JPH02297558A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性、耐
湿性及び耐久性の優れた電子写真感光体に関する。

（従来の技術） 電子写真感光体には所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応じて種々の構成を
とる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられている。支持体と少なくと
も１層の光導電層から構成される感光体は、最も一般的
な電子写真プロセスによる、即ち、帯電、画像露光及び
現像、更に必要に応じて転写による画像形成に用いられ
る。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
合剤は、それ自体の成膜性および光導電性粉末の結合剤
中への分散能力が優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層の
光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰が
大きく、前露光疲労が少く、且つ、撮像時の湿度の変化
によってこれら特性を安定に保持していることが必要で
ある等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備する
必要がある。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０号）、スチレン−ブタジェン樹脂（
特公昭３５−１９６０号）、アルキッド樹脂、マレイン
酸樹脂、ポリアミド（特公昭３５−１１２１９号）、酢
酸ビニル樹脂（特公昭４１−２４２５号）、酢酸ビニル
共重合体（特公昭４１−２４２６号）、アクリル樹脂（
特公昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共重
合体（例えば特公昭３５−１１２１９号、特公昭３６−
８５１０号、特公昭４１−１３９４６号等）等が知られ
ている。

しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材料におい
ては、１）光導電性粉体との親和性が不足し、塗工液の
分散性が不良となる、２）光導電層の帯電性が低い、３
）複写画像の画像部（特に網点再現性・解像力）の品質
が悪い、４）複写画像作成時の環境（例えば高温高温、
低温低湿）にその画質が影響されやすい、５）感光層の
膜強度・接着性が充分でなく、特にオフセットマスター
として用いると、オフセット印刷時に、感光層の脱離等
が生じ印刷枚数が多くできない、等のいずれかの問題が
あった。

光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法が提案
されており、その１つの方法として例えば、芳香族環又
はフラン環にカルボキシル基又はニトロ基を含有する化
合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せて、
光導電層に共存させる方法が特公昭４２−６８７８号、
特公昭４５−３０７３号に開示されている。しかし、こ
れらの方法によって改良された感光材料でも、その静電
特性は充分でなく、特に光減衰特性の優れたものは得ら
れていない、そこでこの感光材料の感度不足を改良する
ために、光導電層中に増感色素を多量に加える方法が従
来とられてきたが、このような方法によって作製された
感光材料は白色度が著しく劣化し、記録体としての品質
低下を生じ、場合によっては感光材料の暗減衰の劣化を
起こし、充分な複写画像が得られなくなってしまうとい
う問題を有していた。

一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分子
量をＵ！４節して用いる方法が特開昭６０−１０２５４
号に開示されている。即ち、酸価４〜５０のアクリル樹
脂で平均分子量が１０３〜１０’の分布の成分のものと
１０’〜２×１０３の分布の成分のものを併用すること
により、静電特性（特にＰＰＣ感光体としての繰り返し
再現性が良好）、耐湿性等を改良する技術が記載されて
いる。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂として、例えば、特公昭５０−３１０１１号で
は、フマル酸存在下で（メタ）アクリレート糸上ツマ−
と他のモノマーと共重合させた、Ｍｗｌ、８×１０４〜
１０　Ｘ　１０’でＴｇｌＯ〜８０’Ｃの樹脂と、（メ
タ）アクリレート糸上ツマ−とフマル酸以外の他の千ツ
マ−とから成る共重合体とを併用シたもの、又特開昭５
３−５４０２’７　”＋では、カルボン酸基をエステル
結合から少なくとも原子数７個離れて有する置換基をも
つ（メタ）アクリル酸エステルを含む三元共重合体を用
いるもの、又特開昭５４−２０７３５号、特開昭５７−
２０２５４４号では、アクリル酸及びヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートを含む４元又は５元共重合体を用
いるもの、又特開昭５８−６８０４６号では、炭素数６
〜１２のアルキル基を置換基とする（メタ）アクリル酸
エステル及びカルボン酸含有のビニル七ツマ−を含む３
元共重合体を用いるもの等が光導電層の不惑脂化性の向
とに効果があると記載されている。しかし、上記した静
電特性、耐湿特性及び耐久性に効果があるとされる樹脂
であっても、現実に評価してみると特に帯電性、暗電荷
保持性、光感度の静電特性、光導電層の平滑性等に問題
があり、実用上満足できるものではなかった。

又、電子写真式平版印刷用原版として開発されたとする
結着樹脂においても、現実に評価してみると前記の静電
特性、印刷物の地汚れ等に問題があった。

更に、これらの問題点を解決するために、結着樹脂とし
て酸性基を重合体の側鎖に含有する共重合成分を０．０
５〜ｌＯ重量％含有する低分子量の樹脂（ＭｗｌＯ３〜
１０’）を用いることにより、光導電層の平滑性及び静
電特性を良好にし、しかも地汚れのない画質を得ること
が特開昭６３−２１７３５４号に、更にかかる低分子量
樹脂を高分子量の樹脂（ＭｗｌＯ’以上）と組合せて用
いることにより、上記特性を阻害せずに光導電層の膜強
度を充分ならしめ耐剛性を向上させることが特願昭６３
−４９８１７号、特開昭６３−２２０１４８号及び同６
３−２２０１４９号に記載されている。

（発明が解決しようとする！！題） しかしながら、これらの樹脂を用いても、環境が高温・
高温から低温・低湿まで著しく変動した場合における安
定した性能の維持においてはいまだ不充分であることが
判った。特に半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式では、従来の可視光による全面同時露光方式に比
べ、露光時間が長くなり、また露光強度にも制約がある
ことから、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に対
して、より高い性能が要求される。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。

本発明の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿ある
いは高温高湿の如く変動した場合でも、安定して良好な
静電気特性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写
真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいＣＰＣ電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用いたスキャ
ニング露光方式に有効な電子写真感光体を提供すること
である。

本発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版として、
静電特性（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原画
に対して忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全面
一様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず、
また耐刷性の優れた平版印刷原版を提供することである
。

（課題を解決するための手段） 上記目的は無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも含有
する光導電層を有する電子写真感光体において、該結着
樹脂が、下記に示される樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種と
樹脂ＣＢ）の少なくとも１種とを含有して成る事を特徴
とする電子写真感光体により達成されることが見出され
た。

樹脂〔Ａ〕　； 下記一般式（１）及び一般式（ＩＩ）で示される、ＩＩ
平均分子量１．ＯＸ　１０’〜１．５×１０３のポリエ
ステル型マクロモノマーのうちの少なくとも１つを少な
くとも重合体成分として含有して成る重量平均分子量１
．０×１０３〜２．ＯＸ　１０’の共重合体。

一般式（１） ％式％ 一般式（Ｉｆ） Ｘ！　　Ｙｔ　　ＣＯＯ−＋−＋１＊　　　ＣＯＯ→Ｈ
〔式中、〔〕内は繰り返し単位を表わす。

ａ＋及びａ２は、互いに同じでも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭
化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ、又は炭素数１〜８の炭化水素
基を介した一ＣＯＯ−Ｚ＋　（Ｚ＋は炭素数１〜１８の
炭化水素基を表わす）を表わす。

ｘｌは、直接結合もしくは−ｃｏｏ−、−ｏｃｏ−１＠
ＣＨｚｆ　ＣＯＯ−１→ＣＨｔ脣０ＣＯ−（１＋　、　
ｌ　ｚは１〜３炭素数１〜１２の炭化水素基を表わす）
、−ＳＯ□−を表わす。

ＹｌはｘＩと−ＣＯＯ−とを連結する基を表わす。

１及び−、は、互いに同じでも異なってもよく、各々二
価の脂肪族基、二価の芳香族基（各々の二価の有機残基
の結合中に一〇−、−５−１ｔ −Ｎ−（Ｐ、は水素原子又は炭素数１−１２の炭化水素
基を表わす）　、−５Ｏｔ−、−ＣＯＯ−、−０ＣＯ−
、−ＣＯＮＩＩＣＯ−Ｐ。

−ＮＩＩＣＯＮＢ−１−ＣＯＮ−（ＰｓはＰ２と同一の
内容を表わす）Ｐ。

一５ＯＪ−（Ｐ４はＰ、と同一の内容を表わす）及び一
５ｉ−から選ばれた少なくとも１つの結合基を介在させ
てもよい）又はこれら残基の組合せにより構成された有
機残基を表わす。

ｂ、及びｂヨはａ、及びＣ２と、χ２及びＹよはｘｌ及
びｙ、と、各々同一の内容を表わす。

轄、は二価の脂肪族基を表わす、〕 樹脂〔Ｂ〕　； ５×１０３以上の重量平均分子量を有し、下記一般式（
ＩＶ）で示される繰り返し単位を重合体成分として少な
くとも含有し、且つ架橋構造を有する樹脂。

一最式（ＩＶ） ｄ、　ｄ。

〔式中、Ｘ、は−Ｃ００−５−０ＣＯ−１ＣＨｔＯＣＯ
−１−Ｃ１１□Ｃ００−１−〇−又は−ＳＯ，−を表わ
す。

ｚ４は炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。

ｄ＋及びｄｔは、互いに同じでも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭
化水素基、　Ｃ００−Ｚｚ又は炭素数１〜８の炭化水素
基を介したーＣＯＯ〜Ｚ！　（Ｌは炭素数１〜１８の炭
化水素基を表わす）を表わす。〕即ち、本発明に供され
る結着樹脂は、一方の末端に重合性二重結合基を、他の
末端にカルボキシル基を各々結合したポリエステル型マ
クロ七ツマ−を共重合成分として含有する低分子量のグ
ラフト型共重合体〔Ａ〕と、少なくとも一部が架橋され
た高分子量の樹脂〔Ｂ〕とから少なくとも構成される。

本発明の樹脂〔Ａ〕に用いられるグラフト型共重合体は
、重合体主鎖の片末端に−ＰＯ，ｌｌｔ基、−５ＯｓＨ
υＨ 素基又は−ＯＲ，基（Ｒｏは炭化水素基を表わす）を表
わす）から選ばれる極性基を１つ以上有していでもよい
（以下この樹脂〔Ａ〕を、特に樹脂〔Ａ′〕と称するこ
ともある）。

更に、樹脂〔Ｂ〕が、更に、少なくとも１つの重合体主
鎖の片末端のみに−ＰＯｊｌ！を基、−５Ｏｊ１１基、
Ｈ′ 水素基又は−０Ｒ０゛基（Ｒｏｏ　は炭化水素基を示す
）を示す）、環状酸無水物含有基、−Ｃ）１０基、−（
：０ＮＨｚ基、〜ＳＯ，Ｎｌ１ｔ、基及び−Ｎ（“°基
（・１．８゜は同じでも異なってもよく、各々水素原子
又は炭化水素基を表わす）から選択される少なくとも１
つの極性基を結合して成る樹脂（以下この樹脂を特に樹
脂〔Ｂ′〕と称することもある）であることが好ましい
。

前述の如き従来公知の酸性基含有結着樹脂は主としてオ
フセットマスター用であって、膜強度保持による耐刷性
向上のためにその分子量は大きいものであり（例えば５
×１０３以上）、且つこれらの共重合体はランダム共重
合体であり酸性基含有の共重合体成分は、重合体主鎖に
ランダムに存在しているものであった。

これに対し、本発明の結着樹脂で用いられる樹脂〔Ａ〕
は、グラフト型共重合体であり、且つ樹脂中に含有され
る酸性基が、重合体主鎖中にランダムに存在するもので
な（、グラフト部の末端にのみあるいはグラフト部の末
端と主鎖の末端にのみ、それぞれ特定に結合された共重
合体である。

