００２３】無機充填剤Ｃは、α，ω−ジ（ヒドロキ
シ）ジオルガノポリシロキサンポリマーＡ１００部につ
き１〜２５０部、好ましくは２０〜２００部の比率で使
用される。
シ）ジオルガノポリシロキサンポリマーＡ１００部につ
き１〜２５０部、好ましくは２０〜２００部の比率で使
用される。
【００２４】これらの充填剤は、平均粒径が０．１μｍ
より小さい、非常に微細な化合物の形を取り得る。これ
らの充填剤は、熱分解法シリカ及び沈降シリカを含む；
それらのＢＥＴ比表面積は、一般に４０ｍ2 ／ｇより大
きい。
より小さい、非常に微細な化合物の形を取り得る。これ
らの充填剤は、熱分解法シリカ及び沈降シリカを含む；
それらのＢＥＴ比表面積は、一般に４０ｍ2 ／ｇより大
きい。
【００２５】これらの充填剤はまた、０．１μｍより大
きい平均粒径を有する更に粗い化合物の形を取り得る。
例として、石英粉末、珪藻シリカ、処理された又は未処
理の炭酸カルシウム、焼成クレー、ルチル形酸化チタ
ン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化ジルコニウム
及び酸化マグネシウム、アルミナ（水和又は無水）の様
々な種類、窒化硼素、リトポン、メタ硼酸バリウム、硫
酸バリウム及びバロチーニが挙げられ、それらの比表面
積は、一般に３０ｍ2 ／ｇより小さい。
きい平均粒径を有する更に粗い化合物の形を取り得る。
例として、石英粉末、珪藻シリカ、処理された又は未処
理の炭酸カルシウム、焼成クレー、ルチル形酸化チタ
ン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化ジルコニウム
及び酸化マグネシウム、アルミナ（水和又は無水）の様
々な種類、窒化硼素、リトポン、メタ硼酸バリウム、硫
酸バリウム及びバロチーニが挙げられ、それらの比表面
積は、一般に３０ｍ2 ／ｇより小さい。
【００２６】これらの充填剤Ｃは、普通この目的で使用
される様々なオルガノシリコン化合物で処理する事によ
り表面改質され得る。従って、これらのオルガノシリコ
ン化合物は、オルガノクロロシラン、ジオルガノシクロ
ポリシロキサン、ヘキサオルガノジシロキサン、ヘキサ
オルガノジシラザン又はジオルガノシクロポリシロキサ
ン（仏国特許公開Ａ−第１，１２６，８８４号、同Ａ−
第１，１３６，８８５号、同Ａ−第１，２３６，５０５
号及び英国特許公開Ａ−第１，０２４，２３４号）であ
っても良い。多くの場合処理された充填剤は、オルガノ
シリコン化合物の３〜３０重量％含まれる。
される様々なオルガノシリコン化合物で処理する事によ
り表面改質され得る。従って、これらのオルガノシリコ
ン化合物は、オルガノクロロシラン、ジオルガノシクロ
ポリシロキサン、ヘキサオルガノジシロキサン、ヘキサ
オルガノジシラザン又はジオルガノシクロポリシロキサ
ン（仏国特許公開Ａ−第１，１２６，８８４号、同Ａ−
第１，１３６，８８５号、同Ａ−第１，２３６，５０５
号及び英国特許公開Ａ−第１，０２４，２３４号）であ
っても良い。多くの場合処理された充填剤は、オルガノ
シリコン化合物の３〜３０重量％含まれる。
【００２７】充填剤Ｃは、異なる粒子サイズの充填剤の
多くの種類の混合物から成り得る；従って例えばそれら
は、４０ｍ2 ／ｇより大きいＢＥＴ比表面積を有する微
細なシリカ５〜９５％及び３０ｍ2 ／ｇより小さい比表
面積のより粗いシリカ或は処理された又は未処理の炭酸
カルシウム９５〜５％から成り得る。
多くの種類の混合物から成り得る；従って例えばそれら
は、４０ｍ2 ／ｇより大きいＢＥＴ比表面積を有する微
細なシリカ５〜９５％及び３０ｍ2 ／ｇより小さい比表
面積のより粗いシリカ或は処理された又は未処理の炭酸
カルシウム９５〜５％から成り得る。
【００２８】好ましくは、オルガノシリコン化合物で処
理された沈降シリカ及び熱分解法シリカから選択される
珪酸質充填剤１〜５０部が使用され、更に好ましくは、
有機希釈剤中に、本発明の組成物を分散させる場合であ
る。そして好ましくは珪酸質充填剤２〜１０部が使用さ
れる。
理された沈降シリカ及び熱分解法シリカから選択される
珪酸質充填剤１〜５０部が使用され、更に好ましくは、
有機希釈剤中に、本発明の組成物を分散させる場合であ
る。そして好ましくは珪酸質充填剤２〜１０部が使用さ
れる。
【００２９】式（１）の有機官能シランＤとして、特に
好ましい選択は、次式：（ＣＨ3 Ｏ）3 Ｓｉ（ＣＨ2 ）
3 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ2 ；（ＣＨ3 ＯＣＨ2 ＣＨ2
Ｏ）3 Ｓｉ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ2 ；（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 Ｓｉ
（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2 ；（ＣＨ3 ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）3 Ｓ
ｉ（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2 ；（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 Ｓｉ（ＣＨ
2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2 ；（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）2 Ｃ6 Ｈ
5 Ｓｉ（ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2 ；（Ｃ2 Ｈ5
Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ2 ；（Ｃ2 Ｈ5
Ｏ）3 Ｓｉ（ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ2 ；（Ｃ2
Ｈ5 Ｏ）2 ＣＨ3 Ｓｉ（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2のシランの使
用である。更に好ましい有機官能シランＤは： （Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 Ｓｉ（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2 γ−アミノプロピルトリエトキシシラン （ＣＨ3 Ｏ）3 Ｓｉ（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2 γ−アミノプロピルトリメトキシシラン （ＣＨ3 Ｏ）3 Ｓｉ（ＣＨ2 ）3 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ2 β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ランである。
好ましい選択は、次式：（ＣＨ3 Ｏ）3 Ｓｉ（ＣＨ2 ）
3 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ2 ；（ＣＨ3 ＯＣＨ2 ＣＨ2
Ｏ）3 Ｓｉ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ2 ；（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 Ｓｉ
（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2 ；（ＣＨ3 ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）3 Ｓ
ｉ（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2 ；（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 Ｓｉ（ＣＨ
