JPH02306938A - 耐乳化性ジペンタエリスリトールポリアクリレートの製造方法 - Google Patents
耐乳化性ジペンタエリスリトールポリアクリレートの製造方法Info
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- JPH02306938A JPH02306938A JP10186789A JP10186789A JPH02306938A JP H02306938 A JPH02306938 A JP H02306938A JP 10186789 A JP10186789 A JP 10186789A JP 10186789 A JP10186789 A JP 10186789A JP H02306938 A JPH02306938 A JP H02306938A
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Landscapes
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- Paints Or Removers (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
（産業上の利用分野）
本発明は耐乳化性の優れたジペンタエリスリトールポリ
アクリレートの製造方法に関する、更に詳しくは、乳化
性を低減させる成分を除去すべく特定の工程を設けてな
るジペンタエリスリトールポリアリレートの製造方法に
関する。 （４“〔東技術および発明の解決すべき、ツ題〕ｔＪ
５によりジペンタエリスリト−ルポリ７クリレートは多
官能性ポリアクリレートとして公知であり、トリ、メチ
ロールプロパントリアクリレート。 ペンタエリスリトールペンタアクリレート様に光°硬化
や印刷インキや該フッ村用の反応性ＫＩＪＲ剤とし・て
使用されている．、特にジベンタエリスリトールポリア
クリレートは光硬化速度を向トさせる目的から、近時そ
の使用域が増大しつ−）ある。 しかしながら、従来方？人で製造されたジペンタエリス
リトールポリアクリレートを光圃化性オフセット印刷イ
ンキ等に使用した場合には１．該印刷インキの耐乳化性
か低下し１１版ｔチわが生じるという問題点がある、
アクリレートの製造方法に関する、更に詳しくは、乳化
性を低減させる成分を除去すべく特定の工程を設けてな
るジペンタエリスリトールポリアリレートの製造方法に
関する。 （４“〔東技術および発明の解決すべき、ツ題〕ｔＪ
５によりジペンタエリスリト−ルポリ７クリレートは多
官能性ポリアクリレートとして公知であり、トリ、メチ
ロールプロパントリアクリレート。 ペンタエリスリトールペンタアクリレート様に光°硬化
や印刷インキや該フッ村用の反応性ＫＩＪＲ剤とし・て
使用されている．、特にジベンタエリスリトールポリア
クリレートは光硬化速度を向トさせる目的から、近時そ
の使用域が増大しつ−）ある。 しかしながら、従来方？人で製造されたジペンタエリス
リトールポリアクリレートを光圃化性オフセット印刷イ
ンキ等に使用した場合には１．該印刷インキの耐乳化性
か低下し１１版ｔチわが生じるという問題点がある、
【、？Ｊ題を解決するための１段】
本発明の目的はＦ記問題点を解決した耐乳化七１の１分
れたジペンタエリスリトールポリアクリレ−；・をｌ是
ｆｌｔすることにあるつしかして本発明名らは鋭、０検
ト賞を行なった結果、従来方法でえられたジペンタエリ
スリトールポリアクリレートには耐うし化性を低下さる
成分が’ｅ ｌｊｌながら含任されており、このことが
１−記問題点を生ゼしぬる＋＋’ｈ接原因であり、該成
分含イＴＥＡを幼牛よく低減せしめることにより！！ｖ
Ｏを解決しつるという事実をすい出した０本発明はかか
る事実に基づいて完成されたものである。 １１７ち本発明は、ジペンタエリスリトールおよびアク
リル酸を４１機溶媒中でエステル化してなるジ゛ベノタ
エリスリト−ルポリアク′リレー・１の１ｙｊ６Ｉｔ方
ＩＬニ４３ イテ、 該ｉ スｆ ＪＬ／化反ｋ” ｉ
ｉ％ ｒ ｊｅｔ Ｌ ｔ’Ａ Ｊａ ｈ ６〜ＩＯの
）−゛香族炭化、Ｉｋ素溶媒：炭Ｊｉ！Ｑ６〜１０の詣
肪族またはＩＩｉ′ＩＪ！：ｌ族飽和炭化水素溶媒の中
用比か３０：２１１〜５０・５０の範囲からなる混合溶
媒ならびに、ｋを用いて１先浄することを特徴と−・ｒ
６自ｌａ化行ジベノタエリン、リド−ルボリブ′クリ
レー１の！１′！１＋２ ”ｌ ／去に関する。。 通常、ンベンタエリスリト−ルポリアクーνレー！は２
上ステル化触々すの（Ｉ′ｌａ−’Ｆにソベンタエリス
リ°トールおよびアクリル酸をイ丁１慢溶媒中でエステ
ル化反ハ゛トさせることにより−Ｊ ；；４４される２
本発＋１１１においても、第一段階としてのニスデル化
反応にあたっ−（は、従来のｎＩＪ苗を人をそのまま床
用してｌ＾製ポリオールポリアクリレートとしてのシベ
ンタエリスリトー ルポリアクリレートー５−製造する
、１ルち、ジペンタエリスリトールに２．１−１°るア
クリル酸の使用１．（は通常１．０〜１，５イ１°１ゝ
”−ｉ１稈１９とされ、より好まし・ぐは１．１〜１．
３倍当［Ｉ□【で・ちる、。 １．１倍’Ｍ ｍに満たない場合は、ハエステル化反応
時間が長くなり、更にはえられるジペンタエリスリト−
ルポリアクリレートの耐乳化性が低ドするＭｌ向がある
。また１、５倍当量を越える場合は、過ψりのアクリル
酸を使用することとなり経済的に不１りとなるのみなら
ず、反応生成物から未反応アクリル酸を除去する困備性
が増大する。 未発明で使用するニスデル化肚媒としては、従来公知の
各ＪＩトのもの、ＩＮλば硫酸、メタンスルホン酸、バ
ラ！・ルエンスルホン酸などを挙げることができる。該
触媒の使用、ｆｉｔは、エステル化Ｊｉ応の時間および
温１１などを！ｉ店して適宜決定されるが、Ａ常は７′
