JPH02290890A - α―アミノメチレンホスホン酸とエポキシ化合物との反応生成物，および塗料組成物中におけるそれらの使用 - Google Patents

α―アミノメチレンホスホン酸とエポキシ化合物との反応生成物，および塗料組成物中におけるそれらの使用

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JPH02290890A JP2090082A JP9008290A JPH02290890A JP H02290890 A JPH02290890 A JP H02290890A JP 2090082 A JP2090082 A JP 2090082A JP 9008290 A JP9008290 A JP 9008290A JP H02290890 A JPH02290890 A JP H02290890A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、α−アミノメチレンホスホン酸とエボキシ化
合物との反応生成物である化合物に関し、それらの塗料
組成物中における使用に関する。
（従来の技術） 米国特許第４，６２１，　１１２号には、水性塗料組成
物の水相と金属顔料との反応による気体の発生（あるい
は、本願においては、［ガスを発生すること（ｇａｓｓ
　ｉｎｇ）Ｊと言われている）を防止するために、オル
トリン酸の有機エステルを使用することが示されている
。このエステルは、特定すると、−０−Ｐ０　３　Ｈ　
２基を有する化合物と、エポキシド基を有する化合物と
の反応生成物である。このようなオルトリン酸の有機エ
ステルの使用は、このような水性塗料組成物にガス発生
防止添加剤（ａｎｔｉｇａｓｓｉｎｇ　ａｄｄｉｔｉｖ
ｅ）を与えるという目的に適合し得る。その一方で、こ
のような使用に関連して、多くの欠点が見い出されてい
る。例えば、このような当該技術で周知の化合物を含む
水性塗料組成物から調製される乾燥フィルムは、湿潤耐
性が不足しがちであることが見いだされている。さらに
、これらの化合物のガス発生防止剤としての効果は、完
全に満足するものではない。
（発明の要旨） 本発明は、上記の当該技術分野で周知のオルトリン酸の
有機エステルよりも良好に、金属顔料を含有する水性塗
料組成物のガス発生を低減するかまたは防止する新規な
クラスの化合物を示す。それだけでな《、本発明は、他
の利点のうち、この周知のオルトリン酸の有機エステル
と比較して、この塗料組成物から調製される乾燥フィル
ムの湿潤耐性に悪影響を与えないような上記化合物を示
す。さらに、本発明はまた、有ａｌＭ色顔料を含有する
有機溶剤性塗料組成物中にこの新規なクラスの化合物を
使用して、このような溶剤性塗料組成物の色安定性を改
善することに関する。さらに、本発明は、この粉体塗料
中にて、この新規なクラスの化合物を使用することによ
って、粉体塗料中の顔料の分散性を改善することに関す
る。本発明のこれらの目的および他の目的は、以下を読
むと明らかになるだろう。
本発明は、α−アミノメチレンホスホン酸の少なくとも
１個のホスホン酸基と、少なくとも１個のエポキシ基を
含有する化合物のエポキシ基との反応生成物である化合
物を提供する。上記α−アミノメチレンホスホン酸は、
次式に相当する少なくとも１個の基を含有する： ＞Ｎ−ＣＨ２　−　Ｐ　（ＯＨ）２ 典型的には、このα−アミノメチレンホスホン酸は、次
式の化合物に相当する： ／ Ｒ０ ここで、ａは、１，　　２または３であり、ａ＋ｂ＋ｃ
＝３であり、 そして、各Ｒは、同一または相異なり、アルキル、アリ
ール、アルカリール、アラルキル、およびポリエーテル
化合物の１価の残基からなる群から選択される。
本発明はまた、フィルム形成重合体、金属顔料および水
性希釈剤媒体を含有する水性塗料組成物を提供する。上
記顔料が、この水性媒体と反応して気体状物質を放出す