2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2 ；（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）2 Ｃ6 Ｈ
5 Ｓｉ（ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2 ；（Ｃ2 Ｈ5
Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ2 ；（Ｃ2 Ｈ5
Ｏ）3 Ｓｉ（ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ2 ；（Ｃ2
Ｈ5 Ｏ）2 ＣＨ3 Ｓｉ（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2のシランの使
用である。更に好ましい有機官能シランＤは： （Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 Ｓｉ（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2 γ−アミノプロピルトリエトキシシラン （ＣＨ3 Ｏ）3 Ｓｉ（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2 γ−アミノプロピルトリメトキシシラン （ＣＨ3 Ｏ）3 Ｓｉ（ＣＨ2 ）3 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ2 β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ランである。
【００３０】オイルＡ１００部につき、シランＤが０．
１〜１０、好ましくは０．５〜５部使用される。
１〜１０、好ましくは０．５〜５部使用される。
【００３１】組成物に添加される置換ヒドロキシルアミ
ンＥは次の一般式：
ンＥは次の一般式：
【化１０】 （ここで、基Ｒ5 は、飽和又は不飽和の、脂肪族又は脂
環式の、一価の炭化水素又はアリール、アルキルアリー
ル又はアリールアルキル基を示す）を有する。基Ｒ6
は、基Ｒ5 と同じ意味を有し、更に水素原子を示し得
る。一般に、基Ｒ5 及びＲ6 は通常１０個より多くの炭
素原子を含まない。もし所望されるならば二つの基Ｒ5
及びＲ6 は、場合によっては、ヘテロ原子を含み且つ２
〜６個の原子を含む、共に飽和又は不飽和の二価の基を
形成し得る。この場合、飽和又は不飽和の複素環が含ま
れ、「置換環式ヒドロキシルアミン」の表現により呼ば
れる事が認められるであろう。これらの複素環は、他に
窒素原子又は酸素原子又はシリコン原子を含み得る。
環式の、一価の炭化水素又はアリール、アルキルアリー
ル又はアリールアルキル基を示す）を有する。基Ｒ6
は、基Ｒ5 と同じ意味を有し、更に水素原子を示し得
る。一般に、基Ｒ5 及びＲ6 は通常１０個より多くの炭
素原子を含まない。もし所望されるならば二つの基Ｒ5
及びＲ6 は、場合によっては、ヘテロ原子を含み且つ２
〜６個の原子を含む、共に飽和又は不飽和の二価の基を
形成し得る。この場合、飽和又は不飽和の複素環が含ま
れ、「置換環式ヒドロキシルアミン」の表現により呼ば
れる事が認められるであろう。これらの複素環は、他に
窒素原子又は酸素原子又はシリコン原子を含み得る。
【００３２】好ましくは基Ｒ5 及びＲ6 は、多くとも４
個の炭素原子又はフェニル基を含むアルキル基を示す。
同一の基Ｒ5 及びＲ6 を有する置換ヒドロキシルアミン
が、有利に使用される。
個の炭素原子又はフェニル基を含むアルキル基を示す。
同一の基Ｒ5 及びＲ6 を有する置換ヒドロキシルアミン
が、有利に使用される。
【００３３】使用され得る様々な非環式ヒドロキシルア
ミンとしての実例として、以下： −Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン −Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン −Ｎ−ジブチルヒドロキシルアミン −Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン −Ｎ−ジフェニルヒドロキシルアミン が挙げられる。
ミンとしての実例として、以下： −Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン −Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン −Ｎ−ジブチルヒドロキシルアミン −Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン −Ｎ−ジフェニルヒドロキシルアミン が挙げられる。
【００３４】「置換環式ヒドロキシルアミン」として、
Ｎ−ヒドロキシモルホリン、Ｎ−ヒドロキシピペリジン
及びＮ−ヒドロキシピロリジンが挙げられるであろう。
Ｎ−ヒドロキシモルホリン、Ｎ−ヒドロキシピペリジン
及びＮ−ヒドロキシピロリジンが挙げられるであろう。
【００３５】ヒドロキシル化されたオイルＡ１００重量
部につき、０．００１〜１重量部、好ましくは０．０１
〜０．５重量部で示される触媒量において、置換ヒドロ
キシルアミンが使用される。
部につき、０．００１〜１重量部、好ましくは０．０１
〜０．５重量部で示される触媒量において、置換ヒドロ
キシルアミンが使用される。
【００３６】好ましいヒドロキシルアミンは、 −Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン −Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン −Ｎ−ジブチルヒドロキシルアミン −Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン −Ｎ−ジフェニルヒドロキシルアミン である。
【００３７】本発明に従って、有機金属硬化触媒（一般
に有機スズ塩又はオルガノチタネート）を、アミノ官能
シランＤ及びヒドロキシルアミンＥを組み合わせたもの
に、置き換える事が可能である事を示すことができる。
有機スズ塩で得られる硬化と同様の適切な硬化を得る為
に、Ｅ及びＤは一緒に使用されなければならない。従っ
て、シランＤなしにヒドロキシルアミンのみの使用は、
不十分な硬化速度になる事がわかる。
に有機スズ塩又はオルガノチタネート）を、アミノ官能
シランＤ及びヒドロキシルアミンＥを組み合わせたもの
に、置き換える事が可能である事を示すことができる。
有機スズ塩で得られる硬化と同様の適切な硬化を得る為
に、Ｅ及びＤは一緒に使用されなければならない。従っ
て、シランＤなしにヒドロキシルアミンのみの使用は、
不十分な硬化速度になる事がわかる。
【００３８】好ましくは、使用される組成物が有機希釈
剤に分散されて、以下に更に詳細に説明される様に、
「防汚（ａｎｔｉｆｏｕｌｉｎｇ）」コーティングを生
成する場合、本発明に従う組成物は、更に、次式：
剤に分散されて、以下に更に詳細に説明される様に、
「防汚（ａｎｔｉｆｏｕｌｉｎｇ）」コーティングを生
成する場合、本発明に従う組成物は、更に、次式：
【化１１】 （ここで、φはフェニル基を示し、Ｍｅはメチル基であ
り、Ｒ7 は同一か又は異なり、メチル及びフェニル基か
ら選択され、ｎは２〜１００の整数から選択され、ｍは
０〜１００の整数であり、そして更にｎ及びｍは、２５
℃でオイルの粘度が５０〜１００，０００ｍＰａ・ｓで
ある様に選択される）の少なくとも一種類のオイルＦを
１〜１５重量部含む。
り、Ｒ7 は同一か又は異なり、メチル及びフェニル基か
ら選択され、ｎは２〜１００の整数から選択され、ｍは
０〜１００の整数であり、そして更にｎ及びｍは、２５
℃でオイルの粘度が５０〜１００，０００ｍＰａ・ｓで
ある様に選択される）の少なくとも一種類のオイルＦを
１〜１５重量部含む。
【００３９】上記に記載された成分Ａ及びＦの他に、本
発明の組成物は他の成分を含み得る。
発明の組成物は他の成分を含み得る。
【００４０】これらの成分は、Ａ１００部につき１〜１
５０部の比率で使用されるオルガノシリコン化合物、主
にポリマー（本発明に従う組成物の物理特性及び／又は
これらの組成物から出発するシリコンエラストマーの機