り・リル酸とジペンタエリスリトールとの合計用に対し
て０．１〜Ｉ ０１１−ｆｉｔ ’４程１１、好ましく
は３〜７市ｉ武ｔとされる。 またエステル化段階の溶媒としては特にル１限はされな
いが、通常はヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの各種の不活＋１溶媒を任意に選
択使用でき、これらの使用により生成水を容易に系外へ
除去して反応時間を短縮しうる １発明のニスデル化ｊス応条１１は１反ｉｔ ｒｉｊ
ｒｆｆｉは一般的ｋｓ ！’ｉ０〜Ｉ ３０℃ ＩＪＦ
まし・〈はｆｉ５〜！ｌｆｉ℃とさ１１゛る。Ｉ・ノー
ｔ１、時間はり、νに、ｔ１１１限はされないがエステ
ル化りｖ応十が１汁となる時間とす−５きてＪ）す、１
１Ｇ常５〜＋６ｎニジ間程度とさ１する。反応か一トを
分であ、１１は未反応原亨１の／Ｌ在により、後述１“
る抽出１稈でのトを伯に手間がかかる等の理由からであ
る、尚 １−記ＦＬ応に際１７°【はアクリル酸の１０
２）をＲ／ｉ ＋ｔするためｑ「合助１１＾１１を使用
し、史には微晴の酸ムまたは′・：？気をル比・ｉｉｋ
中にバブリングするのか々ｒましし・、、１０合防＋１
． ｉＴ’ｌとしては、例えばハ（ト【フキノン、ｐ−
メト：１シフＪノール、２．４−シロメチル−６−Ｌ−
ブチル゛ソエ、ノール、ｐ・ヘンソＡ・ノン、フェッチ
７シノ、Ｎ−ニドロワジフェニル７′ミンなどを例・ド
できる。 に記反ｉ ｈＪ−法によりジペンタエリスリト−ルヘキ
サアクリレートの含有率が７０ ’Ｉｌ［、４ｊ“目以
１．好ましくは８０重１ｉ１’Ｊｉ以［−のジペンタエ
リスリ［−ルポリアクリレ−トを収１１？シつる。ここ
に、ヘキサ体の含４ＩｒＬか７０市ζＦｔ未鳩の場合に
は、印刷インキの耐乳化性が低下する傾向がある１、ｉ
〜ニスう゛ル化反応１：成物は５ト純物として耐几化性
低バ成５トてｊ）る川水ＦＩ＃ｙｒ＋分子（ｄ物、酸触
媒、および１τ１ζＥの本：反ｋｔ ０１ ｊｌを含任
しているため、そのまま１更用し・た場合には満足しう
る耐乳化性を発ｊｌ（することができないのである。 し・かしｒ１輪を明では１−記の耐乳化性１１（誠１＋
ｌｊ分の除］；〔稈、Ｌ’ｌｌＪ：ＩＰｉ応′１．酸物
の洗１ｐＬ稈（すなわち中＃１土程および水洗［稈から
なる）か最ＩＦ″ｙ°とｊする４以トにパー１−稈＆：
つき１．Ｔ述する。 中＃１１］稈はアルカリ金属の水酸化物を用い、攬打ド
に未反応原ネまたる夕を存アクリル酸モノマーを中和し
て該アルカリ金属塩とすることにより、引き続く水洗に
程において４ｆＲ層から該アルカリ金属塩を効率よ〈水
抽出せしめる１−１的で採用される７アルカリ金属水酸
化物のｆす用Ｈ３態は特に：＆Ｊ１限はさｈないが、通
常は水溶液とするのがよい、また該水溶涜の使Ｉｌｌだ
は、ｆｌｉ前記でえられた反応生成物のＩＩ′Ｎ溶媒溶
液中のアクリル酸千ツマー残１７ ｆｉｔに応じて適宜
決定すればよい。 中和Ｊ二押または水洗［程に先１ンってまたはこれら１
°稈におい”Ｃ有機層の溶媒組成を調節することが必須
となる。、即り−・定組成の混合溶媒により、反応生成
物からｌｌｎ記耐乳化性低減物質を効率よ〈水層に１２
行させる。二とが肝電となるからで３．る。 従って使用溶媒の選択は、反応１１゛成物を十分に溶解
さｔトるｂのであること、水との分曙付が良好であるこ
と、水へ丁稈に↓Ｓいて反応生成物の乳化が：ｌ；じな
いことなどを基準として慎重になされなりればならない
、すなｔ〕ち、最も重要なことは反応ｔ１的物であるジ
ペン々エリスリトールポリアクリレートを溶解させた状
態で、耐乳化性低減物７１をいかにイ１゛効にｉ１１合
溶／Ｉｌｌ ＰｙＩから除去するかにある。。 また、ｔへ混合溶＾り組成は、ニスデル化１１、νのｒ
８媒の使用惰やその１１類で変動するため、これらをｔ
Ｊｈ虜し°（決定され、最終的に溶媒組成が以ドのとう
りとさ３１る。すな才）ち通常は、炭素数ｂ〜１０のル
δ族贋止水に溶媒；炭素数６〜１０のｊ脂肪族または脂
環族飽和炭化水素溶媒のｍ晴比か７１０：２０〜５０：
５０、好ましくは７０：ｉＱ〜ｆｉｇ：４０の範囲とす
るのかよい。脂肪族またはｌ１ｉｉ環族飽和炭（ヒ永素
溶媒の使用比率が５０１ｆＩｒｉｔを越える場合には反
応１−１的物が６１解せず、また１脂肪族または脂環族
飽和ｌ、に止水ぷ溶媒の使用比率が２０中量ｔに−たな
い場合には。 充分な水洗効、り巳がなく、４：洗峰の最終生成物中に
耐乳化性低減物質がかなり残留する不利がある。 また、反応生成物（小ｔｉｐ発分）：水洗Ｔｌ ４１’
１時の＋ （・＆ 川４ｆ ８％溶媒）＋１’！ ｒ
ｔｌ比は、通常７１） ＋ １０〜２０ ：８ｏ、 １
１（ましくは−ｉ０＋５０〜：ＩＯ＋７０とさね乙、、
該１１機溶媒の使用晴が１０ ＋１ｉ、 ｌｉｌ Ｘ未
満の場合には（蓼機層と水層の比重差がほとんどなく、
史には１１機層の粘度が高くなるため両層の分間が国備
となる。また００申ｆｔｔ ｔを越える場合には１−１
的物の生産々ｈ平かｆｉｌト−４−るため不経済となる
。 また永洗永の晴は特にルＩ限はされないが通常はｒｆｌ
１層と水層との分離速度、耐〕し化性低減物゛Ｃ！【の
抽出効率などを勘案すわば、１回の洗浄で反１４′；／
１成物の約ｆ−ｆｉｌ、洗ｉｐ水のｆ土用全１１１とし
ては反応１ト４物の置、５〜２倍ｎ度とされる７ ついで水洗」二桿につき、より（を体重に説明するが、
あらかしめ訂記の中和廃水を除）にり、Ｉ、！２６、ｎ
η記所定！什の軟水を有機層に添加し攪１↑して、ｆ＊
４１機層を十分水洗する。そののち、内容物を静置し
ｆｒ機層と水層に分離１゛る。かかる水洗および静；こ
を２〜１Ｍｎ度くりかえすことにより、耐２Ｌ（ヒ＋’
■に減物質をほぼ完全に水抽出することができる。尚、
ｋ来水洗工程においてｆｉｌ）含塩水を用いｃ ｈｌ＋
ｒｌ；を行なう技術が知ら打ているか、この場合には
かえつ′Ｃいわゆるｊム折劾果により耐乳化１↑（Ｉ’
ｉ ｉｌセ物τ′Ｃの油出効・Ｖが大幅に低下すること