る傾向は、本発明の化合物を効果的な量でこの水性塗料
組成物中に含有されることにより、防止されるかまたは
低減される。
本発明はまた、フィルム形成重合体、金属ａ料、有機溶
媒媒体、および本発明の化合物を含有する有機溶剤性塗
料組成物を提供する。特に、このような有機溶剤性塗料
組成物は、さらに、有機着色顔料を含有する。
最終的には、本発明はまた、　フィルム形成重合体およ
び顔料を含有する粉体塗料組成物を提供する。上記粉体
塗料組成物中での顔料の分散性は、本発明の化合物を効
果的な量でその中に含有されることにより、改良される
。
（発明の構成） 本発明の化合物は、α−アミノメチレンホスホン酸の少
なくとも１個のホスホン酸基と、少なくとも１個のエポ
キシ基を含有する化合物のエポキシ基（好ましくは、少
なくとも１個の１．２−エポキシ基を含有する化合物の
エボキシ基）との反応生成物である。上記α−アミノメ
チレンホスホン酸は、次式に相当する少なくとも１個の
基を含有する： ＞Ｎ−ＣＨ２　−　Ｐ　（ＯＨ）２ 上記式にて、Ｈの左側の２つのダッシュ記号は、Ｎに関
して２価であることを示すことが理解される。
このことは、もちろん、個々のα−７ミノメチレンホス
ホン酸について、この条件、が満たされる。
典型的には、本発明の好ましい実施態様では、このα−
アミノメチレンホスホン酸は、次式の化合物に相当する
： ／ Ｒ０ ここで、ａは、１，　　２または３、好ましくは２であ
り、ａ　＋　ｂ　＋　ｃ　−　３であり、そして、各Ｒ
は、同一または相異なり、アルキル、アリール（例えば
、フェニルなど）、アルカリール（例えば、トリル、キ
シリルなど）、アラルキル（例えば、ベンジル、フェネ
チルなど〉、およびポリエーテル化合物の１価の残基か
らなる群から選択される。ここで用いられるようなアル
キル基、アリール基、アルカリール基およびアラル牛ル
基は、１個またはそれ以上のへテロ原子（例えば、窒素
、酸素またはイオウ）を有するような基を有すると考え
られることが、理解されるべきである。特に、このよう
な基の芳香族部分は、このようなヘテロ原子を有する。
本発明の化合物を調製するために、エポキシ化合物との
反応に利用され得るα−アミノメチレンホスホン酸の例
には、以下が包含される：（２−ヒドロキシエチル）ア
ミノビス（メチレンホスホン）酸、すなわち、ＨＯＣＨ
２Ｃ８２Ｎ　（ＣＨ２ＰＱ３Ｈ２＞２　；イソブロピル
アミノビス（メチレンホスホン）酸、すなわち、ｉ−プ
ロビルＮ（ＣＨ２ＰＯ３１１２＞２　；　ｎ−プロビル
アミノビス（メチレンホスホン）酸、すなわち、ｎ−プ
ロビルＮ（ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２）２；　ｎ−プチルアミノ
ビス（メチレンホスホン）酸、すなわち、ｎ−ブチルＮ
（ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２）２；ｎ−へキシルアミノビス（メ
チレンホスホン）酸、すなわち、Ｑ−ヘキシルＮ（Ｃ■
２ＰＯ３｝１２）２　；　　（　２−エチルヘ牛シル）
アミノビス（メチレンホスホン）酸、すなわち、（２−
エチルヘキシル）　Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２）２；ｎ−オ
クチルアミノビス（メチレンホスホン）酸、すなわち、
ｎ−，ｔクチルＮ（ｃＨ２Ｐｏ３Ｈ２）２；イソノニル
アミノビス（メチレンホスホン）酸、スなわち、ｉｓｏ
一ノニルＮ（ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２）２　；　　ドデシルア
ミノビス（メチレンホスホン）酸、すなわち、ドデシル
Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２）２　；　ジエチルアミノ（メチ
レンホスホン）酸、すなわち、（ＣＨ３ＣＨ２）　２Ｎ