械特性に影響を与えることができる）を含む。
５０部の比率で使用されるオルガノシリコン化合物、主
にポリマー（本発明に従う組成物の物理特性及び／又は
これらの組成物から出発するシリコンエラストマーの機
械特性に影響を与えることができる）を含む。
【００４１】これらの化合物は良く知られ、通常可塑剤
と呼ばれる；それらは、例えば：−２５℃で少なくとも
１０ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−ビス（トリメチ
ルシロキシ）ジメチルポリシロキサンポリマー；好まし
くは、２５℃で１０ｍＰａ・ｓ〜２５℃で１，５００ｍ
Ｐａ・ｓの粘度を有するα，ω−ビス（トリメチルシロ
キシ）ジメチルポリシロキサンオイルが使用される、−
０．０１〜０．０５の（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ0.5 ／（ＣＨ
3 ）2 ＳｉＯ比及び０．１〜１．５のＣＨ3 ＳｉＯ1.5
／（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ比を生ずる様に分配された構成単
位（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ0.5 、（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ及びＣ
Ｈ3 ＳｉＯ1.5で構成された、シリコン原子に結合され
るヒドロキシル基を０．１〜８％含む液体で分岐状のメ
チルポリシロキサンポリマー、−２５℃で１０〜３００
ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−ジ（ヒドロキシ）ジ
メチルポリシロキサンオイル及び２５℃で２００〜１，
０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−ジ（ヒドロキ
シ）メチルフェニルポリシロキサンオイル、−ジフェニ
ルシランジオール及び１，１，３，３−テトラメチルジ
シロキサンジオール、を含む。
と呼ばれる；それらは、例えば：−２５℃で少なくとも
１０ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−ビス（トリメチ
ルシロキシ）ジメチルポリシロキサンポリマー；好まし
くは、２５℃で１０ｍＰａ・ｓ〜２５℃で１，５００ｍ
Ｐａ・ｓの粘度を有するα，ω−ビス（トリメチルシロ
キシ）ジメチルポリシロキサンオイルが使用される、−
０．０１〜０．０５の（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ0.5 ／（ＣＨ
3 ）2 ＳｉＯ比及び０．１〜１．５のＣＨ3 ＳｉＯ1.5
／（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ比を生ずる様に分配された構成単
位（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ0.5 、（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ及びＣ
Ｈ3 ＳｉＯ1.5で構成された、シリコン原子に結合され
るヒドロキシル基を０．１〜８％含む液体で分岐状のメ
チルポリシロキサンポリマー、−２５℃で１０〜３００
ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−ジ（ヒドロキシ）ジ
メチルポリシロキサンオイル及び２５℃で２００〜１，
０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−ジ（ヒドロキ
シ）メチルフェニルポリシロキサンオイル、−ジフェニ
ルシランジオール及び１，１，３，３−テトラメチルジ
シロキサンジオール、を含む。
【００４２】上記のジオルガノポリシロキサンポリマー
は、基材の様々な成分に対して不活性であり、少なくと
もジオルガノポリシロキサンポリマーＡと相溶性であ
る、有機化合物により完全に又は部分的に置き換えられ
る。
は、基材の様々な成分に対して不活性であり、少なくと
もジオルガノポリシロキサンポリマーＡと相溶性であ
る、有機化合物により完全に又は部分的に置き換えられ
る。
【００４３】有機可塑剤の例として、脂肪族及び／又は
芳香族炭化水素の混合物により構成される２００℃より
高い沸点を有する石油留分、好ましくは低分子量で、例
えば、仏国特許公開Ａ−第２，２５４，２３１号、同Ａ
−第２，２９３，８３１号及び同Ａ−第２，４０５，９
８５号に記載されている様なポリブチレン、ベンゼンの
アルキル化の生成物、特にベンゼンを、プロピレンの重
合から出発して、長鎖又は分岐状鎖、特に１２個の炭素
原子を含むオレフィンとアルキル化する事により得られ
るポリアルキルベンゼン（例えば仏国特許公開Ａ−第
２，４４６，４９号に記載されている様に）などが挙げ
られる。
芳香族炭化水素の混合物により構成される２００℃より
高い沸点を有する石油留分、好ましくは低分子量で、例
えば、仏国特許公開Ａ−第２，２５４，２３１号、同Ａ
−第２，２９３，８３１号及び同Ａ−第２，４０５，９
８５号に記載されている様なポリブチレン、ベンゼンの
アルキル化の生成物、特にベンゼンを、プロピレンの重
合から出発して、長鎖又は分岐状鎖、特に１２個の炭素
原子を含むオレフィンとアルキル化する事により得られ
るポリアルキルベンゼン（例えば仏国特許公開Ａ−第
２，４４６，４９号に記載されている様に）などが挙げ
られる。
【００４４】混合された有機ポリジオルガノポリシロキ
サンポリマー、例えば、ポリオキシアルキレンブロック
を含むポリオルガノポリシロキサン共重合体、リン酸エ
ステル（仏国特許公開Ａ−第２，３７２，２０３号）、
トリオクチルホスフェート（仏国特許公開Ａ−第２，４
１５，１３２号）及びジカルボン酸のジアルコールエス
テル（米国特許第２，９３８，００７）を使用する事も
可能である。
サンポリマー、例えば、ポリオキシアルキレンブロック
を含むポリオルガノポリシロキサン共重合体、リン酸エ
ステル（仏国特許公開Ａ−第２，３７２，２０３号）、
トリオクチルホスフェート（仏国特許公開Ａ−第２，４
１５，１３２号）及びジカルボン酸のジアルコールエス
テル（米国特許第２，９３８，００７）を使用する事も
可能である。
【００４５】２００より大きい分子量を有するベンゼン
アルキル化生成物、特にアルキルベンゼン及びポリアル
キルベンゼンが、好ましい有機可塑剤である。
アルキル化生成物、特にアルキルベンゼン及びポリアル
キルベンゼンが、好ましい有機可塑剤である。
【００４６】非オルガノシリコン成分、例えば熱安定剤
はまた、添加され得る。これらの化合物は、シリコンエ
ラストマーの耐熱性を増す。それらは、カルボン酸の
塩、稀土類の酸化物及び水酸化物、及び特にセリウムの
酸化物及び水酸化物から、同様に、熱分解法二酸化チタ
ン及び様々な酸化鉄から選択され得る。ジオルガノポリ
シロキサンＡ１００部につき、０．１〜１５部、好まし
くは０．１５〜１２部の熱安定剤の使用が好ましい。
はまた、添加され得る。これらの化合物は、シリコンエ
ラストマーの耐熱性を増す。それらは、カルボン酸の
塩、稀土類の酸化物及び水酸化物、及び特にセリウムの
酸化物及び水酸化物から、同様に、熱分解法二酸化チタ
ン及び様々な酸化鉄から選択され得る。ジオルガノポリ
シロキサンＡ１００部につき、０．１〜１５部、好まし
くは０．１５〜１２部の熱安定剤の使用が好ましい。
【００４７】発明の組成物を製造するためには、単一成
分の組成物の場合、水分から守りながら、熱投入あり又
はなしで、様々な基本成分の混合を可能にする装置（も
し所望するならばそれらに前記の補助剤及び添加剤を添
加して）を使用する事が必要である。
分の組成物の場合、水分から守りながら、熱投入あり又
はなしで、様々な基本成分の混合を可能にする装置（も
し所望するならばそれらに前記の補助剤及び添加剤を添
加して）を使用する事が必要である。
【００４８】これらのすべての成分は、任意の添加順序
で装置に装入され得る。従って、まず初めにジオルガノ
ポリシロキサンポリマーＡ及び場合によってはＦ、アミ