とシー・す、耐ＩＬ化を生をト分に改良しえなし）ので
ある。 ′）いで、水層と有機層を完老に分離し、たのも、１１
機層から減圧下にＩ’ｆ ｍ溶媒を留去１゛る７尚、溶
媒除ムにあたワては、爪今防１ｔ、刑を添加するのが好
ましい７μ市合防１ト削としては、前記エステル化■゛
程で記載した各種のものを包（川しつる。 旧記のようにしてえられた本発明の耐乳化性の優れたジ
ペン・タエリスリトールポリアクリレートは、従来公知
のｌ’Ｆ種用途にそのまま使用しうろことはもとよりで
ある６特に、耐乳化性の要求される尤硬化性オフセット
印刷インキ用の反応廿稀！；セ削としてｈ“効に使用す
ることができる。 （実施例） 以下に実施例および比較例をあげて未発Ｉｌｌを基体的
に説明するが、未発明はこれら実施例に限定されないこ
とはちとよりである。 実施例里 （エステル化物の製造） 分水器つき冷Ｎ１管、撹拌機、一度肝および−ｐ気吹き
込み管を備えた反応装置に、ジベンタエリス’） ｔ・
−／Ｌ７１５５７．５Ｆｌｓ 、 ！＋８’ｌｌ ７
クリル酸：Ｎ４２．５部、 ｐ−メトキシフェノール７
．５部、ｐ−トルエンスルホンｆｉ２５（ＩＩＳ、シク
ロヘキサン７５０部を仕込んた。ついで、 １００ｍ１
／分の流ｈ１で空気を反応液中に吹き込みながら、反
応系内の温度を１時間かけて１１５℃まで’ｔｌ ａ＋
Ｉ Ｉ）、シクロヘキサンをｉｉ！流させた。 つい≠８５〜９２℃で遠流丁に約１３時間保温し、理論
ノｌ成水ｉｌｌの９５２に達したことを確認し反応を終
ｒした。不揮発分濃度が８０の反応生成物のシクロヘキ
サン溶′Ｉｋ（以下、反応液へという） ５１５６部を
えた。反応液Ａは暗褐色液体であり、その酸価は１２１
．４１であった７なお、下記条件で測定し、１（応液Ａ
中の小揮発分のうち８５’ｋがへキサアクリルエステル
体であることを確認した。 （中和、水洗し程） 反応液Ａ５１’、＋、６部、シクロヘキサン１０１．１
部Ｊｊよびトルエン４１２．４目部をビーカーに入Ｊｔ
、ついて撹拌トに２１１を濃度の水酸化ナトリウノ４水
溶１ｔｂ２４０．１ｌＰｉｓを１↑・′ｌにＩｎ＋え、
約３０分間攪１゛［することにより東反応アクリル酸を
中和した。この蒔直での済Ａ＋＋組ＩＪｔ １． ！＋
ｉ比はシクロヘギサン／トルエン＝２；ｌ１口、／ ７
０ 、２である、ついで、詠中和液を分フルロートに社
し１時間静置し、水層部を除ノミし中和工程を終ｒした
。さらに脱イオン水２！ｉ７．８部を分岐ロートに添加
し、激しく顯とつしたのち、１時間静置して水層部を除
去した、該水洗操作を １回繰返しく合計３同の水洗操
作となる）、水洗「稈を終了し／た。これによりｒａ黄
色の４１部層１１１１．１１部をえた。該４↑機層全獄
にｐ−メトキシフェノール０．０７部を添加し、ｖＩｌ
；ｉｔの空気を吹き込みながら減１．１゛操作を行ない
Ｕ機６′１Δりを留去し、・酸価 １１：ｉＦの目的物
：１２１１．７部をえた。ついで、目的物中のｐ−メト
Ｎジフェノールの含有率を５００ｐｐ−にＡ整し、この
Ｆｉ番冬１−１的物を以下のけ能評価に供した。 （反応、・＆Ａ中の不Ｆｉ１発分の役牛酸物の組成分析
）装置 Ｗａｌ、ｅｒｓ １ＩＰ１．ｒ、（１，ｉ本
ミリポア社製）カラ１％ ＹＭＧ ＰＡＧＫ （ＩＩＩ
ｓ （ＩＩ＋ １４化学研究所）検出器 １目 ６動■１ メウノール／水＝７／３ 流ｌｅｔ Ｉａｌ／ｍ＋口 実施ｌ＋１１２ 実施例星において、中和１： Ｊ’ｌ！時に添加した・
１ｔ機溶媒（シクロヘキサン１０３ 、１部およびトル
エン１１２６５部）を「Ｉ−ヘキサン１６２部、べ〉・
ゼン：ｌ！ｉＬ６部に変化させた以外は、同様にして行
ない、ｐ−メトキシフェノールの含ｔＩ率が５旧Ｉｐｐ
■４’： Ａ？’された最終１］的物：Ｉ２１１．５部
をえた。尚、中和・水洗「作詩の溶媒組成ＩＩＩ ７７
比は（シクロヘキサン十 〇−ヘキサン）／ベンゼンＷ
３９．＋１／ １ｉｔ１．２である。 実施例３ 実施例１におい”Ｃ５中和、Ｉ稈時に冷加した４１部機
溶ｌ！ｌ （シクロヘキサン１０３．１部およびトルエ
ン４１２゜５部）をシクロヘキサン２１１ｈ、２１１’
、キシレン１０９．４部に変化させた以外は、同様にし
て行ない、ｐ−メトキシフェノールの含有率が５００ｐ
ｐｍに１４整された／１１ ｉ ＋１的物３２１１．７
部をえた。尚、中和・水洗【′作詩の溶媒組成車逍比は
シクロヘキサン／キシレン＝ ４７．４７ Ｎ２．ｌｉ
である。 実施例４ （ニスデル化物の製造） 実施例１と同様の反応’Ａ ７ｊに、ジペンタエリスリ
トール２１０２．．５部、！ＩＩＩ！にアクリル酸−１
６！ｌ ７ 、 ！ｉ部、ｐ−ｊ ｌ−キシ７ Ｊ−／
／Ｉ／ ＩＯ，５ｆ！ＪＳ 、？４硫Ａ２３５．０
ｆｆＳ、シクロヘキサン１０５０部を仕込んだ。ついで
、実施例１と同様（してエステル化を行ない、暗褐色の
反応液（Ｌｉ Ｆ、反応液Ｂという） ６５３９部をえ
た。反応液Ｂの不揮発分はＩＬＬ’Ｓ 、 ｌ’ｌｉ価
は１０８．’ｌであった。 なお、実施例１と同条件で測定し、反応ｆｉＢ中の不揮
発分のうちｌｉ５．５ｔがヘキサアクリルエステル体で
あった。 （中和、水洗［稈） Ｊ・よ鰺；ン夜Ｂ５１５．Ｉｉ部、シクロ・＼キサンｌ
Ｏ：１．１ｌｌｓおよびトルエン４１２゜５部をビーカ
ーに人；ｔｌ、ついで撹ＪＴ−）に２１製度の水酸化ナ
トリウム水溶１＾２１５．３部を徐々に加え、約３０分
間ｆｉｌｌ’、押することにより未反応アクリル酸を中
和した。この時点での溶剤組成１１ｊ ｋｔ比はシクロ
ヘキサン、／トルエン＝２Ｌｌｉ／’７１．４である、
ついで、実施例１と同様にし−ｃ Ｊｃ洗操０；および
餞圧操０−を行ない、酸価 １以下の目的物Ｊ５３．１
部をえた１、ついで、［１的物中のｐ−メトキシフェノ
ールの、１ｈ”＃二を５０１３ｐ ９層にＡ整し。 この最終１」約物な以十の試験に供し・た。 比較例亀 実り＆例１において、中和Ｉ：程片時添加した４１゛機
