JPH02301015A

JPH02301015A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH02301015A
Application number: JP12201889A
Authority: JP
Inventors: Shoji Nishihara; 昭二西原; Ichiji Miyata; 一司宮田
Original assignee: Hitachi Maxell Ltd
Current assignee: Maxell Ltd
Priority date: 1989-05-15
Filing date: 1989-05-15
Publication date: 1990-12-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕この発明は磁気記録媒体に関し、さらに詳しくは磁性層
表面の摩擦係数が小さくて耐久性に優れた磁気記録媒体
に関する。

〔従来の技術〕

−ｉに、磁性粉末、結合剤成分、有機溶剤およびその他
の必要成分からなる磁性塗料をポリエステルフィルムな
どの基体上に塗布、乾燥してつくられる磁気記録媒体は
、記録再生時に磁気ヘッドやガイド部材等と大きな相対
速度で摺接するため、磁性層が摩耗されやすく、この摩
耗によって性能劣化や走行不良が生じやすい。

そこで、従来から磁性層の内部あるいは表面に、脂肪酸
、脂肪酸エステル、シリコーンオイル、フッ素化合物な
どの潤滑剤を存在させたりして、磁性層の表面摩擦係数
を低減し、磁気記録媒体の耐久性および走行性を改善す
ることが行われている。（特公昭５４−２１８０６号、
特公昭５７−１２４１４号）〔発明が解決しようとする課題〕ところが、これら従来から汎用されている潤滑剤は、磁
性層中の結合剤樹脂に対して相互作用のない比較的低分
子の化合物であるため、磁性層に固定されずに外部へ散
逸しやすく、潤滑剤の磁気ヘッドへの吸着やテープ表面
のべとつきを生じたり、長期使用時の潤滑性が著しく低
下するなどの問題があった。

〔課題を解決するための手段〕

この発明は、かかる現状に鑑み種々検討を行った結果な
されたもので、一般式（但し、式中ｎは３〜１３０の整数である。）で表され
る片末端ジカルボン酸ポリジメチルシロキサンを含む多
塩基酸と、多価アルコールとを重縮合させて得られるポ
リエステル樹脂を、結合剤樹脂として使用することによ
って、潤滑剤の磁気ヘッドへのΦ着やテープ表面のべと
つきを生じることなく、ポリエステル樹脂の分子内に含
まれるポリジメチルシロキサンの優れた潤滑効果を、長
期間にわたって持続的に発揮させ、磁性層表面の摩擦係
数を充分に小さくして、耐久性を充分に向上させたもの
である。

この発明において、結合剤成分として使用するるポリエ
ステル樹脂は、化学式で表される５−アリロキシイソフタル酸と、一般式（但し、式中ｎは３〜１３０の整数である。）で表され
る片末端ジメチルシラン基を持っポリジメチルシロキサ
ンとを、トルエン中で塩化白金酸を触媒として８０°Ｃ
で反応させることによって、一般式、 ■ （但し、式中ｎは３〜１３０の整数である。）で表され
る片末端ジカルボン酸ポリジメチルシロキサンを合成し
、このような片末端ジカルボン酸ポリジメチルシロキサ
ンを、アジピン酸、グルタル酸、マロン酸、ピメリン酸
、マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸などの一般のポ
リエステル樹脂の製造原料である多塩基酸とともに併用
し、これらの多塩基酸と、１．４−ブタンジオール、１
．６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、１．３−プロパンジオール、１．２−プ
ロパンジオール、１．５−ベンタンジオール、１．７−
ヘプタンジオールなどの一般のポリエステル樹脂の製造
原料である通常のポリオールとを、常法に従って、重縮
合または脱水重縮合させることによって得られ、ポリエ
ステル樹脂の分子内に゛潤滑効果に優れたポリジメチル
シロキサンが導入される、しかして、この種のポリジメ
チルシロキサンが導入されたポリエステル樹脂を結合剤
成分として使用すると、この潤滑効果に優れたポリジメ
チルシロキサンによって優れた潤滑効果が発揮され、磁
性層の外部に散逸されることもない。従って、ポリジメ
チルシロキサンの磁気ヘッドへの吸着やテープ表面のべ
とつきもな（、磁性層表面の摩擦係数が長期間にわたり
持続して低減され、耐久性が充分に向上される。

