JPH02294323A

JPH02294323A - 熱硬化性パテ組成物

Info

Publication number: JPH02294323A
Application number: JP11556489A
Authority: JP
Inventors: Shunkichi Koike; 小池　俊吉; Norimasa Tanaka; 典匡田中
Original assignee: Nippon Pelnox Corp
Current assignee: Nippon Pelnox Corp
Priority date: 1989-05-09
Filing date: 1989-05-09
Publication date: 1990-12-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】【産業上の利用分野】

本発明は、加工性のすぐれたー液型熱硬化性パテ組成物
に関し、特に、マスターモデルあるいは治工具等の作成
に適した熱硬化性パテ組成物に関する。・Ｃ従来の技術】マスターモデルあるいは治工具等を製作するために、従
来は、合成樹脂を主成分とするパテ状組成物から与られ
るブロック状の硬化物をＮＣ工作機による機械切削ある
いは力冫ナ、ノミ等を用いる手切削により、目的の形状
物に削り出す場合と、未硬化物であるパテ材料をマスタ
ーモデルあるいは治工具等に近い形状物に盛り付けて硬
化させ、硬化物を仕上げ切削する二とにより、目的の形
状をもったマスターモデルあるいは治工具等を得る場合
とがあった。合成樹脂系組成物から得られる萌記硬化ブロック材を用
いる場合′、複雑な形状物に仕上げるためには手間がか
かり、特に厚み差が大きいマスターモデルあるいは治工
八等を作る場合に大きな切削ロスが生じるため、最近で
はマスターモデル等作成用にはパテ材を用いることが多
い。パテ材としては、主にエポキシ樹脂を主剤とし、硬化剤
として脂肪族系ポリアミン、脂環式ポリアミン、ポリア
ミドアミンあるいはポリメルカプタン等が一般的に用い
られている。

【発明が解決しようとする課題】

ところが、上記パテ材は可使時間が室温で数時間しかな
く使用直前に主剤と硬化剤を混合する、いわゆる二液タ
イプのものが用いられる。また、硬化剤として用いられ
るポリアミン、ポリアミドアミンあるいはポリメルカグ
タン等は悪臭あるいは刺激臭が強く作業環境を悪くする
。さらに、常温ないし低温で硬化はするが完全硬化に達
するのに１０数時間を要するため作業能率が悪い欠点が
あり、パテはモデル形状に沿って盛り付けしていくため
気泡の混入がさけられず、硬化中における発泡により、
仕上がり寸法精度が悪くなることは避けられない。その
上、特に大きなモデルを作成する場ばには盛り付けに相
当な時間を要する。これ等の二液タイプのパテのもつ欠
点を解決するために一液タイグパテを開発すべく、検討
が種々行われてきたが、シート厚さが５ｍ以上になると
硬化過程でガスの発生があるため７クレ、クランク等が
でき、いまだ実用化に至っていない。そこで本発明は、上記した二液タイプのパテ組戊物の欠
点を解消し、また、厚みのある形状物でもフクレ、クラ
ックの発生しない一液タイプのバテ組成物を提供するこ
とを目的とする。