従って、重合体の主鎖から離れた特定の位置に存在する
酸性基の部分が無機光導電体の化学量論的な欠陥に吸着
し、重合体の主鎖部分は、光導電体の表面をゆるやかに
且つ充分に被覆していると推定される。その事により、
光導電体のトラップを補償すると共に湿度特性を向上さ
せる一方、光導電体の分散が充分に行なわれ、凝集を抑
制することを見出した。そして樹脂ＣＢ）は、樹脂〔Ａ
〕を用いたことによる電子写真特性の高性能を全く阻害
せずに、樹脂〔Ａ〕のみでは不充分な光導電層の機械的
強度を充分ならしめるものである。

また、本発明では光導電層表面の平滑性が滑らかとなる
。電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の平滑性
の粗らい感光体を用いると、光導電体である酸化亜鉛粒
子と結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が存在す
る状態で光導電層が形成されるため、不感脂化処理液に
よる不感脂化処理をしても非画像部の親水化が均一に充
分に行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を引き起こ
し、結果として印刷物の非画像部の地汚れが生じてしま
う。

更に極性基をグラフト部末端でなく重合体主鎖に連結す
る側鎖に含有するランダム共重合体樹脂に比べて光感度
が良好であることが判った。

通常可視光〜赤外光域に光感度を保有させるために用い
る分光増感色素は、光導電体に吸着することでその分光
増感作用が充分機能するものであることから、本発明の
共重合体を含有する結着樹脂は、分光増感色素の吸着を
阻害しないで光導電体と適切に相互作用するものと推定
される。この作用は、近赤外〜赤外光の分光増感用色素
として特に有効なシアニン色素あるいはフタロシアニン
系顔料で特に顕著な効果を示した。

また、本発明の樹脂〔Ｂ〕は、適度に架橋され、更に、
樹脂〔Ｂ′〕は主鎖の片末端にのみ極性基を結合した共
重合体であることから、高分子鎖間の相互作用更には極
性基と光導電性粒子との弱い相互作用等が相乗作用して
、電子写真特性及び膜強度において著しく優れた性能を
両立しているものと考えられる。

一方、樹脂ＣＢ）の重合体成分中に樹ａ　〔Ａ〕の任意
の主鎖束＃Ａ橿性基と同様の基を含有する重合成分を含
有する場合は、その含有量は、樹脂〔Ａ〕中の極性基含
有量の多くても５０％の割合であり、好ましくは２０％
以下である。より好ましくは樹脂ＣＢ）中における該橿
性基含有成分の割合は、０．０１〜２重量％である。２
重量％を越えると光導電体の分散が破壊され、凝集物あ
るいは沈澱物が生成するかあるいはＩＩＩＱができたと
しても、得られた光導電体の静電特性は著しく低下して
しまったり、感光体表面の平滑度が粗くなり機械的摩耗
に対する強度等が悪化してしまうため好ましくない。

本発明における低分子量体の樹脂〔Ａ〕のみを結着樹脂
として用いる場合にも、光導電体と結着樹脂が充分に吸
着し、粒子表面を被覆し得るため、光導電層の平滑性及
び静電特性においても良好で、しかも地汚れのない画質
が得られ、更に、ＣＰＣ感光体あるいは数十枚の印刷枚
数のオフセット原版としては充分な膜強度が保有される
。しかし、ここで本発明の如く樹脂〔Ｂ〕を共存させる
ことで、樹脂〔Ａ〕の機能を何ら疎外することなく機能
〔Ａ〕のみではいまだ不充分な光導電層の機械的強度を
より向上させることができた。従って、本発明の感光体
は、環境条件が変動してもイｚれた静電特性を有し且つ
、膜強度も充分であり、苛酷な印刷条件下（例えば大型
印刷機で印圧が強くなる場合など）でも６０００〜７０
００枚の印刷枚数が可能となった。

樹脂〔Ａ〕において、グラフト型共重合体の重量平均分
子量はｌＸＩＯ３〜２×１０３、好ましくは３Ｘ１０３
〜ｌ　×１０４　、該マクロモノマー〇共重合成分の存
在割合は３〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％
、共重合体主鎖の末端に極性基が結合する場合における
該極性基の共重合体中における存在割合は０．５〜１５
重量％、好ましくは１〜ｌＯ重盪％である。また、樹脂
（Ａｌのガラス転移点は好ましくは〜２０°Ｃ−１２０
°Ｃより好ましくは一１０’Ｃ〜９０℃である。

樹脂〔Ａ〕の分子量がｌＸｌ０’より小さくなると、皮
膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、分子量が２×
１０３より大きくなると本発明の樹脂であっても電子写
真特性（特に初期電位、暗減衰保持率）が劣化するため
好ましくない、特にかかる高分子量体の場合に酸性基含
有量が３重量％を越えるとかかる電子写真特性の劣化が
著しく、オフセットマスターとして用いたときに地９Ｆ
、れが顕著となる。

結着樹脂〔Ａ〕における極性基（グラフト末端のＣ０Ｏ
Ｈ基及び任意の主鎖末端極性基）含有量が０．５重量％
より少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得る
ことができない、一方該掻性基含有量が１５重量％より
も多いと、分散性が低下し、膜平滑度及び電子写真特性
の高ン冨特性が低下し、更にオフセットマスターとして
用いるときに地汚れが増大する。

本発明のグラフト型共重合体樹脂の共重合成分として供
せられる、一方の末端に重合性二重結合基を、他の末端
にカルボキシル基を各々結合した、ポリエステル構造を
有するマクロモノマーについて、更に具体的に説明する
。

一般式（１）及び（Ｅｌ）において、〔〕内は、弐（＋
）及び／又は（Ｉｔ）のマクロモノマーの重量平均分子
量をｌＸｌ０”〜１．５　×１０４とするに十分な、繰
り返し単位を表わす。

一般式（１）のマクロモノマーにおいて、好ましくは、
ａｌ及びむは、互いに同じでも異なってもよく、各々水
素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フ
ッ素原子）、シアノ基、炭素数１〜３のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基等）　、−ＣＯＯ
Ｚ、又は−Ｃ）１２ｃＯＯＺＩ　［Ｚ＋は、炭素数１〜
８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等
）、炭素数７〜９のアラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基等）又は置換さ
れてもよいフェニル基（例えばフェニル基、トリル基、
キシリル基、メトキシフェニル基等）を表わす）を表わ
す。

より好ましくは、ａ、及びわのうちのいずれか一方が水
素原子を表わす、。

に１は、好ましくは、−ｃｏｏ−１−ｏｃｏ−１−ｃｎ
ｘｃｏｏ−１−Ｃ１，０ＣＯ−５−ＣＯＮ＋ｌ−１−Ｃ
ＯＮＨＣＯＮＩＩ−１−ＣＯＮＩＩＣＯＯ−又は−くニ
ン　を表わす。

また、Ｐ、は、水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデ／ル基、２
−メトキシエチル基、２−クロロエチル基、２−シアノ
エチル基、ベンジル基、メチルベンジル基、クロロベン
ジル基、メトキシベンジル基、フェネチル基、フェニル
基、トリル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基
、ブチルフェニル基等）を表わす。

Ｙ、は、χ、と−ｃｏｏ−とを連結する基を表わし、直
接結合又は連結する基を表わす、連結する基として具体
的には 訳される連結基又はこれらの連結基の組合せによって形
成される結合基を表わす（ここで、ｅ１〜ｅ４は各々同
じでも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子（好ま
しくは、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）
又は炭素数１〜７の炭化水素基（好ましくは、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−クロ
ロエチル基、２−メトキシエチル基、２−メトキシカル
ボニルエチル基、ベンジル基、メトキシベンジル基、フ
ェニル基、メトキシフェニル基、メトキシカルボニルフ
ェニル基等）を表わし、ｅ、〜ｅ、は上記のＰ、の内容
と同一のものを表わす）。

Ｗｌ及び１１は互いに同じでも異なってもよく、各々二
価の有機残基を表わし、−ｏ−、−３−１ｉ −Ｎ−、−３Ｏ−１−３Ｏｚ−、−ＣＯＯ−、−０ＣＯ
−、−ＣＯＮＩＩＣＯ−１Ｒ４ ばれた結合基を介在させてもよい、二価の脂肪族基もし
くは二価の芳香族基、又はこれらの二価の残基の組合せ
により構成された有機残基を表わす。

ここで、Ｐ２〜Ｐ４はＰ、と同一の内容を表わす。

二価の脂肪族基として、例えば が挙げられるＩｒｒ及びＲ２は、互いに同じでも異なっ
てもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ク
ロロメチル基、ブロモメチル基、ブチル基、ヘキシル基
、オクチル基、ノニル基、デシル基等）を表わす、Ｚは
一〇−、−Ｓ−又は−ＮＲ，−を表わし、Ｒ１は炭素数
１〜４のアルキル基、−ＣＩ１２ＣＺ又は−ＣＨＪｒを
表わす）。

二価の芳香族基としては、例えばヘンゼン環基、ナフタ
レン環基及び５又は６員の複素環基（複素環を構成する
ヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原子、窒素原子か
ら選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種含存する）が挙
げられる。これらの芳香族基は置換基を有していてもよ
（、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子
、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基
、オクチル基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ
基等）が置換基の例として挙げられる。

複素環基としては、例えばフラン環、チオフェン環、ピ
リジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフ
ラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン環、１．３−
オキサゾリン環等が挙げられる。

弐（ＩＩ）において、好ましいｂｌ、ｂ８、Ｘ、及びＹ
２は弐（１）のａｌ、ａｌ、χ１及びＹ！にて好ましい
と記載したものと各々同一の内容を表わす。

−１は、二価の脂肪族残基を表わし、具体的には異なっ
てもよく、各々水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基
を表わすａ　Ｒ３、Ｒ４は同じでも異なってもよく、各
々水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表わす。ｎ
は０又は１の整数を表わし、ｍは３〜１８の整数を表わ
す。

一般式（＋）及び一般式（Ｉｔ）におけるマクロモノマ
ーにおける る部分の具体例として各々次のものが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない、但し、以下の各側にお
いて、ａは−１１、−ＣＩ＋３、−ＣＨｚＣＯＯＣｌｌ
ｓ、−ＣＩ、−Ｏｒ又は−ＣＮを示し、ｂは一■又は−
ＣＩツを示し、ｈは２〜１２の整数を示し、ｉは１−１
２の整数を示す。

（Ａ−１） ＣｌｈテＣ− （八−２）　　　　　　　　　ＣＩ＋。

Ｃ１１＝Ｃ− （Ａ−４）　　　　　　　ｂ Ｃ１１！＝Ｃ ■ Ｃｏｏ（ＣＩりｈ−’ （Ａ−５） ＣＨ２＝Ｃ Ｃ０ＮＩＩ（Ｃ）Ｉｔ）ｈ− （Ａ−６）　　　　　　　Ｃ１ｌ。