二のようなポリエステル樹脂は、所期の効果を充分に発
揮させるため、前記の一般式で表される片末端ジカルボ
ン酸ポリジメチルシロキサンの配合割合が１〜２０モル
％の範囲内にあり、平均分子量が通常５０００〜１００
０００、より好ましくは２００００〜５００００の範囲
内にあって、この平均分子１１０００あたりのポリジメ
チルシロキサン鎖が通常０．０１〜２個、より好ましく
は０．１〜１個の範囲内、かつポリジメチルシロキサン
鎖の分子量が通常５００〜１００００、より好ましくは
１０００〜５０００の範囲内にあることが好ましい。

また、この種のポリジメチルシロキサンを分子内に導入
したポリエステル樹脂は、塩化ビニル−酢酸ビニル系共
重合体、塩化ビニリデン系樹脂、繊維素系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、フェノキ
シ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、
ポリイソシアネート、放射線重合可能な二重結合を有す
る樹脂などの結合剤樹脂と相溶性がよく、これらの結合
剤樹脂と良好に併用される。この場合、ポリジメチルシ
ロキサンを分子内に導入したポリエステル樹脂は、これ
ら各結合剤樹脂との合計量に対して１０〜５０重量％の
範囲内で使用するのが好ましく、２０〜４０重量％の範
囲内で使用するのがより好ましい。

この発明の磁気記録媒体を製造するには、常法に準じて
行えばよく、たとえば、ポリエステルフィルムなどの基
体上に、磁性粉末、前記のポリジメチルシロキサンを分
子内に導入したポリエステル樹脂、あるいはさらに各種
結合剤樹脂を含む結合剤成分、有機溶剤およびその他の
添加剤を含む磁性塗料を吹きつけもしくはロール塗りな
どの任意の手段で塗布し、乾燥すればよい。

ここで、使用される磁性粉末としては、たとえば、７−
Ｆｅ、Ｏ，粉末、Ｆｅ、Ｏ，粉末、γ−Ｆｅ、Ｏ，とＦ
ｅ、Ｏ，との中間酸化状態の酸化鉄粉末、Ｃｏ含含有−
ＦｅｚＯｚ粉末、Ｃｏ含有Ｆｅ、Ｏ，粉末、Ｃｒｙ、粉
末の他、Ｆｅ粉末、Ｃｏ粉末、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ合金粉
末などの金属粉末およびバリウムフェライト粉末、窒化
鉄の如き窒化物系磁性粉末など従来公知の各種磁性粉末
が広く包含される。これらの磁性粉末は、針状の磁性粉
末の場合、その平均粒子径（長軸）が通常０．２〜１．
０μｍ程度で、その平均軸比（平均長軸径／平均短軸径
）が通常５〜ＩＯ程度であるのが好ましく、板状の磁性
粉末の場合は、その平均長軸径が通常０．０７〜０．３
μｍ程度であるのが望ましい。これらの磁性粉末と結合
剤樹脂との使用割合は、磁性粉末／結合剤樹脂の重量比
で６０／４０〜９０／１０の範囲となる通常の使用割合
とすればよい。

また、有機溶剤としては、メチルイソブチルケトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、トルエン、酢酸
エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホ
ルムアミドなどが単独で、あるいは二種以上混合して使
用される。

なお、磁性塗料中には、通常使用されている各種添加剤
、たとえば、潤滑剤、研磨剤、帯電防止側、分散剤など
を任意に添加使用してもよい。

〔実施例〕

次に、この発明の実施例について説明する。

実施例１次式で示される平均分子量が７２０の片末端ジカルボン酸ポ
リジメチルシロキサン１００重量部と、アジピン酸３１
８重量部と、１，４−ブタンジオール２０８重量部とを
、窒素雰囲気下にて２００″Ｃで１０時間脱水重縮合反
応させ、平均分子量が１００００で、ポリジメチルシロ
キサン鎖を平均分子量１０００あたり０．２８個含むポ
リエステル樹脂を得た。このようにして得られたポリエ
ステル樹脂を使用し、Ｃｏ被着７−Ｆｅ２Ｏ，粉末　　３００重量部（保磁力
６３０エルステツド、平均長軸径０．３μｍ、平均軸比８．５、飽和磁化８１ｅｍｕ／　ｇ　）ニトロセルロ
ース（旭化成社製　　４５〃ニトロセルロースＨ１）ポリエステル樹脂　　　　　　　　２０〃ポリイソシア
ネート（日本ポリ　　１０〃ウレタン工業社製、コロネ
ートし）カーボンブラック　　　　　　　　２０〃α、−ＡＨ□
Ｏ１粉末　　　　　　　３　〃シクロへキサノン　　　
　　　　　３９５〃トルエン　　　　　　　　　　　３
９５〃の組成物をボールミルで７０時間混合分散して磁
性塗料を調整した。この磁性塗料を厚さ２０μｍのポリ
エステルフィルム上に乾燥後の厚さが５μｍとなるよう
に塗布、乾燥して磁性層を形成し、カレンダー処理後、
１／２インチ幅に裁断してビデオテープを作製した。