溶媒（シクロヘキサンＩＯ：１．１部およびトルエン−
１１２，４１部）をトルエン５１ｆｉ、ｆ１部に変化さ
せた以外は、同様にして行ない、ｐ−メトキシフェノー
ルのｆ −ｈ Ｊｆが５０Ｏｐｎｔａｋ−１４９された
最終ｎ的物：Ｉ２４．２部をえた。尚、中和・水洗工程
時の溶媒組成重ｒｄ比はシクロヘキサン／′トルエノ＝
１２．：ｌ／ ８７．７である。 比較例２ 実ＩＡ泗ｊにおいて、中和ＴＩ？時に添加した有機溶媒
（シクロベキ９フ１０１．１部およびトルエン４１２．
５部）をベンゼン！１１１５．６部に変１ヒさせた以外
は、同様にして行ない、ｐ−メトキシフェノールの含イ
Ｉ十か５００ρｐ−に調整されたハに終１゛１的物：＋
２４．２１ｆｆｉをえた。尚、中和・水洗工程時の溶媒
組成ＩＴｉ ｆｉｔ比はシクロ・＼キサン、′ベンゼン
＝ ＋ ２ 、 ：ｌ 、／ ８７ 、７である。 比較例３ 実施例！におい１、中和−［片時に添加した４１Ｒ溶媒
（シクロヘキサン１１１３．１部およびトルエン４１２
．５部）をシ・クロヘキサン２５７．８ ＋ＭＳ ｔｊ
よひトルエン２５７．１１部に変１ヒさせた以外は、同
様にし、て中和および水洗操作を試みたが４（機溶剤層
と［１的物たるジペンタエソスリトールポリアクリレー
ト層に］゛層分曙したため、水洗操作を行なえなかった
。尚、中和・水洗工程時の溶媒組成＋ｎ量比はシクロヘ
キサン／１．ルーエン＝ ！＋６．１／ ４３．９であ
る。 比較へ４ 実施例４において、中和、Ｌ程時に添加した１（機溶媒
（シクロヘキサンｉｌｌ：１．１部およびトルエン４１
２．５ ｉ’ｔｌ ）をトルエン５１！’ｉ、６ｉ’Ｊ
ｓに変化させた以外は、同１１にしＣ行ない、 ｌｌ−
メトキノフェノールの合１１率が５００ｐｐ−に調整さ
れた酸終［１的物３５３゜４部をえた。尚、中和・水洗
［片時の溶媒組成Ｉｔｊ ｉｉｔ比ｉｆシクロヘキサン
／トルエン＝ １０．７／’＋１９．：Ｉである。 （ｊｊ’ ｒ＋ｉ 方 ２人 ） （１）水分Ｈ性 に実施例および谷比較例でえられた最終［１的物を、そ
れぞれ５×と、キシレンＩＯＸおよび脱イオン水１５ｇ
を混合し５０１のネスラー管にｆｆ、り取り、こ４を：
ｌＯｎ回／゛分の娠どう速はでＩ ＩＩ、）間娠とうし
、２Ｌ化させたのち、これを静置し、該乳化物か水と［
１的物〔に完全に分越するまでの時間を測定した６水分
−性と耐乳化性は相関があり、水分１１１ＭがＱりｆで
ある程、 −（ンキに通Ｊ１１シたばあいの耐乳化性が
良好となる。 （２）水溶性成分含有ち［の測定 （１）の２ｆ １１１方法でえられた完全分＃Ｒｊ１２
の水層部を、以゛トの条ｆ’１． ’Ｔに測定し、次式
の面積化より水溶性成分の相対含４４量を求めた。なお
、］］的物中のｐ−メトキシフェノール（ＭＱという）
内部標準とした。 装７．Ｉ Ｌ＋＋Ｑｒｓ ＩＩＰＬｃ （１１本ミ
リボア社製）カラム １目１トＩｔ＾■）＾ＭＩＮｌ−
Ｘ ＩＯＮ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ ＩＩｌ’Ｘ−ｔ＋
７ ＩＩ （Ｅ１本バイオラ・ノド７１製）検出：’３
１１Ｖ（１，！１５ｎｓ）移動相 ０．０１Ｎ繊酸 （ス１’ ｌｉ＋結果） 〔発Ｉｌｌの幼君〕 本発明／Ｊ−法により、効専シよく製品中の耐乳化（１
低バ物質を抽出除去することができ、その結１↓巳とし
、て耐３Ｌ化性の帰れたジペンタエリスリトールポリア
クリレートを８鴇に１に（Ｊ’できる。本発明でλられ
るジペンタエリスリト−ルポリアクリレートをノシ応ｔ
ｌ ４１釈削として使用した光嫂化性［１１刷インキ乙
同様に耐乳化性が良好となり、特にオフセット印刷通（
１が大幅に改ｔηされるという諸効果をべする。 荒用化学［稟株式会ン【
れたジペンタエリスリトールポリアクリレ−；・をｌ是
ｆｌｔすることにあるつしかして本発明名らは鋭、０検
ト賞を行なった結果、従来方法でえられたジペンタエリ
スリトールポリアクリレートには耐うし化性を低下さる
成分が’ｅ ｌｊｌながら含任されており、このことが
１−記問題点を生ゼしぬる＋＋’ｈ接原因であり、該成
分含イＴＥＡを幼牛よく低減せしめることにより！！ｖ
Ｏを解決しつるという事実をすい出した０本発明はかか
る事実に基づいて完成されたものである。 １１７ち本発明は、ジペンタエリスリトールおよびアク
リル酸を４１機溶媒中でエステル化してなるジ゛ベノタ
エリスリト−ルポリアク′リレー・１の１ｙｊ６Ｉｔ方
ＩＬニ４３ イテ、 該ｉ スｆ ＪＬ／化反ｋ” ｉ
ｉ％ ｒ ｊｅｔ Ｌ ｔ’Ａ Ｊａ ｈ ６〜ＩＯの
）−゛香族炭化、Ｉｋ素溶媒：炭Ｊｉ！Ｑ６〜１０の詣
肪族またはＩＩｉ′ＩＪ！：ｌ族飽和炭化水素溶媒の中
用比か３０：２１１〜５０・５０の範囲からなる混合溶
媒ならびに、ｋを用いて１先浄することを特徴と−・ｒ
６自ｌａ化行ジベノタエリン、リド−ルボリブ′クリ
レー１の！１′！１＋２ ”ｌ ／去に関する。。 通常、ンベンタエリスリト−ルポリアクーνレー！は２
上ステル化触々すの（Ｉ′ｌａ−’Ｆにソベンタエリス
リ°トールおよびアクリル酸をイ丁１慢溶媒中でエステ
ル化反ハ゛トさせることにより−Ｊ ；；４４される２
本発＋１１１においても、第一段階としてのニスデル化
反応にあたっ−（は、従来のｎＩＪ苗を人をそのまま床
用してｌ＾製ポリオールポリアクリレートとしてのシベ
ンタエリスリトー ルポリアクリレートー５−製造する
、１ルち、ジペンタエリスリトールに２．１−１°るア
クリル酸の使用１．（は通常１．０〜１，５イ１°１ゝ
”−ｉ１稈１９とされ、より好まし・ぐは１．１〜１．
３倍当［Ｉ□【で・ちる、。 １．１倍’Ｍ ｍに満たない場合は、ハエステル化反応
時間が長くなり、更にはえられるジペンタエリスリト−
ルポリアクリレートの耐乳化性が低ドするＭｌ向がある
。また１、５倍当量を越える場合は、過ψりのアクリル
酸を使用することとなり経済的に不１りとなるのみなら
ず、反応生成物から未反応アクリル酸を除去する困備性