ｃＨ２ＰＯ３Ｈ２；　ジメチルアミノ（メチレンホスホ
ン）酸、すなわち、（ＣＨ３）　２ＮＣＲ２ＰＯ３■２
；ニトリロトリス（メチレンホスホン）酸、すなわち、
Ｎ（ＣＨ２Ｐ０３Ｈ２）３　；　エチレンジアミンテト
ラキス（メチレンホスホン）酸、すなわち、［Ｃ■２Ｎ
（ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２）２］２　：　ジエチレントリアミ
ンペンタキス（メチレンホスホン）酸、すなわち、Ｈ２
０３ＰＣＩ２Ｎ［ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２）
２］２　；ベンジルアミノビス（メチレンホスホン）酸
；亜リン酸およびホルムアルデヒドと、ポリオキシアル
キレンポリアミンおよびポリオキシアルキレンモノアミ
ンとの反応生成物（例えば、テキサコ社（Ｔｅｘａｃｏ
，　Ｉｎｃ．）カラ、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ●の商品名で
市販されているようなポリアミンおよびモノアミン）；
および、亜リン酸、ココアミンおよびホルムアルデヒド
を反応させることにより生成される生成物＝　（これは
、ココアミンビス（メチレンホスホン）酸の調製につい
て、以下の実施例ｌに例示のように、それぞれ、２：ｌ
：２のモル比で反応させて生成され得る）。
α−アミノメチレンホスホン酸類は、一般に周知の化合
物であり、これは一般に周知の方法を用いて調製され得
る。多くのα−アミノメチレンホスホン酸類が市販され
ている。
この上で述べたように、本発明の化合物は、αーアミノ
メチレンホスホン酸く好ましくは、上記式に対応する化
合物）の少なくとも１個のホスホン酸基と、少なくとも
１個のエポキシ基を含有する化合物のエポキシ基（好ま
しくは、少なくとも１個の１．２−エポキシ基を含有す
る化合物のエポキシ基）との反応生成物である。このよ
うなエポキシ化合物には、ヒドロキシル基もまた存在し
得、そして、しばしば存在する。一般に、このエポキシ
化合物のエポキシ当量は、４４〜約４，０００の範囲で
あり、典型的には、約１５０〜約５００の範囲である。
このエポキシ化合物は、飽和または不飽和の、環状また
は非環状の脂肪族、脂環族、芳香族または複素環であり
得る。それらは、ハロゲン基、ヒドロキシル基およびエ
ーテル基のような置換基を含有し得る。
利用され得るエポ牛シ化合物の例には、以下のような簡
単な化合物が包含され得る：エチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、プチレンオキシド、シクロヘキサンオキ
シドなど。
利用され得るエポキシ化合物の例には、また、以下が包
含される：アルカリ存在下にて、エビハロヒドリン（例
えば、エビクロロヒドリンまたはエビブロモヒドリン）
とポリフェノールとを反応させることにより得られる、
エポ牛シポリエーテル。適当なポリフェノールには、以
下が包含される：２．２−ビス（４−ヒドロ牛シフェニ
ル）プロパン（すなわち、ビスフェノールーＡ）、１．
１−ビス（４−ヒドロ牛シフェニル）イソブタン、２．
２−ビス（４−ヒドロキシ第３プチルフェニル）プロパ
ン、４．４−ジヒドロキシベンゾフェノン、１．１−ピ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（２−ヒド
ロキシナフチル）メタン、■，５−ジヒドロキシナフタ
レン、１．１−ビス（４−ヒドロ亭シー３−アリルフェ
ニル）エタン、およびこれらの化合物の水素化された誘
導体。
種々の分子量を有するポリフェノールのポリグリシジル
エーテルは、例えば、周知の方法にて、エビクロロヒド
リンとポリフェノールとのモル比を変えることにより、
調製され得る。
利用され得るエポキシ化合物の例には、また、以下が包
含される：単環の多価フェノールのポリグリシジルエー