【課題を解決するだめの手段】

本発明の上記の目的は、エポキシ樹脂、熱可塑性樹脂、
一般式Ｐし（ただし式中Ｒ，およびＲ，はぞれぞれ水素原子または
アルキル基を表す。）で表されるジヒドラジットおよびフイラーからなる熱硬
イ１性パテ組成物なる構成により達成される。本発明で用いるエポキシ樹脂は、一分子鎖内に一個以上
のエポキシ基を有するエポキシ樹脂であって、例えばエ
ビクロルヒドリンの如きエビ／一口ヒドリンまたはグリ
セリンジクロルヒドリンの如きジハロヒドリンと２．２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビス
フェノールＡ）、２．４“−ヒドロキンジフエニルメタ
ン、ビス（２一ヒドロキシフエニル）メタン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン（通称ビスフェノールＦ
）、１．１−ビス（４−ヒドロキシ−２．６−ジメチル
−３−メトキシ７エニル）メタン、レゾルシノール、ハ
イドロキノン、カテコールなどの多価フェノール類およ
び上記の核置換物、ハロゲン化物などの多価フェノール
類、またはエチレングリコール、１．３−プロピレング
リコール、１．２−プロピレングリコール、１．４−ブ
タンジオール、■，３−ブタンジオール、１．５−ペン
タンジオール、■．３−ペンタンジオール、１．６−ヘ
キサンジオール、ｌ，５−ヘキサンジオール、不才ペン
チルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、２−メチルグリセリン、ペン
タエリスリトーＪレ等のアルカンポリアルコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピ
レングリコーノレ、トリプロビレングリコーノレ、ホリ
プロピレングリコール等のポリオキシアルキレングリコ
ール、ポリブタジエングリコール、水酸基末端ブタジェ
ン・アクリルニトリル共重合体、水添ビスフェノールＡ
５ビスフェノールＡのエチレンオキシドまたはプロピレ
ンオキシド付加グリコール、フェノール・ノポラック樹
脂のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド付加多
価アルコール、牛脂油、鯨油、魚油、米糠油、ヒマシ油
等の如き動植物油から得られるアルコール類、さらには
それらのハロゲン化物、桜水添加物等の多価アルコール
類との反応によって得られるポリグリシジルエーテル、
あるいはエビハロヒドリアまたはジハロヒドリントシュ
ウ酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル醜、
アジピン酸、ビメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、７タル酸、イソ７
タル酸，テレフタル酸、テトラヒドロ７タル酸，ヘキサ
ヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロ７タル酸、メチル
へキサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフ
タル酸、メチノレエンドメチレンテトラヒドロフタノレ
酸、またはそれらのハロゲン化物の如きポリヵルボン酸
類との反応によって得られるポリグリシジルエステル、
さらには３．４−エポキシシク口ヘキシルメチル，３．
４−エポキシシク口ヘキサン力ルポキシレート、エチレ
ングリコールビス（３．　４エポキシジヒド口ジシク口
ペンタジエニル）エーテルのようなエポキシ基が内部に
あるエポキシ樹脂、３．４−エポキシシク口ヘキシルメ
チルグリシジルエーテルのような末端エポキシ基と内部
エポキシ基との両方を含むエポキシ樹脂、ゴム変成エポ
キシ樹脂等があげられる。これらのエポキシ樹脂の中で
も多価フェノールのポリグリシジルエーテルが好ましく
、ビスフェノールＡ，ビスフェノールＦ，１．１−ビス
（４−ヒドロキシ７工二ル）エタンのグリシジルエーテ
ルが最も好ましい。シート形状を保ちうるパテ組成物を得るために、エポキ
シ当量１７０ないし４５０の常温で液状または半固型状
のエポキシ樹脂が最も好ましい。熱可塑性樹脂としてはノポラック型フェノール樹脂、フ
ェノキシ樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、アルキッドｓ４脂、ポリウレタン、ゴム変性エ
ポキシ樹脂、脂肪酸変性エポキシ樹脂、メタクリル樹脂
、アクリル樹脂などの樹脂を用いうるが、この中でエポ
キシ樹脂との相溶性に優れているフェノキシ樹脂、ポリ
ウレタン樹脂またはゴム変性エポキシ樹脂は、本発明の
組成物をシート状にした場合にシート状物に粘着性を持
たせる事ができ、最も好ましいエポキシ樹脂である。エポキシ樹脂と相溶性のある熱可塑性樹脂をエポキシ樹
脂に添加すると，高粘性の樹脂混合物が得られるためフ
ィラー成分との混合割合を調整すると、パテ組成物をシ
ート状にすることが可能となる。この場合熱可塑性樹脂
はパテ組成物の２〜３０重量％の含有量であることが望
ましい。２重量％以下では粘結効来がなくシート状パテ
が得られず、また切削性も悪い。また、３０重量％以上
添加すると硬化物のガラス転移温度の低下と熱膨張係数
の増大をきたし、実用に供さない。フィラーとしてはガラスマイクロバルーン、シラスバノ
レーン、タノレク、度酸カノレシウム、マイヵ粉等の無
機質フィラーを用いると硬化物の熱膨張係数を小さくす
ることができる。特に、ガラスマイクロバルーンは硬化
物の低影張化と軽量化に効果がある。また、フェノール
樹脂マイクロバルーン、フェノール樹脂粉粒体、ボリス
チレン粉粒体、スチレン−アクリル共重合体からなる粉
粒体は硬化物切削性の改善に効果を有する。本発明のフ
ィラーはこれらの物質に限定されるものではなく、この
他通常のパテ組成物に使用されているフィラー材を使用
しうる。フィラー成分はシート状パテ組成物の１５〜５５重量％
の内で使用するのが好ましく、１５％以下の含有量では
パテ組成物の硬化時の膨張係数が高くなりすぎ、また５
５２！量％以上の含有量では硬化物が脆くなる。次に硬化剤について述べる。硬化剤は一般式Ｏ（ただし、Ｒ，およびＲ，はそれぞれ水素原子またはア
ルキル基を表す．）で表されるジヒドラジフトを用いる。Ｌ記ジヒド・ラジ
ットを硬化剤とするエポキシ樹脂組成物は常温における
可使時間が長く、比咬的低温で硬化する。特に、１．３
−ビス（ヒドラジノ力ルポエチル）−５−イソブロビル
ヒダントインが本発明のパテ組成物の硬化剤として好ま
しく、エポキシ樹脂１００重量部に対して、■５〜４５
重量部で用いると、可使時間が常温で３０日以上あり、
しかも、１００〜１２０℃の温度で約１時間加熱すると
充分な硬度をもつ硬化物を得ることができる。