が増大する。 未発明で使用するニスデル化肚媒としては、従来公知の
各ＪＩトのもの、ＩＮλば硫酸、メタンスルホン酸、バ
ラ！・ルエンスルホン酸などを挙げることができる。該
触媒の使用、ｆｉｔは、エステル化Ｊｉ応の時間および
温１１などを！ｉ店して適宜決定されるが、Ａ常は７′
り・リル酸とジペンタエリスリトールとの合計用に対し
て０．１〜Ｉ ０１１−ｆｉｔ ’４程１１、好ましく
は３〜７市ｉ武ｔとされる。 またエステル化段階の溶媒としては特にル１限はされな
いが、通常はヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの各種の不活＋１溶媒を任意に選
択使用でき、これらの使用により生成水を容易に系外へ
除去して反応時間を短縮しうる １発明のニスデル化ｊス応条１１は１反ｉｔ ｒｉｊ
ｒｆｆｉは一般的ｋｓ ！’ｉ０〜Ｉ ３０℃ ＩＪＦ
まし・〈はｆｉ５〜！ｌｆｉ℃とさ１１゛る。Ｉ・ノー
ｔ１、時間はり、νに、ｔ１１１限はされないがエステ
ル化りｖ応十が１汁となる時間とす−５きてＪ）す、１
１Ｇ常５〜＋６ｎニジ間程度とさ１する。反応か一トを
分であ、１１は未反応原亨１の／Ｌ在により、後述１“
る抽出１稈でのトを伯に手間がかかる等の理由からであ
る、尚 １−記ＦＬ応に際１７°【はアクリル酸の１０
２）をＲ／ｉ ＋ｔするためｑ「合助１１＾１１を使用
し、史には微晴の酸ムまたは′・：？気をル比・ｉｉｋ
中にバブリングするのか々ｒましし・、、１０合防＋１
． ｉＴ’ｌとしては、例えばハ（ト【フキノン、ｐ−
メト：１シフＪノール、２．４−シロメチル−６−Ｌ−
ブチル゛ソエ、ノール、ｐ・ヘンソＡ・ノン、フェッチ
７シノ、Ｎ−ニドロワジフェニル７′ミンなどを例・ド
できる。 に記反ｉ ｈＪ−法によりジペンタエリスリト−ルヘキ
サアクリレートの含有率が７０ ’Ｉｌ［、４ｊ“目以
１．好ましくは８０重１ｉ１’Ｊｉ以［−のジペンタエ
リスリ［−ルポリアクリレ−トを収１１？シつる。ここ
に、ヘキサ体の含４ＩｒＬか７０市ζＦｔ未鳩の場合に
は、印刷インキの耐乳化性が低下する傾向がある１、ｉ
〜ニスう゛ル化反応１：成物は５ト純物として耐几化性
低バ成５トてｊ）る川水ＦＩ＃ｙｒ＋分子（ｄ物、酸触
媒、および１τ１ζＥの本：反ｋｔ ０１ ｊｌを含任
しているため、そのまま１更用し・た場合には満足しう
る耐乳化性を発ｊｌ（することができないのである。 し・かしｒ１輪を明では１−記の耐乳化性１１（誠１＋
ｌｊ分の除］；〔稈、Ｌ’ｌｌＪ：ＩＰｉ応′１．酸物
の洗１ｐＬ稈（すなわち中＃１土程および水洗［稈から
なる）か最ＩＦ″ｙ°とｊする４以トにパー１−稈＆：
つき１．Ｔ述する。 中＃１１］稈はアルカリ金属の水酸化物を用い、攬打ド
に未反応原ネまたる夕を存アクリル酸モノマーを中和し
て該アルカリ金属塩とすることにより、引き続く水洗に
程において４ｆＲ層から該アルカリ金属塩を効率よ〈水
抽出せしめる１−１的で採用される７アルカリ金属水酸
化物のｆす用Ｈ３態は特に：＆Ｊ１限はさｈないが、通
常は水溶液とするのがよい、また該水溶涜の使Ｉｌｌだ
は、ｆｌｉ前記でえられた反応生成物のＩＩ′Ｎ溶媒溶
液中のアクリル酸千ツマー残１７ ｆｉｔに応じて適宜
決定すればよい。 中和Ｊ二押または水洗［程に先１ンってまたはこれら１
°稈におい”Ｃ有機層の溶媒組成を調節することが必須
となる。、即り−・定組成の混合溶媒により、反応生成
物からｌｌｎ記耐乳化性低減物質を効率よ〈水層に１２
行させる。二とが肝電となるからで３．る。 従って使用溶媒の選択は、反応１１゛成物を十分に溶解
さｔトるｂのであること、水との分曙付が良好であるこ
と、水へ丁稈に↓Ｓいて反応生成物の乳化が：ｌ；じな
いことなどを基準として慎重になされなりればならない
、すなｔ〕ち、最も重要なことは反応ｔ１的物であるジ
ペン々エリスリトールポリアクリレートを溶解させた状
態で、耐乳化性低減物７１をいかにイ１゛効にｉ１１合
溶／Ｉｌｌ ＰｙＩから除去するかにある。。 また、ｔへ混合溶＾り組成は、ニスデル化１１、νのｒ
８媒の使用惰やその１１類で変動するため、これらをｔ
Ｊｈ虜し°（決定され、最終的に溶媒組成が以ドのとう
りとさ３１る。すな才）ち通常は、炭素数ｂ〜１０のル
δ族贋止水に溶媒；炭素数６〜１０のｊ脂肪族または脂
環族飽和炭化水素溶媒のｍ晴比か７１０：２０〜５０：
５０、好ましくは７０：ｉＱ〜ｆｉｇ：４０の範囲とす
るのかよい。脂肪族またはｌ１ｉｉ環族飽和炭（ヒ永素
溶媒の使用比率が５０１ｆＩｒｉｔを越える場合には反
応１−１的物が６１解せず、また１脂肪族または脂環族
飽和ｌ、に止水ぷ溶媒の使用比率が２０中量ｔに−たな
い場合には。 充分な水洗効、り巳がなく、４：洗峰の最終生成物中に
耐乳化性低減物質がかなり残留する不利がある。 また、反応生成物（小ｔｉｐ発分）：水洗Ｔｌ ４１’
１時の＋ （・＆ 川４ｆ ８％溶媒）＋１’！ ｒ
ｔｌ比は、通常７１） ＋ １０〜２０ ：８ｏ、 １
１（ましくは−ｉ０＋５０〜：ＩＯ＋７０とさね乙、、
該１１機溶媒の使用晴が１０ ＋１ｉ、 ｌｉｌ Ｘ未
満の場合には（蓼機層と水層の比重差がほとんどなく、
史には１１機層の粘度が高くなるため両層の分間が国備
となる。また００申ｆｔｔ ｔを越える場合には１−１
的物の生産々ｈ平かｆｉｌト−４−るため不経済となる
。 また永洗永の晴は特にルＩ限はされないが通常はｒｆｌ
１層と水層との分離速度、耐〕し化性低減物゛Ｃ！【の
抽出効率などを勘案すわば、１回の洗浄で反１４′；／
１成物の約ｆ−ｆｉｌ、洗ｉｐ水のｆ土用全１１１とし
ては反応１ト４物の置、５〜２倍ｎ度とされる７ ついで水洗」二桿につき、より（を体重に説明するが、
あらかしめ訂記の中和廃水を除）にり、Ｉ、！２６、ｎ
η記所定！什の軟水を有機層に添加し攪１↑して、ｆ＊
４１機層を十分水洗する。そののち、内容物を静置し
ｆｒ機層と水層に分離１゛る。かかる水洗および静；こ