ノ官能シランＤ及び充填剤Ｃを混合し、次に得られたペ
ーストに架橋剤Ｂ及びヒドロキシルアミンＥを添加する
事が可能である。
で装置に装入され得る。従って、まず初めにジオルガノ
ポリシロキサンポリマーＡ及び場合によってはＦ、アミ
ノ官能シランＤ及び充填剤Ｃを混合し、次に得られたペ
ーストに架橋剤Ｂ及びヒドロキシルアミンＥを添加する
事が可能である。
【００４９】ポリマーＡ及び場合によってはＦ及び架橋
剤Ｂを混合し、そして充填剤Ｃ、付着性シランＤ及びヒ
ドロキシルアミンＥを後に添加する事も可能である。こ
れらの操作の間、揮発性物質、例えば水又は低分子量の
ポリマーの除去を促進するために、混合物は大気圧又は
減圧下で、５０〜１８０℃の範囲の温度に加熱されう
る。
剤Ｂを混合し、そして充填剤Ｃ、付着性シランＤ及びヒ
ドロキシルアミンＥを後に添加する事も可能である。こ
れらの操作の間、揮発性物質、例えば水又は低分子量の
ポリマーの除去を促進するために、混合物は大気圧又は
減圧下で、５０〜１８０℃の範囲の温度に加熱されう
る。
【００５０】組成物は、多くの用途、例えば建築業にお
ける封止剤、広く様々な材料の組み立て（金属、プラス
チック、天然及び合成ゴム、木材、厚紙、陶器、れん
が、セラミック、ガラス、石、コンクリート、組積造成
分）、電気導体の絶縁、電子回路のコーティング及び合
成樹脂又はフォームを作る目的で製造に使用される型の
製造の為に使用され得る。
ける封止剤、広く様々な材料の組み立て（金属、プラス
チック、天然及び合成ゴム、木材、厚紙、陶器、れん
が、セラミック、ガラス、石、コンクリート、組積造成
分）、電気導体の絶縁、電子回路のコーティング及び合
成樹脂又はフォームを作る目的で製造に使用される型の
製造の為に使用され得る。
【００５１】もし所望されるならば、本発明の組成物
は、液体有機化合物中に稀釈した後に使用され得る；希
釈剤は、好ましくは、次の：−ハロゲン化された又はさ
れない、脂肪族、脂環式及び芳香族の炭化水素、例え
ば、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、メシチレ
ン、クメン、テトラリン、ペルクロロエチレン、トリク
ロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン及び
オルト−ジクロロベンゼン、から選択される一般に市販
されている化合物である。
は、液体有機化合物中に稀釈した後に使用され得る；希
釈剤は、好ましくは、次の：−ハロゲン化された又はさ
れない、脂肪族、脂環式及び芳香族の炭化水素、例え
ば、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、メシチレ
ン、クメン、テトラリン、ペルクロロエチレン、トリク
ロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン及び
オルト−ジクロロベンゼン、から選択される一般に市販
されている化合物である。
【００５２】希釈剤の量は、通常ほとんど重要ではな
い；組成物１００部につき、希釈剤２０〜１５０部であ
る。
い；組成物１００部につき、希釈剤２０〜１５０部であ
る。
【００５３】有機希釈剤中のこれら組成物の前記の稀釈
は、特に、薄層として織物又は織物でない物に含ませる
ために、そして金属、プラスチック又はセルロースを基
材としたシートをコーティングするために、使用され得
る；しかしながら、それらは、例えばスプレーガンの助
けを借りて噴霧する事により、５〜３００μｍのオーダ
ーの厚みのコーティングを得ることが必要なある物質上
に噴霧できる。溶液の噴霧の後に、希釈剤が蒸発し、放
出された組成物は、硬化して完全に均一のゴム状フィル
ムになる。
は、特に、薄層として織物又は織物でない物に含ませる
ために、そして金属、プラスチック又はセルロースを基
材としたシートをコーティングするために、使用され得
る；しかしながら、それらは、例えばスプレーガンの助
けを借りて噴霧する事により、５〜３００μｍのオーダ
ーの厚みのコーティングを得ることが必要なある物質上
に噴霧できる。溶液の噴霧の後に、希釈剤が蒸発し、放
出された組成物は、硬化して完全に均一のゴム状フィル
ムになる。
【００５４】硬化時間は通常、５分〜数時間で、１０時
間を越えない；この時間は、より厚い層として付着され
る組成物の硬化時間に関連してすでに参照された要素、
及び希釈剤の蒸発速度に依存している。この噴霧による
付着の技術は、薄いフィルムで非常に広い面積、特に船
の船体及び水生動物を養育するための網及び一般に真水
又は海水中に浸されたある表面をコーティングするため
に非常に実用的である。海水に接触するボートの表面上
に付着防止シリコンフィルムを付着させる事は、海洋性
生物、例えば藻類、フジツボ類、カキ類又はホヤ類の付
着及び成長によるこれらの表面への付着を妨げる；この
付着防止の用途は、例えば米国特許第３，７０２，７７
８号に現れる。
間を越えない；この時間は、より厚い層として付着され
る組成物の硬化時間に関連してすでに参照された要素、
及び希釈剤の蒸発速度に依存している。この噴霧による
付着の技術は、薄いフィルムで非常に広い面積、特に船
の船体及び水生動物を養育するための網及び一般に真水
又は海水中に浸されたある表面をコーティングするため
に非常に実用的である。海水に接触するボートの表面上
に付着防止シリコンフィルムを付着させる事は、海洋性
生物、例えば藻類、フジツボ類、カキ類又はホヤ類の付
着及び成長によるこれらの表面への付着を妨げる；この
付着防止の用途は、例えば米国特許第３，７０２，７７
８号に現れる。
【００５５】付着防止効果を改良するために、以下の添
加物の少なくとも一種類を、本発明の分散液に添加する
事が推奨される： −液体炭化水素化合物、例えばポリオレフィン、可塑剤
又は潤滑油（仏国特許公開Ａ−第２，３７５，３０５
号） −ペトロラタムの種類の液体パラフィン及び蝋質物質
（特開昭５８−１３６７３） −熱可塑性ポリマー、例えばＰＶＣ又はビニルクロリド
／ビニルアセテート共重合体（特開昭５４−２６８２
６） −陽イオン性、陰イオン性、非イオン性又は両性の界面
活性剤（特開昭６０−２５８２７１）
加物の少なくとも一種類を、本発明の分散液に添加する
事が推奨される： −液体炭化水素化合物、例えばポリオレフィン、可塑剤
又は潤滑油（仏国特許公開Ａ−第２，３７５，３０５
号） −ペトロラタムの種類の液体パラフィン及び蝋質物質
（特開昭５８−１３６７３） −熱可塑性ポリマー、例えばＰＶＣ又はビニルクロリド
／ビニルアセテート共重合体（特開昭５４−２６８２
６） −陽イオン性、陰イオン性、非イオン性又は両性の界面
活性剤（特開昭６０−２５８２７１）
【００５６】更に、このエラストマーフィルムは、食品
と接触する、様々な支持体に対して、不活性で無毒の付
着防止性のコーティング、例えば（１）菓子類又は急速
冷凍された肉類のための包装紙、（２）アイスクリーム
及びシャーベットの製造のために使用される金属トラ
フ、及び（３）パンを焼くためにパン生地と共にオーブ
ン中に装入される、パン生地を入れて賦形する金属網、
として使用され得る。人間の身体に接触する物質に対し
て、付着防止及び無毒性のコーティング、例えば圧迫包
帯及び特別なやけどの包帯、としても使用され得る。
と接触する、様々な支持体に対して、不活性で無毒の付
着防止性のコーティング、例えば（１）菓子類又は急速
冷凍された肉類のための包装紙、（２）アイスクリーム
及びシャーベットの製造のために使用される金属トラ
フ、及び（３）パンを焼くためにパン生地と共にオーブ
ン中に装入される、パン生地を入れて賦形する金属網、
として使用され得る。人間の身体に接触する物質に対し
て、付着防止及び無毒性のコーティング、例えば圧迫包
帯及び特別なやけどの包帯、としても使用され得る。
【００５７】
【実施例】以下において特に他に述べられていなけれ
ば、部及び％は、重量部及び重量％である。
ば、部及び％は、重量部及び重量％である。
【００５８】例１及び２そして比較例３：
【００５９】使用される様々な原料： Ａ1 ：２５℃で７０，０００ｍＰａ・ｓの粘度をを有す
る、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンオイ
ル Ａ2 ：２５℃で３，５００ｍＰａ・ｓの粘度を有する事
を除いてＡ1 と同一のオイル Ｐ1 ：アルキレート１５０ＤＴ（商品名）の名前でＰｅ
ｔｒｏｓｙｎｔｈｅｓｅ社により市販されている、ベン
ゼンをテトラプロピレンとアルキル化する事から出発す
るアルキル化された重残留物 Ｐ2 ：２５℃で１，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する
α，ω−トリメチルシリル−ブロックされたポリジメチ
ルシロキサンオイル Ｂ1 ：メチルトリス（メチルエチルケチミンオキシ）シ
ラン Ｂ2 ：ビニルトリス（メチルエチルケチミンオキシ）シ
ラン Ｃ1 ：１５０ｍ2 ／ｇの比表面積を有する熱分解法シリ
カ Ｃ2 ：２６０ｍ2 ／ｇの比表面積を有する処理された疎
水性の熱分解法シリカ Ｃ3 ：５μｍの平均粒径を有する石英粉末 Ｃ4 ：ＴｉＯ2 粉末 Ｃ5 ：ステアリン酸で処理された０．０７０μｍの平均
粒径を有する沈降炭酸カルシウム Ｄ1 ：ジ−ｎ−ブチルスズビス（アセチルアセトネー
ト） Ｄ2 ：ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート Ｄ3 ：β−アミノエチル−γ−アミノプロピル−トリメ
トキシシラン Ｄ4 ：ジエチルヒドロキシルアミン Ｄ5 ：テトラメチルグアニジン及び脂肪アミンの５０／
５０混合物 Ｆ1 ：２５℃で２５，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、
ジフェニルシロキシ構成単位を１３重量％含む、α，ω
−ジヒドロキシポリ（ジメチル）（ジフェニル）−シロ
キサンオイル
る、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンオイ
ル Ａ2 ：２５℃で３，５００ｍＰａ・ｓの粘度を有する事
を除いてＡ1 と同一のオイル Ｐ1 ：アルキレート１５０ＤＴ（商品名）の名前でＰｅ
ｔｒｏｓｙｎｔｈｅｓｅ社により市販されている、ベン
ゼンをテトラプロピレンとアルキル化する事から出発す
るアルキル化された重残留物 Ｐ2 ：２５℃で１，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する
α，ω−トリメチルシリル−ブロックされたポリジメチ
ルシロキサンオイル Ｂ1 ：メチルトリス（メチルエチルケチミンオキシ）シ
ラン Ｂ2 ：ビニルトリス（メチルエチルケチミンオキシ）シ
ラン Ｃ1 ：１５０ｍ2 ／ｇの比表面積を有する熱分解法シリ
カ Ｃ2 ：２６０ｍ2 ／ｇの比表面積を有する処理された疎
水性の熱分解法シリカ Ｃ3 ：５μｍの平均粒径を有する石英粉末 Ｃ4 ：ＴｉＯ2 粉末 Ｃ5 ：ステアリン酸で処理された０．０７０μｍの平均
粒径を有する沈降炭酸カルシウム Ｄ1 ：ジ−ｎ−ブチルスズビス（アセチルアセトネー
ト） Ｄ2 ：ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート Ｄ3 ：β−アミノエチル−γ−アミノプロピル−トリメ
トキシシラン Ｄ4 ：ジエチルヒドロキシルアミン Ｄ5 ：テトラメチルグアニジン及び脂肪アミンの５０／
５０混合物 Ｆ1 ：２５℃で２５，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、
ジフェニルシロキシ構成単位を１３重量％含む、α，ω
−ジヒドロキシポリ（ジメチル）（ジフェニル）−シロ
キサンオイル
【００６０】透明な流動性がない組成物の製造方法：オ
イルＡ、可塑剤Ｐ、熱分解法シリカＣ、及び場合によっ
ては他の充填剤Ｃを連続的に、三つ翼攪拌機を備えたミ
キサー中に窒素パージ下で投入し、そして全体を４５０
回転／分で５分間均質化する。次に、少量のオイルＰ2
中に稀釈された触媒Ｄを添加する。次にシランＤ5 を添
加し、２５０回転／分で１分間にわたり攪拌し、そして
攪拌を続けながら、混合物の圧力を、３ｋＰａの絶対圧
に下げる。５分間減圧下で窒素ガスのガス抜きをした後
に、大気圧に達するまで窒素ガスを投入する。次に組成
物を、大気水分に対して防水性のカートリッジ中に移動
させる。
イルＡ、可塑剤Ｐ、熱分解法シリカＣ、及び場合によっ
ては他の充填剤Ｃを連続的に、三つ翼攪拌機を備えたミ
キサー中に窒素パージ下で投入し、そして全体を４５０
回転／分で５分間均質化する。次に、少量のオイルＰ2
中に稀釈された触媒Ｄを添加する。次にシランＤ5 を添
加し、２５０回転／分で１分間にわたり攪拌し、そして
攪拌を続けながら、混合物の圧力を、３ｋＰａの絶対圧
に下げる。５分間減圧下で窒素ガスのガス抜きをした後
に、大気圧に達するまで窒素ガスを投入する。次に組成
物を、大気水分に対して防水性のカートリッジ中に移動
させる。
【００６１】物理特性の測定：Ｂｏｅｉｎｇテストに従
って、組成物の流動性を計測（ｍｍで）する。
って、組成物の流動性を計測（ｍｍで）する。
【００６２】内径５．７ｍｍの検量ノズルを通して２ｂ
ａｒｓの圧力下で押し出された組成物の流量を計測する
事により押出を評価する（ｇ／分で）。
ａｒｓの圧力下で押し出された組成物の流量を計測する
事により押出を評価する（ｇ／分で）。
【００６３】カートリッジを、７日間に渡り７０℃の温
度にあてる事により組成物を促進老化させて、化合物の
外観を観察する。
度にあてる事により組成物を促進老化させて、化合物の
外観を観察する。
【００６４】市販されている陰イオン界面活性剤［これ
は、アルキル硫酸塩のナトリウム塩から成る（ここで、
アルキル基は、分岐状であり、少なくとも１２個の炭素
原子を含む）］で前処理されたポリエチレンシート上
に、ドクターブレードの助けを借りて、厚さ２ｍｍの層
に広げられた組成物が、空気中で、速やかに硬化してエ
ラストマーになる能力を決定する。
は、アルキル硫酸塩のナトリウム塩から成る（ここで、
アルキル基は、分岐状であり、少なくとも１２個の炭素
原子を含む）］で前処理されたポリエチレンシート上
に、ドクターブレードの助けを借りて、厚さ２ｍｍの層
に広げられた組成物が、空気中で、速やかに硬化してエ
ラストマーになる能力を決定する。
【００６５】付着した層の表面が、非付着性になった時
間を記録する。この計測は、木製ロッドの両端の一方
を、付着した層の表面に持ってきて接触させて行われ
る；かなりの接着力がロッドと層の間に存在するかどう
かにより決定される。この計測は、非付着性時間［ｔ
（分）］と呼ばれ、以下の表１において示される。
間を記録する。この計測は、木製ロッドの両端の一方
を、付着した層の表面に持ってきて接触させて行われ
る；かなりの接着力がロッドと層の間に存在するかどう
かにより決定される。この計測は、非付着性時間［ｔ
（分）］と呼ばれ、以下の表１において示される。
【００６６】以下は、７日間経たフィルムの計測であ
る： −ＮＦ標準Ｔ−５１，１０９に従うショアーＡ硬度（Ｓ
ＡＨ） −ＮＦ標準Ｔ−４６，００２に従う引張強さ（Ｔ／Ｓ）
［ＭＰａ］ −ＮＦ標準Ｔ−４６，００２に従う破断点伸び（Ｅ／
Ｂ）［％］ −１００％の伸びでの割線モジュラス（ＳＭ）［ＭＰ
ａ］
る： −ＮＦ標準Ｔ−５１，１０９に従うショアーＡ硬度（Ｓ
ＡＨ） −ＮＦ標準Ｔ−４６，００２に従う引張強さ（Ｔ／Ｓ）
［ＭＰａ］ −ＮＦ標準Ｔ−４６，００２に従う破断点伸び（Ｅ／
Ｂ）［％］ −１００％の伸びでの割線モジュラス（ＳＭ）［ＭＰ
ａ］
【００６７】得られた結果を以下の表１に挙げる。
【００６８】例の組成物の様々な成分の性質及び含有量
とそれらの物理的特性を以下の表１に挙げる：
とそれらの物理的特性を以下の表１に挙げる：
【００６９】
【表１】
【００７０】表１から、本発明の組成物は、貯蔵中安定
であり、架橋して速やかに、貯蔵中安定ではない事が認
められているスズで触媒された同じ種類の組成物と同等
の機械的性質を有するエラストマーになる事がわかる。
であり、架橋して速やかに、貯蔵中安定ではない事が認
められているスズで触媒された同じ種類の組成物と同等
の機械的性質を有するエラストマーになる事がわかる。
【００７１】例４及び５そして比較例６及び７：
【００７２】不透明（白色）の非流動性組成物：更に、
炭酸カルシウムを含む非流動性組成物を例１の操作手順
に従って製造する。
