JPH02296845A - ポリオレフィン成形化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、加工の際に加工機械に対する腐蝕性のより少
ないポリオレフィン成形化合物に関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする課題〕ポリ
オレフィン成形化合物を加工して成形品を作る際、熱い
成形化合物と接触している金属部分に腐蝕がしばしば起
こる。それ故、この欠点を除去する試みは全く成功して
いない。

加工機械の腐蝕を減するため、ステアリン酸亜鉛または
ステアリン酸カルシウムをこのような成形化合物に添加
することが知られている。しかしながら、加工の際、望
ましくない付着物が機械部品上に形成され及び／又は蒸
気が生じ、その結果製造が困難になる。成形物を水で冷
却すると、水のキャリーオーバーが起こる。この結果、
表面の質が低下しかつ製造が妨害される。

サラニ、無機物質、例えばＭｇａ、　５Ａｌｚ（Ｏｆ（
）　５ｃＯ３’３．５８ｚＯのようなヒドロタルサイト
を使用して腐蝕を防ぐことが知られている。しかしなが
ら、このような粉末の無機添加物をポリオレフィンに添
加することは容易でなくそして質を低下させる堅い（ｈ
ａｒｄ）斑点も生ずる。この斑点は透明な成形品の場合
特に目立った欠点をもたらす。さらに、色の質がヒドロ
タルサイトを使用すると損なわれる（黄ばむ）。

非常に少量の特定のホスホナートを含むポリオレフィン
成形化合物は、それが機械上で加工される際、機械部品
に対して腐蝕性がより低いことが見出された。

それ故、本発明は炭素原子数２〜１０の１−オレフィン
のホモポリマーまたはコポリマーおよびポリオレフィン
に対してｏ、ｏｏｔ〜０．５重量％の式〔式中Ｒ１およ
びＲ２は同一または異なりそして水素原子あるいは直鎖
または枝分かれしたＣ２〜Ｃ，アルキル基であり、Ｒ３
は直鎖のＣ３〜Ｃ，アルキル基であり、ｎは１．２．３
または４でありそしてＭは亜鉛、マグネシウム、カルシ
ウム、バリウムまたは鉛である。〕 で表されるホスホナートからなるポリオレフィン成形化
合物に関する。

本発明によるポリオレフィン成形化合物に適当な基材ポ
リマーは、炭素原子数２〜１０の１−オレフィンのホモ
ポリマーまたはコポリマー、例えばエチレン、プロピレ
ン、ブドーｌ−エンおよび４−メチルベントｌ−エンで
あり、従って可能なポリマーはポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブト１−エン、ポリ−４−メチルペンドｌ
−エン、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／
プロピレン／ブチレンコポリマー、プロピレン／ブチレ
ンコポリマー、プロピレン／ブチレンコポリマーエチレ
ン／ブチレンコポリマーおよびこれらのポリマーの混合
物である。プロピレンポリマー、特にプロピレンホモポ
リマーを使用するのが好ましい。該ポリマーは成形化合
物の９９．５〜９９．９９９％を構成する。

成形化合物中で使用されるホスホナートは式〔式中Ｒ１
およびＲ２は同一または異なりそして水素原子あるいは
直鎖または技分かれした０１〜Ｃ６アルキル基、例えば
メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基または１−アミル基
、好ましくは【−ブチル基であり、Ｒ１は直鎖のＣ，−
Ｃ＆アルキル基、たとばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基またはアミル基であり、ｎは１．２．３ま
たは４でありそしてＭは亜鉛、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウムまたは鉛、好ましくはカルシウムである。

〕 で表される。

本発明により使用され得るホスホナートの中で、マグネ
シウム・およびカルシウム・ホスホナートが好ましい、
カルシウム−ビス（モノアルキル−３゜５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート）またはマ
グネシウム−ビス（モノアルキル−３，５−、ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート）が特に
使用される。ホスホナートの量は、ポリオレフィンに対
して、ｏ、ｏｏｔ〜０．５、好ましくは０．０１〜０．
０４重量％である。

本発明による成形化合物は加工を容易にするためそして
物理的特性を改善するための慣用の添加物を含むことが
できる。以下の添加物が挙げられ得る：酸化防止剤、帯
電防止剤、滑剤、核剤、粘着防止剤ならびに充填剤（有
機及び／又は無機の）、有色顔料、染料、合成樹脂およ
び天然樹脂および難燃剤。第一の群は一般に成形化合物
中にポリマー（＋充填剤）の量に対して０．１〜５重量
％の量で含まれる。充填剤、有色顔料、合成樹脂および
天然樹脂および難燃剤は存在する要求に適切な量で使用
される。

ホスホナートは既知の方法で、例えばミキサー押出機、
ロールまたはニーダ−を用いて、特に二軸スクリューニ
ーグーを用いてポリオレフィンに添加される。その際ホ
スホナートをマスターバッチとして添加することもでき
る。憤可のキャリヤー、例えばＰＥまたはＰＰワックス
に基づくキャリヤーはマスターパッチキャリヤーとして
適している。ホスホナートが添加工程の間に溶けるよう
な方法でホスホナートを添加するのが好ましい。

本発明による成形化合物は透明の成形品、例えばシート
／フィルム、カップ、ビンまたはフィラメントに使用さ
れる。この成形化合物の加工の際、加工機械の腐蝕は非
常に僅かであり、水は急冷タンクから全くキャリーオー
バーされずそして付着物または滲出物は全く観察されな
い。

以下、実施例により本発明を説明する。

例１および２ならびに比較例Ａ−Ｄ 異なる量のカルシウム・ビス（モノエチル−３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート）
を押出機を用いてポリプロピレン粉末に添加する（溶融
流指数２．１６／２３０４．５　ｇ／１０分−ｎ−へブ
タンに溶解しない割合９６重量％−融点１６５°Ｃ）。