ｃｏｚ＝ｃ Ｃ０ＮＩＣ０ＮＨ（ＣＨ２）　ｈ　− （Ａ−７）　　　　ＣＨｔ３ ミ Ｃ１ｌ□＝Ｃ Ｃ０ＮＨＣＯＯ（ＣＬ）ｈ− （Ａ−８）　　　　　ｂ Ｃ１ｌ□＝Ｃ Ｃ００（ＣＨｚ）　ｈＯｃｏ（ＣＬ）　１−（Ａ−９）
　　　　　ｂ ＣＨ２＝Ｃ Ｃ０ＮＨ（Ｃ）ｌ　ｔ）　ｈＯｃｏ　（Ｃｌｌ□）ｉ−
（八−１０） （Ａ−１１）　　　　　　　ｂ Ｃ）ｌ、＝Ｃ ０ＣＯ（ＣＨ□）、− （Ａ−１２）　　　　ｂ ＣＨ２＝Ｃ Ｃｏｏ　（Ｃ１ｌ　ｚ）　ｈＯｃＯｃＩＩ　＝　Ｃ１１
−（Ａ−１３）　　　　ｂ Ｃ）１．＝ＣＨ ＣＨ，− （Ａ−１５） ＣＨ＊＝Ｃｔｌ　　ＣＨｇＣＨｚ− （Ａ−１７）　　　　ｂ ＣＨｔ−Ｃ Ｃ００（Ｃ１ｌｉ）ｂｓＯオＮＨ（ＣＨｔ）＋−（Ａ−
１８）　　　　ｂ ｕｔ−ｃ Ｃ００（Ｃ１，）　ＪＨＣＯＯ（Ｃ１ｌより＝（＾−１
９）　　　　ｂ Ｃ１ｌ□＝Ｃ Ｃｏｏ（Ｃｔｈ）ＪＨ− （Ａ−２２）　　　　　　　ｂ ＣＵ、−Ｃ ＣＱＯＣＨｚｃｌＩｃ）ｌ　ｘｏＯｃ　（Ｃ）ｌ　ｔ）
　ｈ　−０■ （Ａ−２３） ＣＬ　””ＣＨＣ１１ｔＯＣＯ（ＣＨｚ）　＋−−（ａ
−２４） Ｃ１ｌｉ−ＣＨ５（ｈ（ＣＨｚ）ｈ− （Ａ−２６）　　　　　　　ｂ （Ａ−２７）　　　　　　　ｂ 「 Ｈ− （Ａ−２８）　　　　　　　ｂ ｌｌ− １及び−２の具体的な例として、各々以下の有機残基が
挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。但し、以下の各側において、１１゜は炭素数１〜４
のアルキル基、−ＣＩｈＣＺ又は−ＣＩＩｚＢｒを示し
、Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基、→Ｃ１ｈ　＋ｆ−
ＯＲ＋　　（Ｒ＋は上記の意味を表わし、２は２〜８の
整数を表わす）　、−ｃＨ，ｃｔ又は−ＣＨ，Ｂｒを示
し、Ｒ１は−■又は−０１１３を示し、Ｒ１は炭素数１
〜４のアルキル基を示し、Ｚは一〇−、−Ｓ−又は−１
１１Ｒ，−（Ｒ，は上記の意味を表わす）を示し、ｐは
１〜２６の整数を示し、ｑはＯ又は１〜４の整数を示し
、ｒは１〜１０の整数を示し、ｊは０又は１〜４の整数
を示し、ｋは２〜６の整数を示す。

（Ｂ−１）　　→Ｃ１ｌ□→１− （Ｂ−２）　　−ＣＨ＝ＣＨ− （Ｂ−３）　　　−Ｃ，Ｃ− （Ｂ−５）　　　　−ｃ＋＋　− （Ｂ−６）　　　　　−←Ｃｌ１−ＣＨｚ＋ｒ−ｚ　　
Ｒｚ （Ｂ−７）　　　　　−←Ｃｌｌ　−Ｃ）ｌ　　←（Ｒ
ｚは同じでも異なってもよい） Ｒ。

Ｒ９ （Ｒ１は同じでも異なってもよい） （Ｂ−１１）　＋　ＣＨ２ＣＩＩ！ＯＣＨ２ＣＨ２−＋
７−（ＯＣ１ｌｚＣＩｌｚ’）’Ｔ−（Ｂ−１２）　　
＋Ｃ）ＩＺＣ）Ｉｔｓ　ＣＨ２ＣＨ！→７−（Ｂ−１３
）　（−Ｃ１１□ＣＩｌ□５ＣＨＩＣＩｌ□０ＣＨｔＣ
Ｉｌ□う−（Ｂ−２３）　　　　ＣＨｚ　　Ｃ−ＣＣＨ
宜−（Ｂ−２４）　　　　−ｃｏ□−Ｃ１ｌ　＝　ＣＩ
Ｉ　　Ｃ１ｈ−（Ｂ−２５）　　　　−ＣＩｌ□０ＣＬ
ＣＬ−（Ｂ−２６）　　　　　ＣＨｚＣ）ｌｔｃｔｌｚ
Ｑ　ＣＩｈＣＩｂＣＨｚ−（Ｂ−２７）　　　　−←Ｃ
Ｈ，す「Ｓｏ□＋Ｃ１１□寸丁−（Ｂ−２８）　　寸Ｃ
Ｈ−ＴＳ　Ｓ　ｆｃＨｚ　ｆＶ（Ｂ−３８）　　イと −ｍ式（１）で示されるマクロモノマーは、高分子学余
振、［高分子データハンドブック〔基礎Ｗ）　Ｊ　　（
１９８６年刊）培風館　等に例示される、ジオール類と
ジカルボン酸類、ジカルボン酸無水物又はジカルボン酸
エステル類との重縮合反応によって合成された、重量平
均分子１１ＸＩＯ３〜１．５×１０４のポリエステルオ
リゴマーの片末端のヒドロキシル基においてのみ、高分
子反応により、重合性二重結合基を導入する方法で容易
に製造する事ができる。

ポリエステルの合成法は、従来公知の重縮合反応によっ
て合成されるが、具体的には、滝山栄一部「ポリエステ
ル樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社（１９８６年刊）
、高分子学余線「重縮合と重付加」共立出版（１９８０
年刊）　、１．Ｇｏｏｄｍａｎ　　’Ｅｎｃｙｃ−１ｏ
ｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　
ａｎｄ　ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＶＯＩ　１２Ｊ　ｐｌ
、　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　　（１９８
５年刊）等に記載の方法に従って合成することができる
。

ポリエステルオリゴマーの片末端のヒドロキシル基のみ
に重合性二重合基を導入する方法は、従来公知の低分子
化合物におけるアルコール類からエステル化する反応あ
るいはアルコール類からウレタン化する反応を用いる事
で合成することができる。

即ち、分子内に重合性二重結合基を含有するカルボン酸
類、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハライド類又は
カルボン酸無水物類との反応でエステル化し、マクロモ
ノマーを合成する方法あるいは、分子内に重合性二重結
合基を含有するモノイソシアナート類との反応でウレタ
ン化し、マクロモノマーを合成する方法によって達せら
れる。

具体的には、日本化学余線「新実験化学講座１４゜有機
化合物の合成と反応〔■〕」、第５章、丸善■、（１９
７７年刊）、「同、有機化合物の合成と反応〔■〕、第
１６５２頁、丸善＠　（１９７８年刊）等に詳細に記載
された方法を用いて合成することができる。

一般式（ＩＩ）で示されるマクロモノマーは、分子内に
ヒドロキシル基を含有するカルボン酸類を自己重縮合反
応によりポリエステルオリゴマーを合成した後、一般式
（，１）のマクロモノマー合成と同様の高分子反応でマ
クロモノマーを合成する方法は、重合性二重結合基含有
のカルボン酸類とラクトン類のリビング重合反応で合成
する方法によって、製造する事ができる。具体的には、
Ｔ、Ｙａｓｕｄａ、　Ｔ、＾ｉｄａ　ａｎｄ　Ｓ、Ｉｎ
ｏｕｅ、　Ｊ、Ｍａｃｒｏ＋ｍｏ１．Ｓｃｉ。

Ｃｈｅｔａ、、　Ａ、　’ＩＪ−，１０３５（１’１８
４）、　　Ｔ、Ｙａｓｕｄａ、　Ｔ、Ａｉｄａａｎｄ　
Ｓ、Ｉｎｏｕｅ、　Ｍａｃｒｏｓｌｅｃｕｌｅｓ、　Ｉ
Ｔ、　２２１７　（１９８４）。

Ｓ、Ｓｏｓｎｏｗｓｋｔ、　Ｓ、Ｓｔｏｍｋｏｗａｋｉ
　ａｎｄ　Ｓ、Ｐｅｎｃｚｅｋ＋　Ｍａ−ｋｒｏ＋ａｏ
１．　Ｃｈｅｗ、　ＬｆｌｆｉＬ１３４７　（１９８７
）、　Ｙ、Ｇｎａｎｏｕ　ａｎｄＰ、Ｒｅｍｐｐ、、　
Ｍａｋｒｏｍｏｌ、Ｃｈｅｍ、建紅２２６７　（１９８
７）。

Ｔ、５ｈＬｏｔａ　ａｎｄ　Ｙ、Ｇｏｔｏ＋　Ｊ、Ａｐ
ｐｌ、Ｐｏ１ｙ＋＊、Ｓｃｉ、、　Ｊｌ。

７５３　（１９６７）等に記載の方法によって製造する
ことができる。

以下に本発明に用いることのできる式（１）又は（Ｉｔ
）で表わされるマクロモノマーの具体例を以下に示す、
但し、以下の各偶において、〔〕内はマクロモノマーの
重量平均分子量をｌＸｌ０’〜１５　×１０４　とする
に十分な繰り返し単位を示し、ｄは一■又は−ＣＨ３を
示し、ｎｓ及びＲ１は同じでも異なってもよく各々−Ｃ
Ｈ３又は−Ｃ１１（、を示し、Ｒ１及びＲ。

は同じでも異なってもよく各々−ＣＩ、〜Ｂｒ、−ＣＩ
ｌ、Ｃ／又は−Ｃ１１，Ｂｒを示し、Ｓは１〜２５の整
数を示し、ｔは２〜１２の整数を示し、Ｕは２〜１２の
整数を示し、Ｘは２〜４の整数を示し、ｙは２〜６の整
数を示し、２は１〜４の整数を示す。

（Ｍ−１） （Ｍ−２） ０ｌ−３） ）（〜５） ＣＩｌコ （Ｍ−６） （ト９） （Ｍ−１０） （Ｍ４１） Ｃ８゜ （？Ｉ−１２） （Ｍ−１３） Ｔ 本ＯＣＯ＠　Ｃ）Ｉ　ｔ　トＣＯＯ＋Ｈ（ル」４） （Ｍ−１５） ゴ （ｊｌ−１６） （Ｌ　Ｌ７） （Ｌ　１９） （Ｍ−２０） （Ｍ−２１） （Ｍ−２２） （Ｍ−２３） 蒐 （）−１〜２４） ＣＭ−２５） ＣＭ−２６） 本発明の結着樹脂に用いられる樹脂〔Ａ〕は、前記した
一般式Ｎ）及び（ＩＩ）から選択される少なくとも１つ
のマクロモノマーを少なくとも共重合成分とするグラフ
ト共重合体であり、他の共重合成分としては、前記した
結着樹脂の物性を満足し、且つ該マクロモノマーとラジ
カル共重合し得る単量体であればいずれでもよい。

好ましくは、下記一般式（ＩＩＩ）で示される単量体を
共重合成分として共重合体中の３０〜９６．５重量％、
好ましくは４０〜９０重量％の量で含有する。

一般式（ＩＩＩ） ３　　Ｌ 一般式＜１ｉｔ）において、ｃｌ及びＣ２は式（１）中
の８１及びＣ２と同一の内容を表わし、より好ましくは
、水素原子又はメチル基を表わす。

Ｘ、は−ＣＯＯ−１−〇Ｃ〇−又は−０−を表わし、好
ましくは−ＣＯＯ−を表わす。

Ｚ、は、炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす。好まし
くは、炭素数１−１８の置換されていてもよいアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、２−メト
キシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ヒドロキシ
エチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシ
プロピル基、２−クロロエチル基、２−シアンエチル基
、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２，３−
ジヒドロキシプロピル基、３−カニバモイルブロピル基
等）、炭素数７〜１２の置換されていてもよいアラルキ
ル基（例えばベンジル基、フェネチル基、メトキシベン
ジル基、エトキシヘンシル基、メチルヘンシル基、ジメ
チルヘンシル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジル
基、ジブロモベンジル基、アセトキシヘンシル基、シア
ノベンジル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル
基等）、炭素数５〜８の置換されていてもよいシクロア
ルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基
、シクロブチル基等）、アリール基（例えば、フェニル
基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、
メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、クロロフェ
ニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、ジブ
ロモフェニル基、クロロブロモ−フェニル基、アセトキ
シフェニル基、アセチルフェニル基、クロロ−メチル−
フェニル基、プロモーメチル−フェニル基、シアノフェ
ニル基、メトキシカルボニルフェニル基等）等を表わす
。