炭酸カルシウムを含む非流動性組成物を例１の操作手順
に従って製造する。
【００７３】組成物の様々な成分、それらの各々の含有
量及びそれらの物理特性を以下の表２に挙げる。
量及びそれらの物理特性を以下の表２に挙げる。
【００７４】表２から、ジエチルヒドロキシルアミンが
他のアミンにより置き換えられている比較例６の組成物
は、事実上流動し、長過ぎる非粘着性時間（ｔ）を示す
ことがわかる。
他のアミンにより置き換えられている比較例６の組成物
は、事実上流動し、長過ぎる非粘着性時間（ｔ）を示す
ことがわかる。
【００７５】更に、例６及び７の発明の成分は、スズで
触媒された比較例７の組成物と完全に同等の物理特性を
示す。
触媒された比較例７の組成物と完全に同等の物理特性を
示す。
【００７６】
【表２】
【００７７】例８そして比較例９及び１０：ヒドロキシ
ル化されフェニル化されたオイルを有さない流動性の組
成物。
ル化されフェニル化されたオイルを有さない流動性の組
成物。
【００７８】製造方法：オイルＡ、可塑剤Ｐ及び充填剤
Ｃ（初めに最も微細な充填剤、最後に最も粗大な充填
剤）を連続的に、三つ翼攪拌機を備えたミキサー中に窒
素パージ下で投入する。架橋剤Ｂを添加し、そして１０
分間にわたり穏やかに攪拌（１５０回転／分）する。触
媒Ｄを添加し、そして攪拌を１分間続ける。次にＤ3 を
添加し、そして攪拌を大気圧で１分間、次に約３ｋＰａ
の絶対圧に達するまで減圧下で５分間続ける。ガス抜き
した後に、窒素ガスを装置中に大気圧になるまで投入
し、そして大気水分に対して防水性のカートリッジ中に
流動性の組成物を流し込む。
Ｃ（初めに最も微細な充填剤、最後に最も粗大な充填
剤）を連続的に、三つ翼攪拌機を備えたミキサー中に窒
素パージ下で投入する。架橋剤Ｂを添加し、そして１０
分間にわたり穏やかに攪拌（１５０回転／分）する。触
媒Ｄを添加し、そして攪拌を１分間続ける。次にＤ3 を
添加し、そして攪拌を大気圧で１分間、次に約３ｋＰａ
の絶対圧に達するまで減圧下で５分間続ける。ガス抜き
した後に、窒素ガスを装置中に大気圧になるまで投入
し、そして大気水分に対して防水性のカートリッジ中に
流動性の組成物を流し込む。
【００７９】物理特性の測定：前記の例１において述べ
た方法に従って、これらを実施する。組成物の様々な成
分の性質、それらの濃度及び組成物の物理特性を以下の
表３に挙げる。流動性の計測は、２５℃での組成物の粘
度（ｍＰａ ｓ）の計測に置き換える。
た方法に従って、これらを実施する。組成物の様々な成
分の性質、それらの濃度及び組成物の物理特性を以下の
表３に挙げる。流動性の計測は、２５℃での組成物の粘
度（ｍＰａ ｓ）の計測に置き換える。
【００８０】表３から、例８、９及び１０の組成物は同
様の物理特性を有する事がわかる。しかしながら、比較
例９の組成物は、非付着を感じる時間が長過ぎることを
示す。
様の物理特性を有する事がわかる。しかしながら、比較
例９の組成物は、非付着を感じる時間が長過ぎることを
示す。
【００８１】
【表３】
【００８２】例１１、１２そして比較例１３、１４及び
１５：ヒドロキシル化されフェニル化されたオイルを有
する流動性組成物。
１５：ヒドロキシル化されフェニル化されたオイルを有
する流動性組成物。
【００８３】製造方法及び物理特性の計測：操作を例９
と同様に行いそしてオイルＦをオイルＡと同時に添加す
る。
と同様に行いそしてオイルＦをオイルＡと同時に添加す
る。
【００８４】得られた結果を以下の表４に挙げる。
【００８５】表４から、比較例１３において、ヒドロキ
シルアミンを有するが、アミノ化されたシランを有さな
い組成物は、非付着を感じる時間が長過ぎる事を示す。
シルアミンを有するが、アミノ化されたシランを有さな
い組成物は、非付着を感じる時間が長過ぎる事を示す。
【００８６】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 183/04 ＰＭＴ 8319−4Ｊ Ｅ０４Ｂ 1/62 Ｚ
Claims (9)
- 【請求項１】 次の、 Ａ．式Ｒ2 ＳｉＯ（ここで基Ｒは、同一か又は異なり、
１〜１０個の炭素原子を含有する炭化水素基を示し、基
Ｒの数の少なくとも５０％がメチル基である）のジオル
ガノシロキシ構成単位の連続により形成される、２５℃
で７００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有す
る少なくとも一種類のα，ω−ジヒドロキシジオルガノ
ポリシロキサンポリマーを１００重量部、 Ｂ．少なくとも一種類のケチミンオキシシランを含む少
なくとも一種類の架橋剤を０．５〜２０重量部、 Ｃ．無機充填剤を１〜２５０重量部、 Ｄ．次式、 【化１】 （ここで、−Ｒ1 は、水素原子、１〜６個の炭素原子を
含むアルキル基或は炭素結合によって窒素原子に結合さ
れ少なくとも一つの第一アミン基を含む脂肪族炭化水素
基を示す、−Ｒ2 は、場合によってはエーテル官能基を
含む、１〜６個の炭素原子を含む二価の炭化水素基を示
す、−Ｒ3 は、８より少ない炭素原子を含むアルキル又
はアルコキシアルキル基を示し、ａは０又は１である、
−Ｒ4 は、１〜６個の炭素原子を含む一価の炭化水素
基、フェニル基或はビニル基を示す）の有機官能シラン
を０．１〜１０重量部、 Ｅ．次式、 【化２】 （ここで、−基Ｒ5 は、飽和又は不飽和の、脂肪族又は
脂環式の一価の炭化水素、又はアリール、アルキルアリ
ール又はアリールアルキル基を示す、−基Ｒ6 は、基Ｒ
5 又は水素原子から選択される、−二つの基Ｒ5 及びＲ
6 は、Ｏ、Ｎ及びＳｉから選択されるヘテロ原子を含
み、２〜６個の炭素原子を含む二価の基を形成する事が
可能である、−該組成物は、有機金属硬化触媒を必要と
しない）のヒドロキシルアミンを０．００１〜１重量
部、からなることを特徴とする、水分不存在下で貯蔵中
に安定であり、水分存在下で硬化されてエラストマーに
なり得る、オルガノポリシロキサン組成物。 - 【請求項２】 更に、次式、 【化３】 （ここで、φはフェニル基を示し、Ｍｅはメチル基であ
り、Ｒ7 は同一か又は異なり、メチル及びフェニル基か
ら選択され、ｎは２〜１００の整数から選択され、ｍは
０〜１００の整数であり、そして更にｎ及びｍは、２５
℃でオイルの粘度が５０〜１００，０００ｍＰａ・ｓで
ある様に選択される）の少なくとも一種類のオイルＦを
１〜１５重量部含む事を特徴とする請求項１の組成物。 - 【請求項３】 該充填剤Ｃとして、オルガノシリコン化
合物で処理された沈降及び／又は熱分解法シリカを１〜
５０重量部含む事を特徴とする請求項１〜２のいづれか
に記載の組成物。 - 【請求項４】 該ヒドロキシルアミンＥが次の、 −Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン −Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン −Ｎ−ジブチルヒドロキシルアミン −Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン −Ｎ−ジフェニルヒドロキシルアミン から選択される事を特徴とする請求項１〜３のいづれか
に記載の組成物。 - 【請求項５】 該架橋剤Ｂは、一般式、 Ｙ1 fＳｉＺ1 (4-f) ［ここで、−記号Ｙ1 は、ハロゲン原子又はシアノ基に
より置換された、或は置換されない、Ｃ1 〜Ｃ10の炭化
水素基を示す、−記号Ｚ1 は、同一か又は異なり、次
式、 Ｚ2 2Ｃ＝ＮＯ、 【化４】 （ここで、記号Ｚ2 は、同一か又は異なり、Ｃ1 〜Ｃ8
の炭化水素基を示し、記号Ｅ1 は、Ｃ4 〜Ｃ8 のアルキ
レン基を示す）から選択される加水分解できる基を示
す、−記号ｆは、ゼロ又は一を示す］に相当する事を特
徴とする請求項１〜４のいづれかに記載の組成物。 - 【請求項６】 該架橋剤Ｂが、次式、ビニルトリス（メ
チルエチルケトキシム）シラン： −（ＣＨ2 ＝ＣＨ）Ｓｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）］3 メチルトリス（メチルエチルケトキシム）シラン： −ＣＨ3 Ｓｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3 ）（Ｃ2 Ｈ5 ）］3 テトラキス（ジメチルケトキシム）シラン： Ｓｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ3 ）2 ］4 Ｓｉ［ＯＮ＝Ｃ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＣＨ3 ）］4 及びこれらの混合物のシランから選択される事を特徴と