【作用】

このように、本発明の組成物は可使時間が約３０日と長
いため、通常のパテ組成物の使用態様からすれば、予め
エポキシ樹脂等の成分と硬化剤を混合しｔ；一液型パテ
組成物として提供しうるものである。また、エポキシ樹
脂として常温で液体もしくは半固型状のものを用い、さ
らに、これを相溶性のある熱可塑性樹脂を選択すること
より高粘性の樹脂組成物が得られ、パテ組成物をシート
状にすることが可能となる。

【実施例】

矢施例１エポキシ樹脂（ＥＬＡ−１２８　　住友化学）１００９
、ポリウレタン（デスモパン１９２　　住友バイエル）
２０ｇ、ゴム変性エポキシ樹脂（ＹＲ．−４５０　東都
化成）１０ｇ、１．３−ビス（ヒドラジノ力ルポエチル
）−５−イソグロピルヒダントイン（味の素　ＶＤＨ）
３０ｇおよびガラスマイクロバルーン（Ｂ３７／２００
０　　住友３Ｍ）ｌ０７９を用いる。加熱二−ダーにてエポキシ樹脂とポリウレタンを加熱熔
融する。冷却後ゴム変性エポキシ樹脂、１．３−ビス（
ヒドラジノ力ルポエチル）−５−イソグロビルヒダント
インを均一に混合する。さらにガラスマイクロバルーン
を加え均一な混練物を得た。この混練物をロールにて１
５ｎｍ厚さのシート状パテを得た。これを１２０℃のオ
ーブン中で一時間加熱硬化し、板状硬化物を得た。実施例２エポキシ樹脂（ＥＬＡ−１２８　　住友化学）１００ｇ
、ポリウレタン（デスモバン＋９２　　住友バイエル）
２０９、１．３−ビス（ヒドラジノ力ルポエチル）−５
−イングロビルヒダントイン（味の素　ＶＤＨ）３０ｇ
およびガラスマイクロバルーン（Ｂ　３　７／２　０　
０　０　　住友３Ｍ）７８９を用いる。混練操作およびシート作成は実施例１と同様である。実施例３エポキシ樹脂（ＥＬＡ−１２８　　住友化学）１００ｇ
、ポリウレタン（８　４　４　３　　住友バイエル）２
０９、ゴム変性エポキシ樹脂（ＹＲ−４５０　束都化成
）３０９、１．３−ビス（ヒドラジ７カルポエチル’）
−５−イソゾロピノレヒダントイン（味の素　ＶＤＨ）
３０９およびガラスマイクロバルーン（Ｂ　３　７／２
．．０　０　０　　住友３Ｍ）７８ｇを用いる。混練操作およびシート作成は実施例ｌと同様である。実施例４エポキシ閘脂（ＥＬＡ−１２８　　住友化学）１００９
、ポリウレタン（８４４３　　住友バイエル）３０ｇ、
ゴム変性エポキシ樹脂（ＹＲ−４５０　束都化成）３０
ｇ、１．３−ビス（ヒドラジノ力ルポエチル’）−５−
イソプロビルヒダントイン（味の素　ＶＤｔｌ）　３　
０９　、フェノールバルーン（ＢＪＣ−０９３０　　Ｕ
ＣＣ社）３７ｇおよびポリスチレン（ファインパール　
住友化学）３７９を用いる。混練操作およびシート作成は実施例１と同様である。賓施例５エポキシ樹脂（ＥＬＡ−１２８　　住友化学）１００９
％フェノキシ樹脂（東都化成）１０ｇ、ゴム変性エポキ
シ樹脂（ＹＲ−４５０　　東都化成）３０９、１．３−
ビス（ヒドラジノ力ルポエチル）一５−イングロビルヒ
ダントイン（＊の素　ＶＤ１１）３０ｇおよびガラスマ
イクロバルーン（Ｂ３　７／２　０　０　０　　住友３
Ｍ）ｌｌ４ｇを用いる。混ｍ操作およびシート作成は実施例ｌと同様である。実施例６エポキシ樹脂（ＨＬＡ−１２８　　住友化学）１００ｇ
、ヒマシ油変性エポキシ樹脂（ＷＣ−８５　ウィルミン
トン社）３０ｇ、エポキシ樹脂（エピフート１００４　
　シエル社）２０ｇ、１．３−ビス（ヒドラジノ力ルポ
エチル）−５−イソブロビルヒダントイン（味の素　Ｖ
ＤＨ）３０ｇおよびガラスマイクロ！《ルーン（Ｂ　３
　７／２０００　住友３Ｍ）１２０ｇを用いる。混線操作およびシート作成は実施例ｌと同様である。比咬例ｌ主剤エポキシ樹脂（ＥＬＡ−１２８　　住友化学）４５ｇ、
グリコールのグリシジルエーチル（ＤＥＲ−７３２　　
ダウケミカル）ＩＯｇ、ガラスマイクロバルーン（Ｂ　
２　３／５　０　０　　住友３Ｍ）２３９、炭酸カルシ
ウム２０９およびベンガラ２ｇ硬化剤ポリアミドアミン（バーサミド１４０　　ヘンヶル白水
）１７．６ｇ、｝リスジメチルアミノメチル７ｚ／−ル
（Ｒｏｈｍ＆｝｛ａｓｓ）４．４９、ガラスマイクロバ
ルーン（１１２３／５００　　住友３Ｍ）８９および炭
酸カルシウム３０９主剤と硬化剤を二−ダーにて常温で
均一に混練し、ＪＴＳ−Ｋ６９１１に従って曲げ強さ測
定用型に充填し、常温（２５℃）で４８時間硬化した．
．上記実施例１〜６および比較例ｌのパテについての特
性値を表一■に示しｌ；．（以下余白）