更に、本発明の樹脂は、前記した一般式（１）及び／又
は（ｎ）のマクロモノマー及び一般式（ＩＩＩ）の単量
体とともにこれら以外の他の単量体を更なる共重合成分
として含有してもよい。

例えば、α−オレフィン類、アルカン酸ビニル又はアリ
ルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、ビニルエーテル類、アクリルアミド類、メタクリルア
ミド類、スチレン類、複素環ビニル類（例えば、ビニル
ピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビ
ニルチオフェン、ビニルイミダシリン、ビニルピラゾー
ル、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、ビニルチアゾ
ール、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。

弐（１）及び／又は（ＩＩ）のマクロモノマー及び式（
ｍ）の単量体以外のこれら他の単量体は、共重合体中２
０重量％を越えることはない。

本発明のグラフト共重合体において、マクロモノマ−（
式（１）及び／又は式（■））に相当する共重合成分が
３重量％以下となると、感光層塗布物としての分散が充
分に行なわれなくなってしまう。又６０重量％を越える
と、−Ｓ式（ＩＩＩ）の単量体との共重合が充分に進行
しなくなり、所望のグラフト共重合体以外に一般式（［
）の単量体あるいは他の単量体のみの重合体が形成し得
るため好ましくない、更には、これらの樹脂を用いて分
散すると、光導電体との凝集が発生してしまう。

樹脂〔Ａ〕において、更にグラフト部先端に結合するカ
ルボキシル基にｊＪＯえ、これらグラフト型共重合体の
主鎖の末端に極性基［−ＰＯＪｔ基、ＩＩ 水素基又はＯＲｏ基（Ｒ，は炭化水素基を示す）を示す
））を結合させてもよく（樹脂（Ａ’））、更に末端結
合酸性基を有しない樹脂　〔Ａ〕と有する樹脂〔Ａ′〕
とを併用してもよい。

ここで、−Ｐ−Ｒ基においてＲ及びＲｏが示す炭化水素
基としては、炭素数１〜１８の脂肪族基又は炭素数６〜
１２の芳香族基を挙げることができる。

具体的には、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２
−ヒドロキシルエチル基、２−メトキシエチル基、２−
エトキシエチル基、２−シアンエチル基、３−クロロプ
ロピル基、２−（トリメトキシシリル）エチル基、２−
テトラヒドロフリル基、２−チェニルエチル基、２−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノエチル基、２−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノ基等）、炭素数５〜８のシクロアルキル基（例え
ばシクロヘプチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチ
ル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキ
ル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニ
ルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル
基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、ジクロロベ
ンジル基、メチルベンジル基、クロロ−メチル−ベンジ
ル基、ジメチルヘンシル基、トリメチルベンジル基、メ
トキシベンジル基等）等゛の脂肪族基、更に炭素数６〜
１２の置換されてもよい了り−ル基（例えば、フェニル
基、トリル基、キシリル基、クロロフェニル基、ブロモ
フェニル基、ジクロロフェニル基、クロロ−メチル−フ
ェニル基、メトキシフェニル基、メトキシカルボニルフ
ェニル基、ナフチル基、クロロナフチル基等）等の芳香
族基が挙げられる。

０１１基としては、ビニル基又はアリル基含有のアルコ
ール類（例えばアリルアルコート、メタクリル酸エステ
ル、アクリルアミド等のエステル置換基、Ｎ−置換基中
に一〇〇基を含有する化合物等）、ヒドロキシフェノー
ル又はヒドロキシフェニル基を置換基として含有するメ
タクリル酸エステルもしくはアミド類を挙げることがで
きる。

樹脂（Ａ′）を製造する方法として、具体的には、核種
性基又は後に変換して該極性基に代えることのできる官
能基を含有する重合開始剤を用いる方法、あるいは該極
性基又は後に該極性基に変換できる官能基を含有する連
鎖移動剤を用いる方法、前記両者を併用する方法、更に
は、アニオン重合法において停止反応を利用し、該官能
基を導入する方法等を用いて製造することができる。

例えば、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ、　Ｒ，Ｐ、Ｑｕｉｒｋ
＋εｎｃｙｃｌ、Ｐｏｌｙｍ。

Ｓｃｉ、Ｅｎｇ４．　　５５１（１９８７）　　、　Ｖ
、Ｐｅｒｃｅｃ、＾ｐｐ１．Ｐｏｌｙｍ。

Ｓｃｉ、訃五９５（１９８５）　、Ｐ、Ｆ、Ｒｅ＊ｐｐ
＋　Ｅ、Ｆｒａｎｔａ、Ａｄｖ。

Ｐｏ１ｙａ＋、Ｓｃｉ、５１１．　１（１９８４）　　
、　Ｙ、Ｙａｓａｓｈｉｔａ、　　Ｊ、Ａｐｐｌ。

Ｐｏ１ｙｓ、Ｓｃｉ、Ａｐｐｌ、Ｐｏ１ｙｓ、５ｙｓｆ
１．Ｊ３．１９３（１９８１）、Ｒ，Ａｓａｍｉ、　　
Ｍ、Ｔａｋａｋｉ＋　　Ｍａｋｒｏｍｏｌ、Ｃｈｅｍ、
５ｕｐｐ１．　　ｌｌ。

１６３（１９８５）等の総説引例の合成方法によって製
造することができる。

本発明の結着樹脂は、上記の如き樹脂〔Ａ〕（樹脂〔Ａ
′）を含む）を２種以上含有していてもよい。

一方、樹脂〔Ｂ〕は一般式（ＩＶ）で示される繰り返し
単位を少なくとも１種含有する重合体で、かつ重合体の
一部が架橋された重量平均分子量が５×１０４以上の樹
脂であり、より好ましくは重量平均分子１８×１０３〜
６×１０３である。

樹脂ＣＢ）のガラス転移点は好ましくは０°Ｃ〜１２０
°Ｃの範囲、より好ましくは１０°Ｃ〜９５°Ｃである
。

樹脂〔Ｂ〕の重量平均分子量が５×１０３未満となると
、膜強度が不充分となってくる。又、樹脂〔Ｂ〕の重量
平均分子量が上記の好ましい上限値を超えると、有機溶
媒の溶解性が殆んどなくなり、実際上使用できなくなる
ため、好ましくない。

本発明の樹脂〔Ｂ〕は、前記した物性を満たし、重合体
の一部分が架橋され、更に、−ａ式（ＩＶ）で示される
繰返し単位の中から選ばれた重合体成分を、ホモ重合体
成分としてまたは一般式（ｒＶ）で示される繰返し単位
に相当する単量体と共重合し得る他の単量体との共重合
体成分として、含有する重合体又は共重合体である。

一般式（ＩＶ）で示される繰返し単位において、炭化水
素基は置換されていてもよい。

一般式（ｒＶ）において、ｘ４は好ましくは−Ｃ００−
１−０ＣＯ−１−ＣＩ、０ＣＯ−１−ＣＨ，ＣＯＯ−又
は−〇−を表わし、より好ましくは−ＣＯＯ−１−ＣＩ
１．ＣＯＯ−又は−〇−を表わす。

Ｚ４は好ましくは炭素数１〜１８の置換されていてもよ
い炭化水素基を表わす、置換基としては上記重合体主鎖
の片末端に結合し得る極性基以外の１換基であればいず
れでもよく、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、−〇−シ１、−ＣＯＯ−
Ｖｚ、−０ＣＯ−Ｖｓ、（Ｖ　ｌ＝　Ｖ　ｓは、炭素数
６〜２２のアルキル基を表わし、例えばヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基等である）等の置換基が挙げられる。好ま
しい炭化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されて
もよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２
−シアノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、
２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭
素数４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば
、２−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２
−ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、■−
ペンテニル基、ｌ−へキセニル基、２−へキセニル基、
４−メチル−２〜へキセニル基等）、炭素数７〜１２の
置換されでもよいアラルキル基（例えば、ヘンシル基、
フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチ
ル基、２−ナフチルエチル基、クロロヘンシル基、ブロ
モヘンシル基、メチルヘンシル基、エチルベンジル基、
メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシ
ベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環
式基（例えば、シクロへキシル基、２−シクロへキシル
エチル基、２−シクロペンチルエチル基等）又は炭素数
６〜１２の１換されてもよい芳香族基（例えば、フェニ
ル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフ
ェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ド
デシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェ
ニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル基
、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェ
ニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メト
キシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニ
ル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミドフ
ェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドブシロイルア
ミドフェニル基等）があげられる。

ｄ、、ｄ、は、互いに同じでも異なってもよく、好まし
くは水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜３のアル
キル基、−ＣＯＯ−Ｚｚ又は−ＣＨＩＣｏｏ−ＺＸ（Ｚ
ｚは好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族基を表わす）を
表わす、より好ましくは、ｄ、、ｄ、は、互いに同じで
も異なってもよく、水素原子、炭素数１〜３のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等＞　、
−ＣＯＯ−ＺＸ又は−Ｃ１１２ＣＯＯ−ＺＸ　（Ｚ、は
より好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基又はアルケ
ニル基を表わし、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基、ヘンテニル基、ヘキセニル基
、オクテニル基、デセニル基等が挙げられ、これらアル
キル基、アルケニル基は前記２．で示したと同様の置換
基を有していてもよい）を表わす。

樹脂〔Ｂ〕において、重合体中に架橋構造を導入する方
法としては通常知られている方法を利用することができ
る。即ち、単量体の重合反応において多官能性単量体を
共存させて重合する方法及び重合体中に架橋反応を進行
する官能基を含有させ高分子反応で架橋する方法である
。

本発明の樹脂〔Ｂ〕は、製造方法が簡便なこと（例えば
、長時間の反応を要する、反応が定量的でない、反応促
進助剤を用いる等で不純物が混入する等の問題が少ない
）等から、自己橋かけ反応をする官能基ニーＣ０Ｎ）Ｉ
ＣＨｔＯＲ＋。（Ｒ，。は水素原子又はアルキル基を表
わす）による、あるいは、重合による橋かけ反応が有効
である。

重合反応性基の場合には、好ましくは重合性官能基を２
個以上有する単量体を上記した式（ＩＶ）の単量体とと
に重合することでポリマー鎖間を橋架けする方法が好ま
しい。

重合性官能基として具体的に、ＣＨ２・ＣＩ＋−１ＯＣ
Ｈ３ ＩＩ　　　　　　Ｉ Ｃ）１ｚ＝ＣＨ−ＣＨｚ−１ＣＩＩＩＣＨ−Ｃ−０−１
ＣＩｌ□工Ｃ−Ｃ−Ｏ−１Ｃ１１□＝Ｃ１ｌ−ＣＩ＋□
−〇−Ｃ−１ＣＨＩ・Ｃ）ｌ−ＮＩＩｃＯ−２Ｃ１１！
、Ｃｌ１−Ｃ）ｌｔ−ＮＩＩＣＯ−１Ｃ１ｂ＝Ｃ）Ｉ−
３Ｏｚ−１ＣＬ＝Ｃ１ｌ−ＣＯ−１ＣＨア・ＣＩ＋−０
−１ＣＩ＋よ−ＣＩｌ−５−等を挙げることができるが
、上記の重合性官能基を２個以上有する単量体は、これ
らの重合性官能基を同一のものあるいは異なったものを
２個以上有する単量体であればよい。