する請求項５に記載の組成物。 - 【請求項７】 アミノ官能シランＤが、次の、 （Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 Ｓｉ（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2 γ−アミノプロピルトリエトキシシラン （ＣＨ3 Ｏ）3 Ｓｉ（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2 γ−アミノプロピルトリメトキシシラン （ＣＨ3 Ｏ）3 Ｓｉ（ＣＨ2 ）3 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ2 β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ランから選択される事を特徴とする請求項１〜６のいづ
れかに記載の組成物。 - 【請求項８】 次の、−請求項１〜７いづれかに記載さ
れた組成物１００重量部、−有機希釈剤２０〜１５０重
量部、を含む事を特徴とする有機溶媒中の分散液。 - 【請求項９】 食品に接触するコーティング、或は真水
又は海水に接触するコーティングを生成させる為の、請
求項８に記載された分散液の使用方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR90-02697 | 1990-02-27 | ||
| FR9002697A FR2658828A1 (fr) | 1990-02-27 | 1990-02-27 | Composition organopolysiloxane a fonction cetiminoxy durcissable en elastomere sans catalyseur organometallique. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05179143A true JPH05179143A (ja) | 1993-07-20 |
| JPH0662850B2 JPH0662850B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=9394351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3045692A Expired - Lifetime JPH0662850B2 (ja) | 1990-02-27 | 1991-02-20 | 有機金属触媒なしに硬化されてエラストマーになり得るケチミンオキシ官能基を含むオルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5087684A (ja) |
| EP (1) | EP0449747A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0662850B2 (ja) |
| BR (1) | BR9100499A (ja) |
| CA (1) | CA2037064A1 (ja) |
| FR (1) | FR2658828A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07196920A (ja) * | 1993-11-26 | 1995-08-01 | Wacker Chemie Gmbh | 水性オルガノポリシロキサン分散液、該分散液の製造法並びに該分散液からなる封止材料および被覆材料 |
| WO2020241542A1 (ja) * | 2019-05-29 | 2020-12-03 | 日東化成株式会社 | 防汚塗料組成物 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5266631A (en) * | 1991-06-13 | 1993-11-30 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Process of producing room temperature curable organopolysiloxane composition |
| JP3029537B2 (ja) * | 1994-10-04 | 2000-04-04 | ジーイー東芝シリコーン株式会社 | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の調製方法 |
| DE69600783T2 (de) * | 1995-09-01 | 1999-05-06 | Dow Corning Corp., Midland, Mich. | Hochelastische Fluorosilicondispersion |
| US5667840A (en) * | 1996-02-27 | 1997-09-16 | Becton Dickinson And Company | Lubricant soluble fluorescent agent and method for its use in a system for detection of lubricant coatings |
| US6451437B1 (en) * | 1999-10-13 | 2002-09-17 | Chugoku Marine Paints, Ltd. | Curable composition, coating composition, paint, antifouling paint, cured product thereof and method of rendering base material antifouling |
| DE10156918A1 (de) * | 2001-11-21 | 2003-06-05 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co | Anstrichverträgliche bis überstreichbare Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen |
| US7198205B1 (en) * | 2003-07-24 | 2007-04-03 | Anderson & Associates, Llc | Silicone protective coating |
| US8231944B1 (en) * | 2003-07-24 | 2012-07-31 | Ab Specialty Silicones, Llc | Method of using silicone coating composition as a tire shine |
| DE102004029073A1 (de) * | 2004-06-16 | 2005-12-29 | Degussa Ag | Lackformulierung mit verbesserten rheologischen Eigenschaften |
| EP1812344B1 (en) * | 2004-09-30 | 2018-01-24 | Cabot Corporation | Metal and oxides thereof and methods to make same |
| US20070178321A1 (en) * | 2006-02-01 | 2007-08-02 | Illinois Tool Works, Inc. | Curable silicone coating |
| WO2007094186A1 (ja) * | 2006-02-17 | 2007-08-23 | Chugoku Marine Paints, Ltd. | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物および防汚複合塗膜 |