を２〜１Ｍｎ度くりかえすことにより、耐２Ｌ（ヒ＋’
■に減物質をほぼ完全に水抽出することができる。尚、
ｋ来水洗工程においてｆｉｌ）含塩水を用いｃ ｈｌ＋
ｒｌ；を行なう技術が知ら打ているか、この場合には
かえつ′Ｃいわゆるｊム折劾果により耐乳化１↑（Ｉ’
ｉ ｉｌセ物τ′Ｃの油出効・Ｖが大幅に低下すること
とシー・す、耐ＩＬ化を生をト分に改良しえなし）ので
ある。 ′）いで、水層と有機層を完老に分離し、たのも、１１
機層から減圧下にＩ’ｆ ｍ溶媒を留去１゛る７尚、溶
媒除ムにあたワては、爪今防１ｔ、刑を添加するのが好
ましい７μ市合防１ト削としては、前記エステル化■゛
程で記載した各種のものを包（川しつる。 旧記のようにしてえられた本発明の耐乳化性の優れたジ
ペン・タエリスリトールポリアクリレートは、従来公知
のｌ’Ｆ種用途にそのまま使用しうろことはもとよりで
ある６特に、耐乳化性の要求される尤硬化性オフセット
印刷インキ用の反応廿稀！；セ削としてｈ“効に使用す
ることができる。 （実施例） 以下に実施例および比較例をあげて未発Ｉｌｌを基体的
に説明するが、未発明はこれら実施例に限定されないこ
とはちとよりである。 実施例里 （エステル化物の製造） 分水器つき冷Ｎ１管、撹拌機、一度肝および−ｐ気吹き
込み管を備えた反応装置に、ジベンタエリス’） ｔ・
−／Ｌ７１５５７．５Ｆｌｓ 、 ！＋８’ｌｌ ７
クリル酸：Ｎ４２．５部、 ｐ−メトキシフェノール７
．５部、ｐ−トルエンスルホンｆｉ２５（ＩＩＳ、シク
ロヘキサン７５０部を仕込んた。ついで、 １００ｍ１
／分の流ｈ１で空気を反応液中に吹き込みながら、反
応系内の温度を１時間かけて１１５℃まで’ｔｌ ａ＋
Ｉ Ｉ）、シクロヘキサンをｉｉ！流させた。 つい≠８５〜９２℃で遠流丁に約１３時間保温し、理論
ノｌ成水ｉｌｌの９５２に達したことを確認し反応を終
ｒした。不揮発分濃度が８０の反応生成物のシクロヘキ
サン溶′Ｉｋ（以下、反応液へという） ５１５６部を
えた。反応液Ａは暗褐色液体であり、その酸価は１２１
．４１であった７なお、下記条件で測定し、１（応液Ａ
中の小揮発分のうち８５’ｋがへキサアクリルエステル
体であることを確認した。 （中和、水洗し程） 反応液Ａ５１’、＋、６部、シクロヘキサン１０１．１
部Ｊｊよびトルエン４１２．４目部をビーカーに入Ｊｔ
、ついて撹拌トに２１１を濃度の水酸化ナトリウノ４水
溶１ｔｂ２４０．１ｌＰｉｓを１↑・′ｌにＩｎ＋え、
約３０分間攪１゛［することにより東反応アクリル酸を
中和した。この蒔直での済Ａ＋＋組ＩＪｔ １． ！＋
ｉ比はシクロヘギサン／トルエン＝２；ｌ１口、／ ７
０ 、２である、ついで、詠中和液を分フルロートに社
し１時間静置し、水層部を除ノミし中和工程を終ｒした
。さらに脱イオン水２！ｉ７．８部を分岐ロートに添加
し、激しく顯とつしたのち、１時間静置して水層部を除
去した、該水洗操作を １回繰返しく合計３同の水洗操
作となる）、水洗「稈を終了し／た。これによりｒａ黄
色の４１部層１１１１．１１部をえた。該４↑機層全獄
にｐ−メトキシフェノール０．０７部を添加し、ｖＩｌ
；ｉｔの空気を吹き込みながら減１．１゛操作を行ない
Ｕ機６′１Δりを留去し、・酸価 １１：ｉＦの目的物
：１２１１．７部をえた。ついで、目的物中のｐ−メト
Ｎジフェノールの含有率を５００ｐｐ−にＡ整し、この
Ｆｉ番冬１−１的物を以下のけ能評価に供した。 （反応、・＆Ａ中の不Ｆｉ１発分の役牛酸物の組成分析
）装置 Ｗａｌ、ｅｒｓ １ＩＰ１．ｒ、（１，ｉ本
ミリポア社製）カラ１％ ＹＭＧ ＰＡＧＫ （ＩＩＩ
ｓ （ＩＩ＋ １４化学研究所）検出器 １目 ６動■１ メウノール／水＝７／３ 流ｌｅｔ Ｉａｌ／ｍ＋口 実施ｌ＋１１２ 実施例星において、中和１： Ｊ’ｌ！時に添加した・
１ｔ機溶媒（シクロヘキサン１０３ 、１部およびトル
エン１１２６５部）を「Ｉ−ヘキサン１６２部、べ〉・
ゼン：ｌ！ｉＬ６部に変化させた以外は、同様にして行
ない、ｐ−メトキシフェノールの含ｔＩ率が５旧Ｉｐｐ
■４’： Ａ？’された最終１］的物：Ｉ２１１．５部
をえた。尚、中和・水洗「作詩の溶媒組成ＩＩＩ ７７
比は（シクロヘキサン十 〇−ヘキサン）／ベンゼンＷ
３９．＋１／ １ｉｔ１．２である。 実施例３ 実施例１におい”Ｃ５中和、Ｉ稈時に冷加した４１部機
溶ｌ！ｌ （シクロヘキサン１０３．１部およびトルエ
ン４１２゜５部）をシクロヘキサン２１１ｈ、２１１’
、キシレン１０９．４部に変化させた以外は、同様にし
て行ない、ｐ−メトキシフェノールの含有率が５００ｐ
ｐｍに１４整された／１１ ｉ ＋１的物３２１１．７
部をえた。尚、中和・水洗【′作詩の溶媒組成車逍比は
シクロヘキサン／キシレン＝ ４７．４７ Ｎ２．ｌｉ
である。 実施例４ （ニスデル化物の製造） 実施例１と同様の反応’Ａ ７ｊに、ジペンタエリスリ
トール２１０２．．５部、！ＩＩＩ！にアクリル酸−１
６！ｌ ７ 、 ！ｉ部、ｐ−ｊ ｌ−キシ７ Ｊ−／
／Ｉ／ ＩＯ，５ｆ！ＪＳ 、？４硫Ａ２３５．０
ｆｆＳ、シクロヘキサン１０５０部を仕込んだ。ついで
、実施例１と同様（してエステル化を行ない、暗褐色の
反応液（Ｌｉ Ｆ、反応液Ｂという） ６５３９部をえ
た。反応液Ｂの不揮発分はＩＬＬ’Ｓ 、 ｌ’ｌｉ価
は１０８．’ｌであった。 なお、実施例１と同条件で測定し、反応ｆｉＢ中の不揮
発分のうちｌｉ５．５ｔがヘキサアクリルエステル体で
あった。 （中和、水洗［稈） Ｊ・よ鰺；ン夜Ｂ５１５．Ｉｉ部、シクロ・＼キサンｌ
Ｏ：１．１ｌｌｓおよびトルエン４１２゜５部をビーカ
ーに人；ｔｌ、ついで撹ＪＴ−）に２１製度の水酸化ナ
トリウム水溶１＾２１５．３部を徐々に加え、約３０分
間ｆｉｌｌ’、押することにより未反応アクリル酸を中
和した。この時点での溶剤組成１１ｊ ｋｔ比はシクロ
ヘキサン、／トルエン＝２Ｌｌｉ／’７１．４である、