重合性官能基を２個以上有した単量体の具体例は、例え
ば同一の重合性官能基を有する単量体として、ジビニル
ベンゼン、トリビニルベンゼン等のスチレン誘導体：多
価アルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール舊２００％Ｍ４００、ｌ６００．１．３−ブ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、°ジプロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリ
スリトールなど）又はポリヒドロキシフェノール（例え
ばヒドロキノン、レゾルシン、カテコールおよびそれら
の誘導体）のメタクリル酸、アクリル酸又はクロトン酸
のエステル類、ビニルエーテル類又はフリルエーテルｗ
４二二塩基酸（例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸
、アジピン酸、ピメリン酸、マレイン酸、フタル酸、イ
タコン酸等）のビニルエステル類、アリルエステル類、
ビニルアミド類又はアリルアミド類；ポリアミン（例え
ばエチレンジアミン、１．３−プロピレンジアミン、１
．４−ブチレンジアミン等）とビニル基を含有するカル
ボン酸（例えば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン
酸、アリル酢酸等）との縮合体などが挙げられる。

又、異なる重合性官能基を有する単量体として、例えば
、ビニル基を含有するカルボン酸［例えば、メタクリル
酸、アクリル酸、メタクリロイル酢酸、アクリロイル酢
酸、メタクリロイルプロピオン酸、アクリロイルプロピ
オン酸、イタコニロイル酢酸、イタコニロイルプロピオ
ン酸、カルボン酸無水物とアルコール又はアミンの反応
体（例えばアリルオキシカルボニルプロピオン酸、アリ
ルオキシカルボニル酢酸、２−アルリオキシカルボニル
安息香酸、アリルアミノカルボニルプロピオン酸等）等
］のビニル基を含有するエステル誘導体又はアミド誘導
体（例えば、メタクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル、
イタコン酸ビニル、メタクリル酸アリル、アクリル酸ア
リル、イタコン酸アリル、メタクリロイル酢酸ビニル、
メタクリロイルプロピオン酸ビニル、メタクリロイルプ
ロピオン酸アリル、メタクリル酸ビニルオキシカルボニ
ルメチルエステル、アクリル酸ビニルオキシカルボニル
メチルオキシカルボニルエチレンエステル、Ｎ−アリル
アクリルアミド、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ−アリ
ルイタコン酸アミド、メタクリロイルプロピオン酸アリ
ルアミド等）又はアミノアルコール類（例えばアミノエ
タノ−・ル、１−アミノプロパツール、ｌ−アミノブタ
ノール、■−アミノへキサノール、２−アミノブタノー
ル等）と、ビニル基を含有したカルボン酸の縮合体など
が挙げられる。

本発明では、これらの２個以上の重合性官能基を有する
単量体を、全単量体の２０重量％以下用いて重合するこ
とにより本発明の部分的に架橋された樹脂〔Ｂ〕を形成
することができる。更に好ましくは該単量体を、後述の
連鎖移動剤で末端に極性基を導入する方法で合成する樹
脂の場合には１５重量％以下、それ以外の場合には５重
量％以下とすることが好ましい。

一方、樹脂ＣＢ）が末端極性基を含有しない１合（後述
の樹脂〔Ｂ′〕でない場合）には、熱及び／又は光で硬
化反応を起こす架橋性官能基を含有する樹脂を用いて樹
脂〔Ｂ〕に架橋構造を形成させてもよい。

該官能基は、分子間で化学反応を生じ化学結合を形成し
得るものであればいずれでもよい、即ち、縮合反応、付
加反応等による分子間の結合あるいは重合反応による架
橋等を熱及び／又は光によって生じさせる反応様式を利
用することができる。

具体的には、解離性の水素原子を有する官能基ＯＨ （Ｒｚは炭素数１〜１８のアルキル基、好ましくは炭素
数１〜６のアルキル１＆（例えば、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）、炭素数７〜
１１のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基
、メチルベンジル基、クロロヘンシル基、メトキシベン
ジル基、等）もしくは炭素数６〜１２のアリール基（例
えばフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチレン基
、クロロフェニル基、エチルフェニル基、メトキシフェ
ニル基、ナフチル基等）又は−ＯＲ＋を基（Ｒ，□はＲ
１１で示した上記炭化水素基と同一の内容）を表わす）
　、−ＯＨ基、−８１（基、　ＮＨ−Ｒ＋ａ基（Ｒ＋ｓ
は、水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基等の如き炭素数１〜４のアルキル基を表わす）〕
との群から各々選ばれた官能基の組合せを少なくとも１
組含有する場合あるいは、−Ｃ０Ｎ１１ＣＩｌｚＯＲ＋
ｎ（Ｒｚは水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基等の如き炭素数１〜６のアル
キル基を表わす）又は重合性二重結合基等を含有する場
合が挙げられる。

該重合性二重結合基として具体的には、前記の重合性官
能基の具体例として挙げたものを挙げることができる。

更には、例えば、遠藤剛、「熱硬化性高分子の精密化Ｊ
　　（Ｃ，Ｍ、Ｃ■、１９８６年刊）、原崎勇次、「最
新バインダー技術便覧」第■−１章（総合技術センター
、１９８５年刊）、大津隆行「アクリル樹脂の合成・設
計と新用途開発」　（中部経営開発センター出版部、１
９８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」　（
テクノシステム１９８５年刊）乾英夫、永松元太部、「
感光性高分子」　（講談社、１９７７年刊）、角田隆弘
、「新・感光性樹脂」　（印刷学会出版部、１９８１年
刊）　、Ｇ、Ｅ−Ｇｒｅｅｎ　ａｎｄ、　Ｂ−Ｐ−３ｔ
ａｒ　Ｒ，Ｊ、Ｍａｃｒｏ、Ｓｃｉ　Ｒｅｖｓ　）１ａ
ｃｒｏ、Ｃｈｅｍ、、　Ｃ２Ｈ２Ｌ１８７〜２７３（１
９８１〜８２）、　　Ｃ，Ｇ、Ｒｏｆｆｅｙ、　’Ｐｈ
ｏｔｏｐｏｌｙ−ｍｅｒｌｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　５ｕｒ
ｆａｃｅ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ」（Ａ、１Ｊｌｌｅｙ　　
Ｉｎ−ｔｅｒｓｃｉｅｎｅｃ＋　Ｐｕｂ、　１９８２年
刊）等の総説に引例された官能基・化合物等を用いるこ
とができる。

これらの架橋性官能基は、一つの共重合体成分中に含有
されていてもよいし、別個の共重合体成分中に含有させ
て架橋反応を行なってもよい。

これらの架橋性官能基を含有する共重合体成分に相当す
る単量体の具体的なものとしては、例えば、一般式（Ｉ
Ｖ）の単量体と共重合し得る該官能基を含有するビニル
系化合物を挙げることができる。

例えば、高分子学会線「高分子データ・ハンドブ、り（
基礎編〕」培風館（１９８６刊）等に記載さている。具
体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリル酸
（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル体、
α−（２−アミノメチル体、α−クロロ体、α−ブロモ
体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、α−シア
ノ体、β−クロロ体、β−プロ七体、α−クロロ−β−
メトキシ体、α、β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、
イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半ア
ミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸類（例
えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２
−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチ
ル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エ
ステル類、マレイン酸半アミド頬、ビニルベンゼンカル
ボン酸、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルスルホン酸
、ビニルホスホ酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリ
ル基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸又は
スルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基中
に該架橋性官能基を含有する化合物等が挙げられる。

本発明の樹脂ＣＢ）における上記「架橋性官能基を含有
する共重合体成分」の割合は、該樹脂中好ましくは１〜
８０重量％である。より好ましくは、５〜５４１％であ
る。

かかる樹脂を製造する際には、架橋反応を促進させるた
めに、必要に応じて、反応促進剤を添加してもよい。例
えば、酸（酢酸、プロピオン酸、醋酸、ヘンゼンスルホ
ン酸、Ｐ−）ルエンスルホン酸等）、過酸化物、アゾビ
ス系化合物、架橋剤、増感剤、光重合性単量体等が挙げ
られる。具体的には、架橋剤としては、具体的には、山
下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（
１９８１年）等に記載されている化合物等を用いること
ができる。例えば、通常用いられる、有機シラン、ポリ
ウレタン、ポリイソンアナートの如き架橋剤、エポキシ
樹脂、メラミン樹脂の如き硬化剤等を用いることができ
る。

光架橋反応性の官能基を含有する場合には、前記した感
光性樹脂に関する総説に引例された化合物等を用いるこ
とができる。

また、樹脂ＣＢ）は、前記したー船式（ｒＶ）で示され
る繰返し単位に相当する単量体及び前記した多官能性単
量体とともに、これら以外の他の単量体〔例えば樹脂〔
Ａ〕にて含有され得る他の単量体として前記したもの）
を共重合成分として含有してもよい。

以上の如く、本発明の樹脂〔Ｂ〕は、架橋構造を重合体
の少なくとも１部に有することを特徴とするが、更に無
機光導電体及び該結着持しを少なくとも含有する光導電
層形成用分散物調整時の有ａ７８媒に可溶性であること
を必要とする。具体的には、例えばトルエン溶媒１００
重量部に対し°ζ、温度２５゛Ｃにおいて、樹脂〔Ｂ〕
が少なくとも５重量部以上熔解するものであればよい。

これら塗布用の溶媒としては、ジクロロメタン、ジクロ
ロエタン、クロロホルム、メチルクロロホルム、トリク
レン等のハロゲン化炭化水ｉｔａ、メタノール、エタノ
・−ル、プロパツール、ブタノール等のアルコール類、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸メチル等のエステル類、エチレング
リコールモノメチルエーテル、２−メトキシエチルアセ
テート等のグリコールエーテル類、ベンゼン、トルエン
、キンレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類等が
挙げられ、これらは単独で又は混合して使用することが
できる。

更に、樹脂ＣＢ）の好ましい態様として、一般式（ＩＶ
）で示される繰返し単位を少なくとも１種含有する重合
体で、一部が架橋されており、且つ、少なくとも１つの
主鎖の片末端にのみ、　ＰＯ３Ｈ２基、−５Ｏｊ１１基
、−ＣＯＯＩ！基、−〇１１基（具体的には前記樹脂〔
Ａ〕にて記載したと同様のものを挙げる曙 Ｒ′ 水素基又は−０Ｒ０′基（Ｒ０′は炭化水素基を示す）
を示し、更に具体的には前記Ｒと同一のものを示す）、
環状酸無水物含有基、−ＣＯＯ基、−ＣＯＩＩＩＩｔ基
、−ｓｏ□ＮＨ□基及び−Ｎ＼　基（ｇ＋、　ｇｚは同
じでも異ｚ なっていてもよく、水素原子又は炭化水素基を示す）か
ら選ばれる少なくとも一つの極性基を結合して成る重量
平均分子１５Ｘｌｏ’以上の好ましくは重量平均分子量
８×１０４〜６×１０３の重合体（以下樹脂〔Ｂ゛〕と
する）を挙げることができる。

樹脂〔Ｂ′〕のガラス転移点は好ましくはＯ′Ｃ〜１２
０°Ｃの範囲、より好ましくはｌｏ’ｃ〜９５“Ｃであ
る。

ここで、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環
状酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水
物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカル
ボン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マ！／イン酸無水物環、
シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シク
ロヘキサン−１，２−ジカルボン／１水物環、シクロヘ
キセン−１，２〜ジカルボン酸無水物環、２．３−ビシ
クロ（２，２，２）オクタンジカルボン酸無水物環等が
挙げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等
のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキ
シル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレン−ジカルボンＭ無水物環、ピリジ
ン−ジカルボン酸無水物環、千オフェン−ジカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原
子、臭素原子等のノ＼ロゲン原子、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル
基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（ア
ルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基
等）等が置換されていてもよい。

ｇＪ２Ｌびｇｚの具体例としては、水素原子のほか炭素
数１〜１０の置換されてもよい脂肪族（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オク
チル基、２〜シアンエチル基、２−クロロエチル基、２
−エトキシカルボニルエチル基、ヘンシル基、フェネチ
ル基、クロロベンジル基、等）、置換されてもよいアリ
ール基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、
クロロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシカルボ
ニルフェニル基、シアノフェニル基等）、等が挙げられ
る。