テル（例えば、レゾルシノール、ピロガロール、ヒドロ
キノンおよびピロカテコールのポリグリシジルエーテル
）、およびｌ価フェノールのモノグリシジルエーテル（
例えば、フェニルグリシジルエーテル、α−ナフチルグ
リシジルエーテル、β−ナフチルグリシジルエーテル）
、および芳香族環上にアル牛ル置換基を有する対応する
化合物。
利用され得るエボキシ化合物の例には、また、以下が包
含される：芳香族アルコールのグリシジルエーテル（例
えば、ペンジルグリシジルエーテルおよびフェニルグリ
シジルエーテル）。
利用され得るエポキシ化合物の例には、また、以下が包
含される：多価アルコールのポリグリシジルエーテル（
例えば、エビクロロヒドリンまたはジクロロヒドリンと
、以下のような脂肪族アルコールおよび脂環式アルコー
ルとの反応生成物）。
上記脂肪族アルコールおよび脂環式アルコールの例とし
ては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ジプロピレングリフール、トリ
プロピレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオ
ール、べ冫タンジオール、グリセロール、１，２．６−
へ牛サントリオール、ペンタエリスリトール、および２
，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン
がある。
利用され得るエポキシ化合物の例には、また、以下が包
含される：多価カルボン酸のポリグリシジルエステルく
例えば、アジピン酸、フタル酸などの一般に周知のポリ
グリシジルエステル）。利用され得る他のエポキシ化合
物には、以下が包含される：ｌ価カルボン酸のモノグリ
シジルエステル（例えば、安息香酸グリシジル；ナフト
エ酸グリシジル；および置換された安息香酸およびナフ
トエ酸のモノグリシジルエステル）。
エボキシ基を含有する付加重合した樹脂もまた、使用さ
れ得る。このような物質は、エポキシ官能性のモノマー
を、典型的には、エチレン性不飽和モノマーと組み合わ
せて付加重合させることにより、調製され得る。このエ
ポキシ官能性のモノマーには、例えば、アクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸グリシジルおよびアリルグリシジ
ルエーテルがある。このエチレン性不飽和モノマーには
、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、α一エチル
スチレン、ビニルトルエン、ｔ−プチルスチレン、アク
リルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メ
タクリ口ニトリル、エタクリ口ニトリル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸インブロビ
ル、メタクリル酸イソプチル、アクリル酸ヒドロ牛シエ
チル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２−
エチルヘ牛シル、メタクリル酸２−エチルヘ牛シル、メ
タクリル酸インボルニルなどがある。
エポキシ化合物のこの他の多《の実施例は、エポキシ樹
脂ハンドブック（ヘンリー　リー（ＨｅｎｒｙＬｅｅ）
およびグリス　不ビル（Ｋｒｉｓ　Ｎｅｖｉｌｌｅ）、
１９６７年、マクグロー　ヒルブックカンパニー（Ｍｃ
Ｇｒａｖ　　ＨｉｌｌＢｏｏｋ　Ｃｏｍｐａｎｙ））に
記述されている。
α−アミノメチレンホスホン酸と、少なくとも１個のエ
ポキシ基を含有する化合物とが共に反応して、本発明の
化合物を形成する相対的な割合は、広範囲に変えられ得
る。しかしながら、典型的には、α−７ミノメチレンホ
スホン酸およびエポキシ化合物の量は、エポキシ基のモ
ル数とリン酸基と交換可能なハロゲンのモル数との比が