実施例２実施例１におけるポリエステル樹脂の製造において、片
末端ジカルボン酸ポリジメチルシロキサンの使用量を１
００重量部から１５３重量部に変更し、アジピン酸の使
用量を３１８重量部から２７５重量部に変更し、１．４
−ブタンジオールの使用量を２０８重量部から１８８重
量部に変更した以外は、実施例１と同様にして平均分子
量が２００００で、ポリジメチルシロキサン鎖を平均分
子量１０００あたり０．６２個含むポリエステル樹脂を
得、このポリエステル樹脂を実施例１の磁性塗料の組成
において、実施例１で使用したポリエステル樹脂に代え
て同量使用した以外は、実施例１と同様にしてビデオテ
ープをつくった。

実施例３実施例１におけるポリエステル樹脂の製造において、実
施例１で使用した片末端ジカルボン酸ポリジメチルシロ
キサンに代えて、次式で示される平均分子量が１８９０の片末端ジカルボン酸
ポリジメチルシロキサンを同量使用した以外は、実施例
１と同様にして平均分子量が３００００で、ポリジメチ
ルシロキサン鎖を平均分子量１０００あたり０．２８個
含むポリエステル樹脂を得、このポリエステル樹脂を実
施例１の磁性塗料の組成において、実施例１で使用した
ポリエステル樹脂に代えて同量使用した以外は、実施例
１と同様にしてビデオテープをつくった。

比較例１実施例１におけるポリエステル樹脂の製造において、片
末端ジカルボン酸ポリジメチルシロキサンを省き、アジ
ピン酸の使用量を３１８重量部から２９２重量部に変更
し、１．４−ブタンジオールの使用量を２０８重量部か
ら１８０重量部に変更した以外は、実施例１と同様にし
て平均分子量が２００００でポリジメチルシロキサン鎖
を含まないポリエステル樹脂を得た。

次いで、このポリエステル樹脂を実施例１における磁性
塗料の組成において、実施例１で使用したポリエステル
樹脂に代えて６重量部使用し、さらにミリスチン酸６重
量部とステアリン酸ｎ−ブチル８重量部とを新たに添加
した以外は、実施例１と同様にしてビデオテープをつく
った。

各実施例および比較例で得られたビデオテープを１０ｍ
長さに裁断し、ビデオテープカセットに巻き取ったのち
、ＶＴＲデツキを用いてヘッド圧２．５ｇ／ｃｄ、相対
走行速度５．８ｍ／秒にて繰り返し走行させ、所定の走
行回数に達した際の磁気テープの動摩擦係数を測定した
。

下記第１表はその結果である。

第１表〔発明の効果〕上記第１表から明らかなように、実施何重ないし３で得
られたビデオテープは、比較例１で得られたビデオテー
プに比し、いずれも動摩擦係数が小さくて、走行回数が
増加してもそれほど増大せず、このことからこの発明に
よって得られる磁気記録媒体は、磁性層表面の摩擦係数
が長期間にわたって充分に低減され、耐久性が一段と向
上されていることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中ｎは３〜１３０の整数である。）で表され
る片末端ジカルボン酸ポリジメチルシロキサンを含む多
塩基酸と、多価アルコールとを重縮合させて得られるポ
リエステル樹脂を、磁性粉末とともに磁性層中に含有さ
せたことを特徴する磁気記録媒体。２、ポリエステル樹脂が、平均分子量５０００〜１００
０００のポリエステル樹脂である請求項１記載の磁気記
録媒体。３、ポリエステル樹脂の分子内に含まれるポリジメチル
シロキサン鎖の数が、ポリエステル樹脂の平均分子量１
０００あたり０．０１〜２個である請求項１および２記
載の磁気記録媒体。４、ポリエステル樹脂の分子内に含まれる片末端ジカル
ボン酸ポリジメチルシロキサンの平均分子量が、５００
〜１００００である請求項１ないし３記載の磁気記録媒
体。