また、樹脂〔Ｂ〕における好ましい末端極性基は、　Ｐ
ＯＪｔ基、−Ｃ０ＯＨ基、　５Ｏｓ８基、−ＯＨ基、−
３１１基、−η−〇Ｈ基、−ＣＯＮＩ＋２基及び〜ＳＯ
□Ｎ１１ｔ基Ｒ′ である。

重合体主鎖の片末端のみに結合する前記特定の極性基は
重合体主鎖の一方の末端に直接結合するか、あるいは任
意の連結基を介して結合した化学構造を有する。

結合基としては炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重
結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては例
えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等
）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組合
わせで構成されるも原子、ハロゲン原子（例えば、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキ
シル基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基等）等を示す〕、　　→ＣＨ＝ＣＩ＋−１ｓ （ここでＲｌｍ及びＲ１４は各々水素原子、炭素数１〜
８の炭化水素基（例えばメチル基、エチＪし基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘンシル基
、フェネチル基、フェニル基、トリル基等）又は−０Ｒ
ｔｓ　ＣＲｘ５は、石の炭化水素基と同一の内容を表す
）を表わす〕等が挙げられる。

重合体主鎖の少なくとも１つの片末端にのみ特定の極性
基を結合して成る本発明の樹脂（Ｂ’）　ｔよ、従来公
知のアニオン重合あるいはカチオン重合によって得られ
るリビングポリマーの末端に種々の試薬を反応させる方
法（イオン重合法による方法）、分子中に特定の極性基
を含有する重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を様いてラ
ジカル重合させる方法（ラジカル重合法による方法）、
あるいは以上の如きイオン重合法もしくはラジカル重合
法によって得られた末端に反応性基含有の重合体を高分
子反応によって本発明の特定の極性基に変換する方法等
の合成法によって容易に製造することができる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ、　Ｒ６Ｐ、Ｑｕｉ
ｒｋ＋　Ｅｎｃｙｃｌ。

Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ　、Ｅｎｇ＋−ヱ：　５５１（１９
８７）　、中條善樹、山下雄也「染料と薬品」、別、２
３２（１９８５）　、上田間、永井進「科学と工業」釦
、５７　（１９８６）等の総説及びそれに引用の文献等
に記載の方法によって製造することができる。

本発明に用いられる樹脂〔Ｂ′〕の重合体は、具体的に
は、一般式（ＩＶ）で示される繰返し単位に相当する単
量体、前記した架橋構造を形成させるための多官能性単
量体及び片末端に結合させるべき極性基を含有する連鎖
移動剤の混合物を重合開始剤（例えばアゾビス系化合物
、過酸化物等）により重合する方法、あるいは上記連鎖
移動剤を用いずに、該極性基を含有する重合開始剤を用
いて重合する方法、あるいは連鎖移動剤及び重合開始剤
のいずれにも該極性基を含有する化合物を用いる方法、
更には、前記３つの方法において、連鎖移動剤あるいは
重合開始剤の置換基として、アミン基、ハロゲン原子、
エポキシ基、酸ハライド基等を含有する化合物を用いて
重合反応後、更に高分子反応でこれらの官能基と反応さ
せることで咳極性基を導入する方法、等を用いて製造す
ることができる。用いる連鎖移動剤としては、例えば該
極性基あるいは該極性基に誘導しうる置換基を含有する
メルカプト化合物（例えばチオグリコール酸、千オリン
ゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、
３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ
−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メル
カプトニコチン酸、３−　（Ｎ　（２−メルカプトエチ
ル）カルバモイル〕プロピオン酸、３−　（Ｎ−（２−
メルカプトエチル）アミノコプロピオン酸、Ｎ−（３−
メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエ
タンスルホン酸、３−メルカプＩ・プロパンスルホ／酸
、４−メルカプトブタンスルホン酸、２−メルカプトエ
タノール、３−メルカプト−１，２−ブロバンンオール
、ｌ−メルカプト−２−プロパツール、３−メルカプト
−２−ブタノール、メルカプトフェノール２−メルカプ
トエチルアミン、２−メルカプトエタノ−ル、２〜メル
カプト−３ビリジノール等）、あるいは上記極性基又は
置換基を含有するヨード化アルキル化合物（例えばヨー
ド酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、
２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスル
ホン酸等）が挙げられる。好ましくはメルカプト化合物
が挙げられる。

これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量
体１００重量部に対して、０．１〜１０重里部であり、
好ましくは０．５〜５重量部である。

本発明では、本発明に従う樹脂〔Ａ〕及び樹脂［Ｂ）　
　（ＣＢ’）も含む）の他に他の樹脂を併用させること
もできる。それらの樹脂としては、例えば、アルキッド
樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリオレフィン類、エチレ
ン−酢ビ共重合体、スチレン樹脂、スチレン−ブタジェ
ン樹脂、アクリレートブタジェン樹脂、アルカン酸ビニ
ル樹脂等が挙げられる。

上記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量の
３０％（重量比）を越えると本発明の効果（特に静電特
性の向上）が失われる。

本発明に用いる樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使用量の割合
は、使用する無機光導電材料の種類、粒径、表面状態に
よって異なるが一般に樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の用いる
割合は５〜８０対９５〜２０（ｌｉ重量比であり、好ま
しくは１０〜５０対９０〜５０（重量比）である。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛等が挙げられる。

好ましくは、酸化亜鉛、酸化チタン等が挙げられる。無
機光導電材料に対しＣ用いる結着樹脂の総量は、光導電
体１００重量部に対して結着樹脂を１０〜１００重量部
なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で使用
する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増悪剤とし
て併用することができる０例えば、宮本晴視；武井秀彦
；イメージング１（ＮＱ　８　）第１２頁、Ｃ，Ｊ、　
ＹｏｕｒＬｇ等、ＲＣＡ　　Ｒｅｖｉｅｗ　、１５．４
６９　（１９５４）、清田航平等、電気通信学会論文誌
、Ｌ昼Ｊ二二ぶ−（麹２）、９７　　（１９８０）、原
崎勇次等、工業化学雑誌■、７８及び１８８（１９６３
）、谷忠昭、日本写真学会誌】玉、２０Ｂ　（１９７２
）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェニルメタ
ン色素、トリフェニルメタン色素、キサンチン系色素、
フタレイン系色素、ポリメチン色素（例えばオキソノー
ル、メロシアニン色素、シアニン色素、ロダシアニン色
素、スチリル色素年）、フタロシアニン色素（金属を含
有していてもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとしては、特公昭−５１−４５２号、特開
昭５０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、
特開昭５１−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号
、米国特許第３０５２５４０号、米国特許第４０５４４
５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のものが挙
げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロダシアニン色素等のポリメチン色素としてはＰ、　Ｍ
、　ｆｌａｍｗｅｒ　％　　’丁ｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ
　Ｄｙｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　　Ｃｏｓ＋ｐｏｕ
ｎｄｓ」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体
的には、米国特許第３０４７３８４号、米国特許第３１
１０５９１号、米国特許第３１２１００８号、米国特許
第３１２５４４７号、米国特許第３１２８１７９号、米
国特許第３１３２９４２号、米国特許第３６２２３１７
号、英国特許第１２２６８９２号、英国特許第１３０９
２７４号、英国特許第１４０５８９８号、特公昭４Ｂ−
７８１４号、特公昭５５−１８８９２号等に記載の色素
が挙げられる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素とし′ζ、特開昭４７〜８４
０号、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１４１０６
１号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２
２号、特開昭５７−４６２４５号、特開昭５６−３５１
４１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２
６０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３
６１９１５４号、米国特許第４１７５９５６号、ｒｔｌ
ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　ｌ　９８
２年、２１６、第１１７〜１１Ｂ頁等に記載のものが挙
げられる。

本発明の感光体は種々の増悪色素を併用させても、その
性能が増感色素により変動しにくい点でも優れている。

更には、必要に応じて、化学増感剤等の従来知られてい
る電子写真感光層用各種添加剤を併用することもできる
０例えば、前記した総説：イメージングＬＬＬｉ（ＮＱ
、８）第１２頁等の総説引例の電子受容性化合物（例え
ばハロゲン、ベンゾキノン、クラニル、酸無水物、有機
カルボン酸等）、小門宏等、「最近の光導電材料と感光
体の開発・実用化」第４章〜第６章二日本科学情報（株
）出版部（１９８６年）の総説引例のポリアリールアル
カン化合物、ヒンダードフェノール化合物、ｐ−フェニ
レンジアミン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は特に限定的ではないが、通
常光導電体１００重量部に対して０．０００１〜２．０
重量部である。

光導電層の厚さは１−ｔｏｏμ、特に１０〜５０μ、が
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特に０．０５〜０．５μ、が好適で
ある。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フヱニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特にはｌＯ〜３
０μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ビ共重合体樹脂、ポリア
クリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂の熱可塑性樹
脂および硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に言って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性分質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、Ａ１等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等、が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、１４、（Ｎαｌ）、第２〜１１頁
（１９７５）、森賀弘之、「入門特殊紙の化学」高分子
刊行会（１９７５）、Ｍ、Ｆ。

１１ｏｏｖｅｒ、　Ｊ、　Ｍａｃｒｏｍｏｌ、　Ｓｃｉ
、　Ｃｈｅｃ　Ａ　　４　（６）　。

第１３２７〜１４１７頁（１９７０）等に記載されてい
るもの等を用いる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

マクロモノマーの合成例１：ＭＭ−１ １，４ブ）１７’；オール９０．１ｇ、　ｖＡ水コハク
酸１０５．１ｇ、ｐ−１−ルエンスルホン酸ｌ水和物１
．６ｇ及びトルエン２００ｇの混合物を、Ｉ）ｅａｎ−
３ｔａｒｋ還流装置を付したフラスコ中で攪拌しながら
還流下に４時間加熱した。トルエン溶媒とともに共沸で
留去された水の量は１７．５ｇであった。

次に、アクリル酸ｔ７．２ｇ及びトルエン１５０ｇの混
合溶液とｔ−ブチルハイドロキノン１．０ｇを上記反応
物に加えた後、更に攪拌しながら還流下に４時間反応し
た。室温に冷却後、メタノール２！中に再沈し、析出し
た固形物を濾葉し、減圧乾燥した。

１［ｔは１３５ｇで、得られたマクロモノマーの（ＭＭ
−１）重量平均分子量は６．８　ＸＩＯ”であった。

（ＭＭ−１） ＣＬ−ＣＨ−ＣＯＯｅＣＩ１ｇ÷ｒ−ＯＣＯ（ＣＩｌ□
丹−ＣＯＯ＋１１マクロモノマーの合成例２：ＭＭ−２ １，６−ヘキサンジオール１２０ｇ、無水ゲルタン酸１
１４．１ｇ、　ｐ−）ルエンスルホン酸１水和物３．０
ｇ及びトルエン２５０ｇの混合物を、マクロモノマーの
合成例１と同様の条件で反応した。共沸で留去した水の
量は１７．５ｇであった。

室温に冷却後ｎ−へキサン２Ｎ中に再沈し、液状物をデ
カント後補集し、減圧下に乾燥した。

上記反応生成物をトルエンに溶解し、Ｏ，ＩＮ水酸化カ
リウムメタノール溶液で中和滴定する方法によりカルボ
キシル基含量を測定したところ、５００μ■ｏｌ／ｇｒ
−となった。

上記固形物１００ｇ、メタクリル酸８．６ｇ、　　ｔ−
プチルハイドロキ、ノン１．ｏｇ及び塩化メチレン２０
０ｇの混合物を、室温で攪拌下に溶解した。

ジシクロへキシルカルボジイミド（Ｄ、Ｃ，Ｃ）２０．
３ｇ、４−（＋１．Ｎ−ジメチル）アミノピリジン０．
５ｇ及び塩化メチレン１００ｇの混合溶液を、撹拌下に
上記混合物に１時間で滴定した。更にそのまま４時間攪
拌した。