、１．０：　８．０〜１．０：　１．０、ふつうは、−
　１．０：　４．０〜１．０：　１．０の範囲、そして
好ましくは、１．０：　４．０となるように選択される
。反応物が多官能性の場合、この反応生成物は、多くの
分子種の統計的な混合物となりそうなことが理解される
べきである。好ましい比である１．０：　４．０に関し
て、以下のことが見いだされる：すなわち、エポキシが
低割合である場合には、アルミニウム薄片のような金属
顔料を含有する水性組成物中でのこの化合物のガス発生
防止効果、およびこの化合物（反応生成物）を含有した
水性塗料組成物から形成される乾燥フィルムの湿潤耐性
は、上記の１．０：　４．０の割合でのガス発生防止効
果や湿潤耐性ほど良くない；また、エポキシが高割合で
ある場合には、この水性塗料組成物から形成される乾燥
フィルムの湿潤耐性は改良されるものの、金属顔料を含
有する水性組成物中での、ガス発生防止剤としての化合
物の効果は、多少低減される。
α−７ミノメチレンホスホン酸と、少なくとも１個のエ
ポキシ基を含有する化合物との反応は、例えば、２５℃
〜約１５０℃、典型的には、約８０゜Ｃ〜約１００℃、
ふつうは、約８５℃〜約９５℃の範囲の温度で、行われ
得る。望ましい場合には、このα−アミノメチレンホス
ホン酸とエポキシ化合物との反応の際に、エポキシ環を
開環するための触媒（例えば、第３級アミン）が使用さ
れ得る。しかし、典型的には、本発明の好ましい実施態
様では、このような触媒は使用されない。この反応混合
物の流動性を維持するために、特に、このエポキシ化合
物が比較的高い融点を有する固体である場合には、不活
性の極性希釈剤または極性溶媒（例えば、ｌ−メトキシ
−２−プロパノール、ジオキサン、テトラヒド口フラン
など）中にて、反応を行うのが有利である。極性希釈剤
または極性溶媒が使用される場合には、この反応は、好
都合には、この希釈剤または溶媒の還流温度で行われ得
る。
本発明の化合物を、金属顔料を含有する水性塗料組成物
に含有させること（本発明の好ましい実施態様）により
、この塗料組成物のガス発生が低減されるか防止される
ことが見いだされている。
また、本発明の化合物は、このような水性塗料組成物か
ら調製される乾燥フィルム（塗膜）の湿潤耐性に悪影響
を与えることな《、このような水性塗料組成物に混合さ
れ得ることが見いだされている。さらに、着色された水
性塗料組成物中に、本発明の化合物を含有させることに
より、顔料の沈降の防止性能が高められ得ることも見い
だされている。本発明の水性塗料組成物は、フィルム形
成重合体、金属顔料、水性の希釈剤媒体、および本発明
の化合物を含有する。この顔料が、水性媒体と反応して
気体状物質を放出する傾向は、本発明の化合物を効果的
な量でその中に含有させることにより、防止されるかま
たは低減される。典梨的には、本発明の実施態様におい
て、上記式でａが２であるようなα−７ミノメチレンホ
スホン酸と、１．２−エポ牛シ基含有のジエポキシドと
から調製された本発明の化合物が使用される。
本発明の水性塗料組成物において、α−アミノメチレン
ホスホン酸と、少なくとも１個のエポキシ基を含有する
化合物との反応生成物は、ガス発生防止剤として直接使
用され得る。しかし、典型的には、その組成物は、この
反応生成物が、アンモニアまたはアミン（例えば、Ｎ．
トジメチルエタノールアミン、トリエチルアミンなど）
で中和されるような形状で利用される。例えば、この場
合、水性媒体中での反応生成物の酸性度は、塗料組成物
の他の成分（特に、フィルム形成重合体）の安定性に影
響を与え得る。例えば、このフイルム形成重合体が、カ
ルボン酸基を含有する付加重合体であり、この重合体が
、このカルボン酸基をアンモニアまたはアミンで中和す
ることにより、水溶性または水分散性とされている場合
には、中和されていない本発明の化合物を添加すると、
フイルム形成重合体の沈澱（凝集物）が生じる傾向にあ