| US8754181B2 (en) * | 2008-02-07 | 2014-06-17 | Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. | Silicone resin, process for producing the same, and curable resin composition comprising the same |
| CN102482532B (zh) * | 2008-07-30 | 2016-03-30 | 蓝星有机硅法国简易股份有限公司 | 形成具有提高的粘附性、机械强度和反应性的交联涂层的用于涂覆柔性载体的聚硅氧烷组合物 |
| FR3052457B1 (fr) * | 2016-06-14 | 2018-06-22 | Bostik Sa | Compositions adhesives a base de polymeres silyles reticulables |
| JP7104161B2 (ja) * | 2017-10-26 | 2022-07-20 | サイド・タイムール・アフマド | 疎水性、疎油性および親油性コーティングのための非ニュートン流体を含む組成物、およびその使用方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL126192C (ja) * | 1964-07-16 | |||
| US3560442A (en) * | 1967-10-20 | 1971-02-02 | Bayer Ag | Organo - polysiloxane compositions convertible into elastomers at room temperature |
| US3770847A (en) * | 1971-12-30 | 1973-11-06 | Stauffer Chemical Co | Curable organopolysiloxanes |
| JPS5770176A (en) * | 1980-10-21 | 1982-04-30 | Toray Silicone Co Ltd | Oil-resistant gasket packing material |
| FR2508467A1 (fr) * | 1981-06-26 | 1982-12-31 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede d'obtention de compositions organosiliciques vulcanisables a l'humidite, par condensation de composes organosiliciques a groupements hydroxysilyles, d'agent reticulant a groupements polyalcoxysilyles et d'hydroxylamine substituee, compositions ainsi obtenues et leurs utilisations pour l'obtention de materiaux durcis |
| FR2531095B1 (fr) * | 1982-07-30 | 1987-08-14 | Rhone Poulenc Spec Chim | Compositions organopolysiloxaniques monocomposantes comportant en tant que reticulants des silanes a groupements acyloxyle ou cetoniminoxyle et catalysees par des derives organiques du titane |
| DE3524452A1 (de) * | 1985-07-09 | 1987-01-15 | Bayer Ag | Rtv-siliconpasten mit verkuerzter aushaertungszeit |
| FR2589737A1 (fr) * | 1985-11-12 | 1987-05-15 | Dow Corning Sa | Procedes de fabrication de pansements |
| JPS6356562A (ja) * | 1986-08-27 | 1988-03-11 | Toshiba Silicone Co Ltd | 硬化性シリコ−ン組成物 |
| US4831070A (en) * | 1987-11-02 | 1989-05-16 | Dow Corning Corporation | Moldable elastomeric pressure sensitive adhesives |
| FR2629827B1 (fr) * | 1988-04-07 | 1991-02-15 | Rhone Poulenc Chimie | Composition organopolysiloxane a fonction cetiminoxy durcissable en elastomere autoadherent |
| US4973623A (en) * | 1989-05-26 | 1990-11-27 | Dow Corning Corporation | Fast curing oximo-ethoxy functional siloxane sealants |
| FR2649116B1 (fr) * | 1989-06-29 | 1991-09-27 | Rhone Poulenc Chimie | Composition organopolysiloxane monocomposante a stabilite au stockage amelioree |
-
1990
- 1990-02-27 FR FR9002697A patent/FR2658828A1/fr not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-02-06 BR BR9100499A patent/BR9100499A/pt unknown
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- 1991-02-25 EP EP19910420064 patent/EP0449747A1/fr not_active Withdrawn
- 1991-02-26 CA CA 2037064 patent/CA2037064A1/fr not_active Abandoned
- 1991-02-27 US US07/661,296 patent/US5087684A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-16 US US07/760,128 patent/US5114764A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07196920A (ja) * | 1993-11-26 | 1995-08-01 | Wacker Chemie Gmbh | 水性オルガノポリシロキサン分散液、該分散液の製造法並びに該分散液からなる封止材料および被覆材料 |
| WO2020241542A1 (ja) * | 2019-05-29 | 2020-12-03 | 日東化成株式会社 | 防汚塗料組成物 |
| JP2020193282A (ja) * | 2019-05-29 | 2020-12-03 | 日東化成株式会社 | 防汚塗料組成物 |
| CN113840885A (zh) * | 2019-05-29 | 2021-12-24 | 日东化成株式会社 | 防污涂料组合物 |
| CN113840885B (zh) * | 2019-05-29 | 2022-11-15 | 日东化成株式会社 | 防污涂料组合物 |
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