ついで、実施例１と同様にし−ｃ Ｊｃ洗操０；および
餞圧操０−を行ない、酸価 １以下の目的物Ｊ５３．１
部をえた１、ついで、［１的物中のｐ−メトキシフェノ
ールの、１ｈ”＃二を５０１３ｐ ９層にＡ整し。 この最終１」約物な以十の試験に供し・た。 比較例亀 実り＆例１において、中和Ｉ：程片時添加した４１゛機
溶媒（シクロヘキサンＩＯ：１．１部およびトルエン−
１１２，４１部）をトルエン５１ｆｉ、ｆ１部に変化さ
せた以外は、同様にして行ない、ｐ−メトキシフェノー
ルのｆ −ｈ Ｊｆが５０Ｏｐｎｔａｋ−１４９された
最終ｎ的物：Ｉ２４．２部をえた。尚、中和・水洗工程
時の溶媒組成重ｒｄ比はシクロヘキサン／′トルエノ＝
１２．：ｌ／ ８７．７である。 比較例２ 実ＩＡ泗ｊにおいて、中和ＴＩ？時に添加した有機溶媒
（シクロベキ９フ１０１．１部およびトルエン４１２．
５部）をベンゼン！１１１５．６部に変１ヒさせた以外
は、同様にして行ない、ｐ−メトキシフェノールの含イ
Ｉ十か５００ρｐ−に調整されたハに終１゛１的物：＋
２４．２１ｆｆｉをえた。尚、中和・水洗工程時の溶媒
組成ＩＴｉ ｆｉｔ比はシクロ・＼キサン、′ベンゼン
＝ ＋ ２ 、 ：ｌ 、／ ８７ 、７である。 比較例３ 実施例！におい１、中和−［片時に添加した４１Ｒ溶媒
（シクロヘキサン１１１３．１部およびトルエン４１２
．５部）をシ・クロヘキサン２５７．８ ＋ＭＳ ｔｊ
よひトルエン２５７．１１部に変１ヒさせた以外は、同
様にし、て中和および水洗操作を試みたが４（機溶剤層
と［１的物たるジペンタエソスリトールポリアクリレー
ト層に］゛層分曙したため、水洗操作を行なえなかった
。尚、中和・水洗工程時の溶媒組成＋ｎ量比はシクロヘ
キサン／１．ルーエン＝ ！＋６．１／ ４３．９であ
る。 比較へ４ 実施例４において、中和、Ｌ程時に添加した１（機溶媒
（シクロヘキサンｉｌｌ：１．１部およびトルエン４１
２．５ ｉ’ｔｌ ）をトルエン５１！’ｉ、６ｉ’Ｊ
ｓに変化させた以外は、同１１にしＣ行ない、 ｌｌ−
メトキノフェノールの合１１率が５００ｐｐ−に調整さ
れた酸終［１的物３５３゜４部をえた。尚、中和・水洗
［片時の溶媒組成Ｉｔｊ ｉｉｔ比ｉｆシクロヘキサン
／トルエン＝ １０．７／’＋１９．：Ｉである。 （ｊｊ’ ｒ＋ｉ 方 ２人 ） （１）水分Ｈ性 に実施例および谷比較例でえられた最終［１的物を、そ
れぞれ５×と、キシレンＩＯＸおよび脱イオン水１５ｇ
を混合し５０１のネスラー管にｆｆ、り取り、こ４を：
ｌＯｎ回／゛分の娠どう速はでＩ ＩＩ、）間娠とうし
、２Ｌ化させたのち、これを静置し、該乳化物か水と［
１的物〔に完全に分越するまでの時間を測定した６水分
−性と耐乳化性は相関があり、水分１１１ＭがＱりｆで
ある程、 −（ンキに通Ｊ１１シたばあいの耐乳化性が
良好となる。 （２）水溶性成分含有ち［の測定 （１）の２ｆ １１１方法でえられた完全分＃Ｒｊ１２
の水層部を、以゛トの条ｆ’１． ’Ｔに測定し、次式
の面積化より水溶性成分の相対含４４量を求めた。なお
、］］的物中のｐ−メトキシフェノール（ＭＱという）
内部標準とした。 装７．Ｉ Ｌ＋＋Ｑｒｓ ＩＩＰＬｃ （１１本ミ
リボア社製）カラム １目１トＩｔ＾■）＾ＭＩＮｌ−
Ｘ ＩＯＮ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ ＩＩｌ’Ｘ−ｔ＋
７ ＩＩ （Ｅ１本バイオラ・ノド７１製）検出：’３
１１Ｖ（１，！１５ｎｓ）移動相 ０．０１Ｎ繊酸 （ス１’ ｌｉ＋結果） 〔発Ｉｌｌの幼君〕 本発明／Ｊ−法により、効専シよく製品中の耐乳化（１
低バ物質を抽出除去することができ、その結１↓巳とし
、て耐３Ｌ化性の帰れたジペンタエリスリトールポリア
クリレートを８鴇に１に（Ｊ’できる。本発明でλられ
るジペンタエリスリト−ルポリアクリレートをノシ応ｔ
ｌ ４１釈削として使用した光嫂化性［１１刷インキ乙
同様に耐乳化性が良好となり、特にオフセット印刷通（
１が大幅に改ｔηされるという諸効果をべする。 荒用化学［稟株式会ン【
Claims (3)
- （１）ジペンタエリスリトールおよびアクリル酸を有機
溶媒中でエステル化してなるジペンタエリスリトールポ
リアクリレートの製造方法において、該エステル化反応
終了後に該生成物を炭素数６〜１０の芳香族炭化水素溶
媒：炭素数６〜１０の脂肪族または脂環族飽和炭化水素
溶媒の重量比が８０：２０〜５０：５０の範囲からなる
混合溶媒ならびに水を用いて洗浄することを特徴とする
耐乳化性ジペンタエリスリトールポリアクリレートの製
造方法。 - （２）前記混合溶媒中の芳香族炭化水素溶媒がベンゼン
、トルエンおよびキシレンのうち少なくとも１種類であ
り、脂肪族または脂環族飽和炭化水素溶媒がシクロヘキ
サン、ノルマルヘキサン、ノルマルヘブタンおよびノル
マルオクタンのうち少なくとも１種類である請求項１記
載の製造方法。 - （３）ジペンタエリスリトールポリアクリレート中のジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレートの含有率が７
０重量％以上である請求項１または請求項２に記載の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1101867A JPH0768167B2 (ja) | 1989-04-19 | 1989-04-19 | 耐乳化性ジペンタエリスリトールポリアクリレートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1101867A JPH0768167B2 (ja) | 1989-04-19 | 1989-04-19 | 耐乳化性ジペンタエリスリトールポリアクリレートの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02306938A true JPH02306938A (ja) | 1990-12-20 |