【発明の効果】

上述のとおり、本発明のパテは、一液タイプであるので
使用直前に主剤と硬化剤を混合する手間の必要な二液タ
イプパテのような？′ｒ業性の難点がなく、しかも可使
時間が常温で３０日以上あるため、通常の使用態様では
一液性パテとして提供可能であるウしかも、１００〜１
２０℃の温度で約１時間加熱すると充分な硬度をもー）
硬化物を得ることができる。また、エポキシ樹脂として常温で液体もしくは半固型状
のものを用い、さらに、これを相溶性のある熱可塑性樹
脂を選択することより高粘性の樹脂組成物が得られ、パ
テ組成物をシート状にすることが可能となり、しかも、
厚みのある形状物にしてもフクレ、クラックの発生しな
いシート状パテが得られるので従来のパテのように、パ
テをモデル形状に沿って盛り付けしていく過程で避けら
れない気泡の混入がなく、硬化中に８ける発泡により、
仕上がり寸法精度が悪くなる事もない。さらに、　　フィラーとしてはガラスマイクロバルーン
、タルク、炭酸カルシウム、マイカ扮等の無機質フィラ
ーを用いると硬化物のｙき膨張係数を小さくすることが
できる。特に、ガラスマイクロバルーンは硬化物の低膨
張化と軽量化に効果がある。代理人　弁理士　松永孝義　はか１名手続補正書（方式）平成元年９月５日平成１年特許願第１　１　５５６４号２．発明の名称熱硬化性パテ組成物３．補正をする者事件との関係　特許出願人住　所　東京都港区新橋一丁目八番三号名　称　日本ベ
ルノックス株式会社代表者　榎井祥博４．代理人住　所　東京都台東区台東二丁目２１番１１号高田屋ビ
ルつばさ特許事務所平成１年８月２９日６．補正の対象明細書の詳細な説明の欄８．補正の内容

Claims

【特許請求の範囲】

（１）エポキシ樹脂、熱可塑性樹脂、一般式▲数式、化
学式、表等があります▼ （ただし式中Ｒ＿１およびＲ＿２はぞれぞれ水素原子ま
たはアルキル基を表す。）で表されるジヒドラジットおよびフィラーからなる熱硬
化性パテ組成物。
（２）常温で液状または半固型状のエポキシ樹脂を用い
ることを特徴とする請求項１記載の熱硬化性パテ組成物
。
（３）エポキシ樹脂は、多価フェノールのグリシジルエ
ーテルであることを特徴とする請求項１または２記載の
熱硬化性パテ組成物。
（４）熱可塑性樹脂はエポキシ樹脂と相溶性のある樹脂
からなることを特徴とする請求項１記載の熱硬化性パテ
組成物。
（５）熱可塑性樹脂は、フェノキシ樹脂、ポリウレタン
樹脂およびゴム変性エポキシ樹脂から選ばれる一種また
は一種以上の樹脂からなることを特徴とする請求項４記
載の熱硬化性パテ組成物。
（６）フィラーはガラスマイクロバルーン、シラスバル
ーン、タルク、マイカ粉、炭酸カルシウム、フェノール
樹脂マイクロバルーン、フェノール樹脂粉粒体、ポリス
チレン粉粒体およびスチレン−アクリル共重合粉粒体か
らなる群から選ばれる一種または一種以上の混合物から
なる請求項１記載の熱硬化性パテ組成物。