JPH02306548A - 密閉形鉛蓄電池の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は密閉形鉛蓄電池の製造方法に関するもので、特
にコンピューター、通信機器等のバックアップｖＬＷｊ
Ａとして使用される高率放電性能が要求される密閉形鉛
蓄電池の製造方法に関するものである。

従来技術とその間照点 密閉形鉛蓄電池は通常、充電終期に正極板で発生する酸
素ガスを負極板に移動させて、負極活物質と反応させ酸
素ガスを消費せしめると共に負極板を放電状態１こし、
負極板からの水素ガフ９発生を抑制するいわゆる「０２
サイクル」を用いて密閉化している◇ 密閉形鉛蓄電池の容量は一般に、正極板、負極板および
セパレータで構成される極群に含まれる電解液」によっ
て決定されるが、高率放電の場合にはそれたけではなく
、正極板に含まれる液量によって規制される。従って、
高率放電勾 特性を向上させるには正極板の孔＃Ｆ積を大きくして保
液量を増大させなけれはならない。このため従来、 （１）正極板の厚さを厚くする方法 （２）正極板活物質に直方性黒鉛のような胎間化金物を
混合し、その層間に電解液を保拉させる方法 （５）正極ペースト調製時、硫酸の割合を多くして活物
質そのものを多孔質にする方法 部が提案されている。しかしながら、（１）の方法は正
極板が厚くなるので電池が大きくなり、重さも重くなり
、（２）の方法は保持できる液量が少ないので高率放電
を改善する程度は小さく、それを大きくしようとすると
層間化合物の割合を高くしなければならないが、それは
正極ペーストの性状を取り扱い碑＜ｔ、、（３）の方法
もまた正極ぺ一２トの性状を取り扱い難くするので、生
産性は低下する、という各欠点を有している。

発明の目的 本発明はこれらの欠点を克服したものであり、特に高率
放電に優れ且つ重量効率、容積効率に優れた密閉形鉛蓄
電池を廉価に製造する方法を提供することを目的とする
ものである。

発明の構成 本発明は、カーボンを主成分とする耐酸化性の低い粒状
物を未化成活物質に添加した正極板を化成し、該粒状物
を酸化除去して多孔質の正極板とし、これと負極板およ
びセパレータとを積層して構成した極群を電槽に挿入す
る密閉形鉛蓄電池の製造方法であり、更に、カーボンを
主成分とする耐酸化性の低い粒状物を未化成活物質に添
加した未化成正極板、未化成負極板およびセパレータと
を積層して構成した極群を電槽に挿入し、電槽内で化成
することによって該粒状物を酸化除去して正極板を多孔
質化する密閉形鉛蓄電池の製造方法である。

実施例 以下、本発明の実施例を詳述する。

（実施例１） 鉛粉１００ｇに対し比重１．１８０ｄの希硫酸２２耐を
滴下しつつ混練りして通常の正極用ペーストを得た。得
られたペーストの見掛は密度は３．８６であり、これを
Ｐｂ−（：ｔａ−８ｎ合金からなる格子に充填・熟成し
て従来の未化成正極板Ａを得た。

鉛粉１００ｇに対し比重１．１５０ｄの希硫酸２２１を
滴下しつつ混練りしたこと、および人造黒鉛微粉末（昭
和電工株式会社製、ＵＦＧ−２’）を鉛粉１００９に対
して３ｇ加えた以外は上記と同じ方法によって本発明に
よる正極用ペーストを得た。このようにして得られたペ
ーストの見掛は密度は３．９０であり、これをＰｂ　−
Ｏａ　−ａｎ合金からなる格子に充填・熟成して本発明
による未化成正極板Ｂを得た。

このようにして得られた二種類の正極板と従来の方法に
よる負極板および濤径ｉ１１工下のガラス繊維７０％直
径３３湿式シリカ粉末３０％からなる抄造式のセパレー
タとを組み合わせて極群を構成し、電槽に挿入、蓋を接
着し電解液を注入して二種類の未化成−閉形鉛蓄電池を
得た。次に、この電池をＮ槽内化成して従来の密閉形鉛
蓄電池Ａおよび本発明による密閉形鉛蓄電池Ｂを得た。

この化成での！気量は正憧活物質の所要理論電気量の２
，７倍であった。

得られた各電油の化成後および５サイクル充電放電後の
残留人造黒鉛微粉末量および各率放電容量を調べたとこ
ろ第１表１こ示す結果を得た。

残留人造黒鉛微粉末量は最初に添加しである量を１００
％として示しである◇ 第　　１　　表 （実施例２） 鉛粉１００ｇに対し比重１．１５０ｄの希硫酸２２ｍ１
を滴下しながら混練りしたこと、および球状炭素微粒子
（大阪ガス株式会社製、メソカーボンマイクロビーズ、
ＭＰＢ　−２０＞を鉛粉１００ｇｔこ対して３ｇ加えた
以外は実施例１と同じ方法によって本発明による正極用
ペーストを得た。このようにして得られたペーストの見
掛は密度は３．８２であり、これを実施例１と同様、Ｐ
ｂ　−０ａ−Ｓｎ合金からなる格子に充填・熟成して本
発明による未化成正極板Ｃを得た。