| JPH0768167B2 JPH0768167B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=14311940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1101867A Expired - Lifetime JPH0768167B2 (ja) | 1989-04-19 | 1989-04-19 | 耐乳化性ジペンタエリスリトールポリアクリレートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0768167B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007000920A1 (ja) * | 2005-06-27 | 2007-01-04 | Toagosei Co., Ltd. | 多官能（メタ）アクリル酸エステル組成物及びその製造方法 |
| WO2007086343A1 (ja) * | 2006-01-25 | 2007-08-02 | Toagosei Co., Ltd. | （メタ）アクリレートの洗浄方法および製造方法 |
| JP2007246445A (ja) * | 2006-03-16 | 2007-09-27 | Toagosei Co Ltd | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
| JP2010064988A (ja) * | 2008-09-11 | 2010-03-25 | Toagosei Co Ltd | 多官能（メタ）アクリレートの製造方法 |
| CN104903288A (zh) * | 2012-12-27 | 2015-09-09 | 东亚合成株式会社 | 多官能(甲基)丙烯酸酯的制造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007001958A (ja) * | 2005-06-27 | 2007-01-11 | Toagosei Co Ltd | 多官能（メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52113916A (en) * | 1976-03-19 | 1977-09-24 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Preparation of multifunctional acrylates |
| JPS5651433A (en) * | 1979-10-04 | 1981-05-09 | Nippon Kayaku Co Ltd | Preparation of mixture of dipentaerythritol esters |
| JPS5921646A (ja) * | 1982-06-25 | 1984-02-03 | Nippon Kayaku Co Ltd | エチレン性不飽和化合物およびその製造法 |
-
1989
- 1989-04-19 JP JP1101867A patent/JPH0768167B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52113916A (en) * | 1976-03-19 | 1977-09-24 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | Preparation of multifunctional acrylates |
| JPS5651433A (en) * | 1979-10-04 | 1981-05-09 | Nippon Kayaku Co Ltd | Preparation of mixture of dipentaerythritol esters |
| JPS5921646A (ja) * | 1982-06-25 | 1984-02-03 | Nippon Kayaku Co Ltd | エチレン性不飽和化合物およびその製造法 |
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|---|---|---|---|---|
| WO2007000920A1 (ja) * | 2005-06-27 | 2007-01-04 | Toagosei Co., Ltd. | 多官能（メタ）アクリル酸エステル組成物及びその製造方法 |
| WO2007086343A1 (ja) * | 2006-01-25 | 2007-08-02 | Toagosei Co., Ltd. | （メタ）アクリレートの洗浄方法および製造方法 |
| JP2007246445A (ja) * | 2006-03-16 | 2007-09-27 | Toagosei Co Ltd | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
| JP2010064988A (ja) * | 2008-09-11 | 2010-03-25 | Toagosei Co Ltd | 多官能（メタ）アクリレートの製造方法 |
| CN104903288A (zh) * | 2012-12-27 | 2015-09-09 | 东亚合成株式会社 | 多官能(甲基)丙烯酸酯的制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0768167B2 (ja) | 1995-07-26 |
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