比較例において、異なる量のステアリン酸カルシウムを
カルシウム−ビス（モノエチル−３，５−ジーも一ブチ
ルー４−ヒドロキシベンジルホスホナート）の代わりに
添加する。

全ての実験において、０．１重量％のペンタエリトリチ
ルテトラキス・（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオナート）がポリプロピレ
ンを安定化するために使用された。

材料の腐蝕値を測定するため、２枚の厚さ０．２鵬の鉄
のストリップを、成形化合物によって均一に取り囲まれ
るように成形化合物の試料のそれぞれの中に入れる。こ
のために、量った材料の量（６ｇ）の約半分を４ｍｍの
スペーサーフレーム中のくぼみ（φ５０ａｍ）に入れそ
してストリップをピンセットを用いて互いにまたはフレ
ームに接触しないように並行して置く。鉄のストリップ
は約２０ｍｍの長さでありそしてアセトン中でこすられ
脱脂された後アセトン中に貯蔵されている。試料中に置
かれる前、柔らかい布を用いてストリップからアセトン
を除去する。鉄のストリップに指を触れてはならない。

スペーサーフレームおよび蓋用シート（アルミニウムシ
ート）を２５０°Ｃに加熱したプレス中に置き、５分間
接触後、１００ｂａｒ圧下に１時間圧縮する。

アルミニウムシートに対する生成物の付着性を減するた
め、カバープレートとスペーサーフレームの間に挿入さ
れた厚さ０．５−のアルミニウムシートを予め石油ゼリ
ーでこすっておく。次いで、プレスをただちに冷却する
。鉄のストリップは未だ並行していなければならずそし
てスラブから突き出してはならない。ストリップにスラ
ブから穴をあけ、そして１７１０■まで正確に重さを量
る。当然、ストリップに手を触れてはならない。次いで
ストリップを沸騰水によって生じた蒸気の中に銅線に列
にして掛ける。水滴がストリップ上に沈降するのを妨げ
るために、水の表面の上方に篩がある。

１時間後、鉄のストリップを除去し、室温で１時間貯蔵
し次いで再度重さを量る。腐蝕値は、重さの増加率によ
り示される。

付着物／滲出物の出現および水のキャリーオーバーを、
水冷式の高性能テープ製造プラントで成形化合物を加工
する間に評価する。引取速度は全ての加工実験で４０Ｍ
／分である。水冷式のフラットフィルム製造プラントの
場合、−次フィルムによる付着物／滲出物および特に水
のキャリーオーバーは、実質的に質的な欠点を意味する
。付着物／滲出物の出現お゛よび水のキャリーオーバー
は経済性を損ねる。特に、水のキャリーオーバーは高め
られた引裂速度、即ち単位製造時間あたりのフィルム引
裂回数の増加を招く。例および比較例のより詳細なデー
ターおよびその評価を表に記載する。

１　　　　０．０２　　−　　　０．１１　　　なし　
　　　　＋千２　　　　０．０４　　−　　　０．０６
　　　なし　　　　　＋＋Ａ　　　　　　　　　　Ｏ，
０２０，２６かなりＢ　　　　　　　　　　Ｏ，０４０
，２１かなりＣＯ，０８０，１３かなり Ｄ　　　　　　　　　　　　Ｏ，３０なし　　　　　＋
＋旧＝　添加したカルシウム・ビス（モノエチル−３，
５−ジｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル−ホスホナ
ート）の量 託・　添加したステアリン酸カルシウムの量腐蝕値は０
．１５未満でなければならない。

十十　　掃除が必要とされるほど付着物／滲出物により
妨害されない製造 −製造中に中断を引き起こす、妨害する付着物／滲出物 一次フィルム（例および比較例Ａ−Ｄ）はいずれもゲル
粒子の単離した塊を除いて堅い斑点を示さない。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）炭素原子数２〜１０の１−オレフィンのホモポリ
   マーまたはコポリマーおよびポリオレフィンに対して０
   ．００１〜０．５重量％の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１およびＲ＾２は同一または異なりそして水
   素原子あるいは直鎖または枝分かれしたＣ＿１〜Ｃ＿６
   アルキル基であり、Ｒ＾３は直鎖のＣ＿１〜Ｃ＿６アル
   キル基であり、ｎは１、２、３または４でありそしてＭ
   は亜鉛、マグネシウム、カルシウム、バリウムまたは鉛
   である。〕 で表されるホスホナートからなるポリオレフィン成形化
   合物。
2. （２）１−オレフィンポリマーがポリプロピレン、ポリ
   エチレンあるいは１−オレフィンとしてエチレンまたは
   ブチレンを有するプロピレン／１−オレフィンポリマー
   である、請求項１記載のポリオレフィン成形化合物。
3. （３）ホスホナートがカルシウム＝またはマグネシウム
   ＝ビス（モノエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
   ドロキシベンジルホスホナート）である、請求項１記載
   のポリオレフィン成形化合物。
4. （４）透明な成形品を製造するために請求項１記載のポ
   リオレフィン成形化合物を使用する方法。
5. （５）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１およびＲ＾２は同一または異なりそして水
   素原子あるいは直鎖または枝分かれしたＣ＿１〜Ｃ＿６
   アルキル基であり、Ｒ＾３は直鎖のＣ＿１〜Ｃ＿６アル
   キル基であり、ｎは１、２、３または４でありそしてＭ
   は亜鉛、マグネシウム、カルシウム、バリウムまたは鉛
   である。〕 で表されるホスホナート０．００１〜０．５重量％を添
   加することを特徴とする、炭素原子数２〜１０の１−オ
   レフィンのホモポリマーまたはコポリマーを製造する際
   の機械の腐蝕を減ずる方法。