Ｏ，Ｃ，Ｃ溶液を滴下するにつれ、不溶の結晶が析出し
た０反応混合物を２００メツシエのナイロン布を通して
不溶物を濾別した。

濾液をヘキサン２１中に再沈し、粉末を濾葉した。これ
にアセトン５００−を加え１時間撹拌した後、不溶解分
を濾紙を用いて自然濾過した。濾液を全体量がＡになる
まで減圧ｆ＆縮した後、この溶液をエーテルＩＮ中に加
え１時間攪拌した。析出した固形物を濾葉し、減圧乾燥
した。

収１５３ｇで得られたマクロモノマー（ＭＭ−２）の重
量平均分子量は８．２×１０３であった。

（ＭＭ−２） マクロモノマーの合成例３：ＭＭ−３ １２−ヒドロキシステアリン酸５００ｇを、外温１５０
°Ｃの油浴中で、１０〜１５ｓｎＲＨの減圧下、生成す
る水を留去しながら１０時間攪拌した。

得られた液状物のカルボキシル基含量は６００μｍｏｌ
／ｇｒであった。上記液状物１００ｇ、メタクリル酸無
水物１８．５ｇ　、　　Ｌ−ブチルハイドロキノン１．
５ｇ及びテトラヒドロフラン２００ｇの混合溶液を、温
度４０〜４５°Ｃで６時間攪拌した。反応混合物を水１
１中に、攪拌下に１時間で滴下し、更に１時間攪拌した
。静置して、沈降した液状物をデカンテーションで取り
出し、　ＴＨＦ　２００ｇに溶解し、メタノール１Ｎ中
に再沈した。沈降した液状物をデカンテーションで取り
出し、減圧乾燥した。

収量６２ｇでマクロモノマー（ＭＬ３）の重量平均分子
量は６．７　×１０４であった。

（ＭＭ−３） マクロモノマーの合成例４：ＭＭ−４ Ｓ、Ｐｅｎｃｚｅｋ　ｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｒｏｍｏｌ
、Ｃｈｅａ＋、　１８８．１３４７（１９８７）に記載
の合成法に従って、下記構造のマクロモノマー（ＭＭ−
４）を合成した。

重量平均分子量；　　７．３Ｘ１０３ 樹脂〔Ａ〕の合成例１：Ａ−１ ベンジルメタクリレート６０ｇ１マクロ七ツマ−の合成
例２の化合物（ＭＭ−２）　４０ｇ及びトルエン２００
ｇの混合物を、窒素気流下に温度９０℃に加温した。

２．２゛−アゾビスイソブチロニトリル（略称Ａ、１．
Ｂ。

Ｎ、）６．０ｇを加え４時間撹拌した。更に、＾、１．
Ｂ、Ｎ。

２ｇを加え２時間、その後更にＡ、１．Ｂ、Ｎ、　Ｉｇ
を加え３時間攪拌した。得られた共重合体（Ａ−１）の
重量平均分子量は９．５　Ｘ　１０３であった。

（Ａ−１） 樹脂〔Ａ〕の合成例２：Ａ−２ ベンジルメタクリレート５０ｇ、マクロモノマーの合成
例２の化合物（ＭＭ−２）５０ｇ、　ｎ−ドデシルメル
カプタン１．ｏｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒
素気流下に温度７５°Ｃに加温した。

２．２°−アゾビスイソブチロニトリル（＾、１．Ｂ、
Ｎ、）１．０ｇを加え４時間撹拌した。更にＡ、１．Ｂ
、Ｎ、　０．４ｇを加えて２時間、その後更にＡ、ｒ、
Ｂ、Ｎ、　０．２ｇを加えて３時間撹拌した。

得られた共重合体（Ａ−２）の重量平均分子量は７．５
　ＸＩＯ３であった。

（Ａ−２） 樹脂〔Ａ〕の合成例３：Ａ−３ ヘンシルメタクリレート４７ｇ、マクロモノマーの合成
例３の化合物（ＭＭ−３）５０　ｇ、チオグリコール酸
３．０ｇ及びトルエン２００ｇの混合）８液を、窒素気
流下に温度７５°Ｃに加温した。Ａ、　１．Ｂ、Ｎ、１
．５ｇを加え４時間攪拌し、更にＡ、１．Ｂ、ｌＪ、　
０１４ｇを加えて２時間、その後更にＡ、１．Ｂ、Ｎ、
０．２ｇを加えて３時間攪拌した。

得られた共重合体（Ａ−３）の重量平均分子量は７．Ｏ
Ｘ　１０’であった。

（Ａ−３） ｔｈＨ１３ 樹脂〔Ａ〕の合成例４：Ａ−４ ２−クロロフェニルメタクリレート６０ｇ、マクロモノ
マーの合成例４の化合物（ＭＭ−４）４０　ｇ、トルエ
ン１５０ｇ及びイソプロピルアルコール５０ｇの混合物
を、窒素気流下に温度８５°Ｃに加温した。４．４°−
アゾビス（２−シアノ吉草酸）（略称：　Ａ、Ｃ，Ｖ、
）５．０ｇを加え４時間攪拌した０次に、Ａ、Ｃ，Ｖ、
　１　ｇを加えて２時間、更にその後＾、Ｃ，Ｖ、　ｌ
　ｇを加えて３時間攪拌した。得られた共重合体（Ａ−
４）の重量平均分子量は、８．５　×１０４であった。

（Ａ−４） …脂〔Ａ〕の合成例５〜１４：Ａ−５〜Ａ−１４樹脂［
Ａ）の合成例１と同様の方法で下記表−１の各樹脂〔Ａ
〕を製造した。得られた各樹脂の重量平均分子量は（Ｍ
−）は５×１０３〜１．５　×１０４であった。

樹脂〔Ａ〕の合成例１６〜２５：八−１６〜Ａ−２５樹
脂〔Ａ〕の合成例３におい“ζ、連鎖移動剤としてのチ
オグリコール酸の代わりに他のメルカプト化合物を用い
て、同様の重合条件で、表−２の樹脂〔Ａ〕を各々製造
した。各樹脂〔Ａ〕の重量平均分子Ｗｋ　（Ｍｗ）　ハ
５．０　ｘ１０３〜！、５　Ｘｉｏ’　テあった。

ＭｉＭ　　Ｂ　の人　　　：Ｂ−１ 工チルメタクリレート１００ｇ、エチレングリコールジ
メタクリレー）　１．０ｇ及びトルエン２００ｇの混合
溶液を窒素気流下７５℃の温度に加温した後アゾビスイ
ソブチロニトリル１．０ｇを加え、１０時間反応させた
。得られた共重合体（Ｂ−１）の重量平均分子量は４．
２　Ｘ　１０Ｓであった。

１　　Ｂ　のＡ　　　−上■」（：ヨＢ樹脂ＣＢ）の合
成例１と同様の重合条件で七ツマ−と、架橋モノマーを
下表−３の化合物を用いて、樹脂（Ｂ〕を製造した。

凹訓［工ｌ±Ａ８渾叉例閾し」し二υ エチルメタクリレート９９ｇエチレングリコールジメタ
クリレート１ｇトルエン１５０ｇ及びメタノール５０ｇ
の混合溶液を窒素気流下７０″Ｃの温度に加温した後、
４，４゛−アゾビス（４−シアノペンクン酸）１．０　
ｇを加え、８時間反応した。

得られた共重合体のＭ−は１．０×１０３であった。

丑脂工ｆｌＪ咬会腹叶江二Ｕより一２］二釘記樹脂ＣＢ
）の合成例２０において、重合開始剤＝４．４°−アゾ
ビス（４−シアノペンタン酸）の代わりに下記表−４の
化合物を用いて、合成例２０と同様の条件で樹脂〔Ｂ〕
を各々製造した。各樹脂のｈは１．０ｘｌＯ’＝３　ｘ
ｌＯ’であった。

ｌＩＬ口ＬＬｐ金戒−例妾り二仄：１５エチルメタクリ
レート９９ｇ、チオグリコール酸１．０ｇ、ジビニルベ
ンゼン２．０ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素
気流下撹拌しながら温度８０゛Ｃに加ｍした。　２．２
’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）
（略称＾、Ｃ，１ｌＮ）　０．８ｇを加え４時間反応し
、更に、Ａ、Ｃ，Ｈ，Ｎ、を０．４ｇ加えて２時間、そ
の後＾、Ｃ，Ｈ，Ｎ、を０．２ｇ加えて、２時間反応し
た。

得られた重合体のｈは１．２　Ｘ　１０’であった。

、４ＩＩＬＬ影Ｌ（７）合」訃二訃土り銭二り皿樹脂〔
Ｂ〕の合成例２５において、架橋用多官能性単量体であ
るジビニルベンゼン２．Ｑｇの代わりに、下記表−５の
多官能性単量体又はオリゴマーを用いる他は、合成例２
５と同様に操作して、樹脂〔Ｂ〕を製造した。

、１Ｍ、ＩＩＬＬＩＹα合１１ｉ３９−４６　：　Ｒｆ
ｆｉ＝Ｂ−４６メチルメタクリレ一ト３９ｇ、エチルメ
タクリレート６０ｇ、下記表−６のメルカプト化合物１
．０ｇエチレングリコールジメタクリレート２ｇ）ルエ
ン１５０ｇ及びメタノール５０ｇの混合溶液を窒素気流
した７０°Ｃの温度に加温した後、２，２゛−アゾビス
（イソブチロニトリル）　０．８ｇを加え４時間反応し
、更に、２，２１−アゾビス（イソブチロニトリル）　
０．４ｇを加えて４時間反応した。

得られた各重合体のＭ−は９．５×１０３〜２×１０３
であった。

表−６ 実施例１〜２及び比較例Ａ−Ｅ 実施例１ 、樹脂〔Ａ〕の合成例１で製造した樹脂（Ａ−１）　　
６ｇ（固形分量として）、樹脂ＣＢ）の合成例１で製造
した樹脂（Ｂ−１）　３４ｇ　（固形分量として）、酸
化亜鉛２００ｇ、下記構造のへブタメチンシアニン色素
（１）　０．１５ｇ、フタル酸無水物０．０５ｇ及びト
ルエン３００ｇの混合物をボールミル中で２時間分散し
て、応光層形成物を調製し、これを導電処理した紙に、
乾燥付着量が１８８／ｒｒｆとなる様に、ワイヤーバー
で塗布し、１１０’Ｃで１分間乾燥し、ついで暗所で２
０°Ｃ６５％ＲＨの条件下で２４時間放１することによ
り、電子写真感光材料を作製した。

シアニン色素（＋） 実施例２ 実施例１において、樹脂（Ｂ−１）３４　ｇの代わりに
樹脂（Ｂ−２５）３４　ｇ　（固形分量として）を用い
た他は、実施例１と同様に操作して、電子写真感光材料
を作製した。

比較例Ａ 実施例１において、樹脂（Ａ−１）　６　ｇと樹脂（Ｂ
−１）３４ｇに代えて樹脂（Ａ−１）のみ４０ｇとした
他は、実施例１と同様に操作して電子写真感光材料を作
製した。

比較例Ｂ 比較例Ａにおいて、樹脂（Ａ−１）４０ｇの代わりに、
〔エチルメタクリレート／アクリル酸（９５１５）重量
比〕共重合体（Ｍｗ　：　７，５００）　：樹脂（Ｒ−
１）　４０ｇを用いた他は、比較例Ａと同様に操作して
、電子写真感光材料を作製した。

比較例Ｃ 比較例Ａにおいて、樹脂（Ａ−１）４０ｇの代わりに、
〔エチルメタクリレート／アクリル酸（９８，５／１．
５）重量比〕共重合体（Ｍｗ　４５，０００）　：樹脂
（１？−２）４０ｇを用いた他は、比較例Ａと同様にし
て電子写真感光材料を作製した。