鉛粉１００ｇに対し比重１．１８０ｄの希硫酸３０ｖＩ
ｌを滴下しつつ混練りして通常のより高多孔度の正極用
ペーストを得た。得られたペーストの見掛は密度は６．
３２であり、これをＰｂ　−Ｏａ　−Ｓｎ合金からなる
格子をこ充填・熟成して従来の未化成正極板りを得た。

未化成正極板Ａ、ＯおよびＤを比重１．０８ｄのの希硫
酸中で化成し正極板Ａ、ＯおよびＤを得た。二〇化成で
の電気量は正極活物質の所要理論電気量の６．２倍であ
った。このようにして得られた正極板Ｃに残留している
炭素微粒子量は、はじめに添加した量の１２％であり、
化成によって８８％の炭素微粒子が失われたことを示し
ている。

正極板Ａ、ＯおよびＤを実施例１で用いたものと同じ負
極板およびセパレータと組み合わせて従来の密閉形鉛蓄
電池Ａ、Ｄおよび本発明による密閉形鉛蓄電池０を得、
初期容量試験および寿命試験を実施した。その結果を第
２表および第１図に示す。なお、寿命試験は次の条件で
実施した。

第　　２　　表 このように本発明による密閉形鉛蓄電池は、高率放電性
能が優れ且つ重量効率、容積効率も共に高く、シかも充
放電を繰り返してもその低下は極めて小さい。これは、
ペースト調製時に単に希硫酸の量を増やしただけの密閉
形鉛蓄電池りと大変違うところであり、化成時に酸化さ
れて系から除去される程度の耐酸化性の低いカーボンを
添加して得られる孔形状およびその孔形状維持寿命が異
なるためであると思われる。

本発明の密閉形鉛蓄電池の製造方法では、異方性黒鉛を
正極活物質に混入させてその層間に電解液を保持せしめ
ることによって容量を増加させるという（それは例えば
米国特許第４，６３１．２４１号に示されている）ｗ、
理によるものとは全く異なり、通常のあるいは電相内で
の化成中に酸化されて系外に除去できるような、耐酸化
性の低いカーボンを未化成正ｉ活物質に存在せしめこれ
を除来し、多孔質化するものである。それ故、添加する
カーボンの耐酸化性は高い必要は全く無く、廉価なもの
でよい。

本発明に使用出来るカーボンは、実施例１及び２に示し
た人造黒鉛粉末や球状炭素微粒子等、化成中でのｐｂｏ
２と接触した状況下での電解酸化によって酸化除去され
るような耐酸化性が低いものである。これら実施例で用
いた二種類のカーボンは、直径４〜６０μｍ程度であり
、驚くべきこと１こそれを添加しても正極活物質のペー
スト密度は低下しない。

本発明でのカーボンの正極活物質への添加量は、実施例
に示した６重量％前後が良く、１〜６重量％、より好ま
しくは２〜４重量％にすべきである。過大量の添加は、
正極活物質の軟化を早め、過少量の添加はその効果が期
待出来ないからである。

用いるセパシー夕は、実施例に示した直径１ｐｍ以下の
ガラス繊維と直径２〜５ｐｍの湿式Ｖリカ微粉末とを湿
式抄造したものが、得られた電池の高率放電特性を長期
間にわたって維持出来るので最適である。この場合、湿
式シリカ徽−粉末の割合は１０〜４５重量襲、より好ま
しくは２５〜林重量襲にすべきである。

発明の効果 以上詳述したように本発明は、特に高率放電に優れ且つ
１に短効率、容積効率に優れた密閉形−１〇− 鉛蓄電池を廉価に製造する方法を提供出来るのでその工
業的価値は大きい。

【図面の簡単な説明】

第１図は、密閉形鉛蓄電池の高率放電のサイクＡ／痔命
特性を示す図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）カーボンを主成分とする耐酸化性の低い粒状物を未
   化成活物質に添加した正極板を化成し、該粒状物を酸化
   除去して多孔質の正極板とし、これと負極板およびセパ
   レータとを積層して構成した極群を電槽に挿入する密閉
   形鉛蓄電池の製造方法。 ２）カーボンを主成分とする耐酸化性の低い粒状物を未
   化成活物質に添加した未化成正極板、未化成負極板およ
   びセパレータを積層して構成した極群を電槽に挿入し、
   電槽内で化成することによって該粒状物を酸化除去して
   正極板を多孔質化する密閉形鉛蓄電池の製造方法。