比較例り 実施例１において、樹脂（Ａ−１）　６　ｇの代わりに
、樹脂（Ｒ−１）　　６　ｇに代えた他は、実施例１と
　同様に操作して、電子写真感光材料を作製した。

比較例Ｅ 実施例２において、樹脂（Ａ−１）６ｇの代わりに、樹
脂（Ｒ−１）　　６　ｇに代えた他は、実施例２と同様
に操作して、電子写真感光材料を作製した。

これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性
、描像性及び環境条件を３０″Ｃ１８０％ＲＨとした時
の描像性を調べた。更に、これらの感光材料をオフセッ
トマスター用原版として用いた時の光導電性の不惑脂化
性（不感脂化処理後の光導電層の水との接触角で表わす
）及び印刷性（地汚れ、耐剛性等）を調べた。

以上の結果をまとめて、表−７に示す。

表−７に記した評価項目の実施のＢ様は以下の通りであ
る。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容量Ｉｃｅの条件にて、その平滑度（
ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）光導電層の機械的強度： 得られた感光材料表面をヘイトン−１４型表面性試験材
（新東化学■製）を用いて荷重５０ｇ／ｃ＋１のもので
エメリー紙（１１０００）で１０００回繰り返し探り摩
耗粉を取り除き感光層の重量減少から残膜率（χ）を求
め機械的強度とした。

注３）：静電特性： 温度２０°Ｃ１６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペ
ーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライザ
ー５Ｐ−４２８型）を用いて一６ｋＶで２０秒間コロナ
放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位Ｖ
＋ｅを測定した０次いでそのまま暗中で１８０秒間静置
した後の電位Ｖ＋ｖ＊を測定し、１８０秒間暗減衰させ
た後の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率（ＤＩＩＲ（
χ）］を、（Ｖ＋＊ｅ／Ｖ＋ｏ）Ｘ１００（χ）で求め
た。

又コロナ放電により光導電層表面を一４００ｖに帯電さ
せた後、波長７８０ｎ■の単色光で照射し、表面電位（
ν、。）が１／１０に減衰するまでの時間を求め、これ
から露光ＩＥ＋ｚ＋ｏ（ｅｒｇ／ｃ＋りを算出する。

注４）１最像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。

次に一５ＫＶで帯電し、光源として　２．８−　　出力
のガリウムーアルミニウムーヒ素半導体レーザー（発振
波長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表面上６４ｅｒｇ
　／ｃｄの照射量下、ピッチ２５−及びスキャニング速
度３００ｍ／ｓｅｃのスピード霞光後液体現像剤として
ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フィルム■製）を用いて、現像し
、定着することで得られた複写画像（カプリ、画像の画
質）を目視評価した。

逼像時の環境条件は、２０℃６５％ＲＨと３０°Ｃ８０
％ＲＨで実施した。

注５）　水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ＥＬＰ−Ｅ（富士写真フィ
ルム■製）を用いて、エツチングプロセッサーに１回通
して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留水２
１１１の水滴を乗せ、形成された水との接触角をゴニオ
メータ−で測定する。

注６）　耐剛性 各感光材料を、上記注４）と同条件で、製版して、トナ
ー画像を形成し、上記注５）と同条件で不感脂化処理し
、これをオフセットマスターとしてオフセフ）印刷機（
桜井製作所■製オリバー５２型）にかけ、印刷物の非画
像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印刷
できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐剛性が良好な
ことを表わす）。

注７）Ｄｍ（画像濃度） ベタ部分のトナー画像濃度でＭａｘ値を示す（マクベス
反射濃度計で測定できる）。

表−７に示す様に、本発明の各感光材料は、光導電層の
平滑性膜の強度及び静電特性が良好で、実際の複写画像
も地力ブリがなく複写画質も鮮明であった。このことは
光導電体と結着樹脂が充分に吸着し、且つ、粒子表面を
被覆していることによるものと推定される。同様の理由
で、オフセントマスター原版として用いた場合でも不感
脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行し、非画像
部の水との接触角が２０度以下と小さく、充分に親水化
されていることが判る。実際に印刷して印刷物の地汚れ
を観察しても地汚れは全く認められなかった。

本発明の樹脂〔Ａ〕のみを用いた比較例Ａは、静電特性
は極めて良好であったが、オフセットマスター原版とし
て用いて印刷した所、３０００枚で印刷物の画質が劣化
した。

又比較例Ｂは、１８０秒間のり、Ｒ，Ｒが低下し又Ｅｌ
／Ｉｌ＆も大きくなってしまった。

更に、比較例Ｂの樹脂の化学構造と同様の共重合体で重
量平均分子量を大きくした場合の比較例Ｃでは、静電特
性が著しく悪化した。このことは、結着樹脂の分子量が
大きくなることによって、光導電体粒子への吸着ととも
に粒子間の凝集が引き起こされ、悪影響をもたらすもの
と推定される。

比較例り及び巳は、上記比較例Ｃと比べれば静電特性は
良化しているが、本発明の感光材料にはまた及ばなかっ
た（特に環境条件変動に対して変化が大きい）、従って
実際の複写画像も高温・高温で劣化してしまった。

以上のことより、本発明の樹脂を用いた場合にのみ静電
特性及び印刷適性を満足する電子写真感光体が得られる
。

実施例３〜２６ 実施例１において、樹脂（Ａ−１）及び樹脂（Ｂ−１）
に代えて、下記表−８の各樹脂〔Ａ〕及び各樹脂〔Ｂ〕
に代えた他は、実施例１と同様に掻作して、各電子写真
感光体料を作製した。

以上から、本発明の各感光材料は光導電層の平滑性、膜
強度、静電特性及び印刷性の全ての点において良好なも
のであった。

実施例２７〜４５ 結着樹脂として、下記表−９に記した樹脂〔Ａ〕６．５
ｇ及び樹脂ＣＢ５３３．５ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ロー
ズベンガル０．０５　ｇ　、ブロムフェノールブルー０
．０３ｇ、ウラニン０゜０２ｇ、無水フタル酸０．１　
ｇ及びトルエン２４０ｇの混合物をボールミル中で２時
間分散した。これを導電処理した紙に、乾燥付着量２０
ｇ／ｎｌとなる様にワイヤーバーで塗布し１１０″Ｃで
３０秒間加熱した０次いで２０℃、６５％ＲＨの条件下
で２４時間放置することにより電子写真感光材料を作製
した。

本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率、
光怒度に優れ、実際の複写画像も高温・高温の（３０°
Ｃ−８０％Ｒ１（）の過酷な条件においても、地力ブリ
の発生のない、鮮明な画像を与えた。

更に、これをオフセットマスターの原版として用いて印
刷した所、表−９の耐刷枚数の所でも鮮明な画質の印刷
物を得た。

但し、静電特性における、Ｅｌ／Ｉ６は、コロナ放電に
より光導電層表面を一４００ｖに帯電させた後、該光導
電層表面を照度２．０ルツクスの可視光で照射し、表面
電位（ｖ、。）がｌ／１０に減衰するまでの時間を求め
、これから露光量ｆ！＋７ｔｏ　（ルックス・秒）を算
出した。

又、感光材料の製版は、全自動製版機Ｅ１．Ｐ４０４Ｖ
（富士写真フィルム■製）でｌ！ＬＰ−Ｔをトナーとし
て用いて、トナー画像を形成した。

（発明の効果） 本発明によれば静電特性及び印刷特性に優れた電子写真
窓光体を得ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも含有する
   光導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂
   が、下記に示される樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種と樹脂
   〔Ｂ〕の少なくとも１種とを含有して成る事を特徴とす
   る電子写真感光体。 樹脂〔Ａ〕； 下記一般式（ I ）及び一般式（II）で示される、重量
   平均分子量１．０×１０＾３〜１．５×１０＾４のポリ
   エステル型マクロモノマーのうちの少なくとも１つを少
   なくとも重合体成分として含有して成る重量平均分子量
   １．０×１０＾３〜２．０×１０＾４の共重合体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、〔〕内は繰り返し単位を表わす。 ａ＿１及びａ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８
   の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ＿１又は炭素数１〜８の炭
   化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ＿１（Ｚ＿１は炭素数１
   〜１８の炭化水素基を表わす）を表わす。 Ｘ＿１は、直接結合もしくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
   −（ＣＨ＿２）−＿ｌ＿＿１ＣＯＯ−、−（ＣＨ＿２）
   −＿ｌ＿＿２ＯＣＯ−（ｌ＿１、ｌ＿２は１〜３の整数
   を表わす）、▲数式、化学式、表等があります▼（Ｐ＿
   １は水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基を表わす
   ）、 −ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−Ｏ−、
   ▲数式、化学式、表等があります▼又は−ＳＯ＿２−を
   表わす。 Ｙ＿１は、Ｘ＿１と−ＣＯＯ−とを連結する基を表わす
   。 Ｗ＿１及びＷ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々二価の脂肪族基、二価の芳香族基｛各々の二価の有
   機残基の結合中に−Ｏ−、−Ｓ−、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｐ＿２は水素原子
   又は炭素数１〜１２の炭化水素基を表わす）、−ＳＯ＿
   ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−
   ＮＨＣＯＮＨ−、▲数式、化学式、表等があります▼（
   Ｐ＿３はＰ＿２と同一の内容を表わす）、▲数式、化学
   式、表等があります▼（Ｐ＿４はＰ＿２と同一の内容を
   表わす）及び▲数式、化学式、表等があります▼から選
   ばれた少なくとも１つの結合基を介在させてもよい｝又
   はこれら残基の組合せにより構成された有機残基を表わ
   す。 ｂ＿１及びｂ＿２はａ＿１及びａ＿２と、Ｘ＿２及びＹ
   ＿２はＸ＿１及びＹ＿１と、各々同一の内容を表わす。 Ｗ＿３は二価の脂肪族残基を表わす。〕 樹脂〔Ｂ〕； ５×１０＾４以上の重量平均分子量を有し、下記一般式
   〔IV〕で示される繰り返し単位を重合体成分として少な
   くとも含有し、且つ架橋構造を有する樹脂。 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿４は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２
   ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−又は−ＳＯ＿２
   −を表わす。 Ｚ＿４は炭素数１〜２２の炭化水素基を表わす。 ｄ＿１及びｄ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８
   の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ＿２又は炭素数１〜８の炭
   化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ＿２（Ｚ＿２は炭素数１
   〜１８の炭化水素基を表わす）を表わす。〕
2. （２）樹脂〔Ａ〕における該共重合体が、更に−ＰＯ＿
   ３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基
   及び▲数式、化学式、表等があります▼基｛Ｒは炭化水
   素基又は−ＯＲ＿■基（Ｒ＿■は炭化水素基を表わす）
   を表わす｝から選択される少なくとも１種の極性基を該
   グラフト共重合体主鎖の片末端のみに結合して成ること
   を特徴とする請求項（１）に記載の電子写真感光体。
3. （３）樹脂〔Ｂ〕が、更に、−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−Ｓ
   Ｏ＿３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、−ＳＨ基、▲数
   式、化学式、表等があります▼基、｛Ｒ′は炭化水素基
   又は−ＯＲ＿■′基（Ｒ＿■′は炭化水素基を示す）を
   示す｝、環状酸無水物含有基、−ＣＨＯ基、−ＣＯＨＨ
   ＿２基、−ＳＯ＿２ＮＨ＿２基及び▲数式、化学式、表
   等があります▼、基（ｇ＿１、ｇ＿２は同じでも異なっ
   てもよく、各々水素原子又は炭化水素基を表わす）から
   選択される少なくとも１つの極性基を少なくとも１つの
   重合体主鎖の片末端のみに結合して成る樹脂である請求
   項（１）又は（２）記載の電子写真感光体。