り得る。
本発明の水性塗料組成物で利用するための金属顔料の例
には、着色された水性塗料組成物で使用することが一般
に知られているいずれの金属顔料も包含される。例えば
、アルミニウム、銅、亜鉛および／または黄銅から構成
される金属顔料（特に、金属箔顔料）、および、他の可
鍛性の金属や合金（例えば、ニッケル、スズ、銀、クロ
ム、アルミニウムー銅合金、アルミニウムー亜鉛合金、
およびアルミニウムーマグネシウム合金）から構成され
る金属顔料がある。上の例のうち、アルミニウム箔顔料
が好ましい。さらに、本発明の水性塗料組成物はまた、
塗料組成物で使用することが一般に知られている広範囲
にわたる他の顔料（例えば、種々の白色顔料および着色
顔料）の１種またはそれ以上を含有し得、典型的には、
含有する。
白色顔料および着色顔料の例には、以下の物質をベース
にした一般に周知の顔料が包含される：金属酸化物；金
属水酸化物；金属硫化物；金属硫酸塩：金属炭酸塩；カ
ーボンブラック；チャイナクレー；フタ口シアニンブル
ーおよびフタロシアニングリーン、オルガノレッド、お
よび他の有機染料。
本発明の化合物を、本発明の水性塗料組成物に含有させ
るために、種々の方法が用いられ得る。
１つの方法には、水性塗料組成物に金盾顕料を含有させ
る前に、この金属顔料を本発明の化合物と接触させるこ
とがある。この方法は、本発明の化合物を顔料ペースト
（例えば、通常市販されているような顔料）に加えるこ
とにより、行われる。
または、本発明の化合物は、さらに初期の段階（例えば
、顔料を実際に製造している間）に添加され得る。ある
いは、本発明の化合物は、例えば、フィルム形成樹脂、
金属顔料および水性媒体と他の従来の任意の成分（例え
ば、架橋剤、共溶媒、増粘剤および充填剤）とを混合し
ている間に、本発明の水性塗料組成物の処方物中の追加
成分として、この化合物を単に導入することにより、こ
の塗料組成物に導入され得る。本発明の化合物を、本発
明の水性塗料組成物に含有させる方法にかかわらず、こ
のような化合物は、水性媒体中での金属頷料のガス発生
を低減させるか取り除《のに効果的な量で、一般に使用
される。典型的には、この水性組成物中で用いられる金
属顔料（例えば、アルミニウム薄片）の重量を基準にし
て、０．５０重量％〜２５．０重世％、通常、５．０重
量％〜ｔｓ．ｏｍｔ％の量の化合物が、この目的のため
に使用される。
本発明の水性塗料組成物は、フィルム形成重合体として
、水性塗料組成物に用いることが一般に知られているい
ずれの重合体も含有し得る。例としては、例えば、重合
体に含まれるカルボン酸基をアンモニアまたはアミンで
中和することにより、水性媒体に可溶化されているかま
たは分散されて？る重合体が包含される。このような重
合体の例には、水溶性または水分散性のアクリル樹脂、
ウレタン樹脂、ポリエステル、エポキシ樹脂、アミノプ
ラストまたはそれらの混合物が包含される。
このようなフィルム形成重合体は、これら一般的なクラ
スのフィルム形成重合体を含有する水性塗料組成物に用
いることが一般に知られているような極々の成分と、任
意に組み合わせて使用され得る。これら種々の成分■の
例には、以下が包含される：充填剤；可塑剤；酸化防止
剤；殺うどん粉菌剤および殺真菌剤；界面活性剤；種々
の流動性制御剤。この流動性制御剤には、例えば、チク
ソトロピー剤、だれ防止および／または顔料配向のため
の添加剤（例えば、沈降シリカ、くん蒸シリカ、有機変
性されたシリカ、ベントン（ｂｅｎｔｏｎｅ）粘土、有
機変性されたベントン粘土）が包含される。重合体微粒
子（これは、時には、ミクロゲルとして引用されている
）をベースにしたこのような添加剤は、例えば、以下の
米国特許に記述され、その開示内容は、ここに引用され
ている：米国特許第４、０２５．　４７４号；第４，　
０５５，　５０７号；第４，　０７５，　１４１号；第
４．　１１５，　４７２号；第４．　１４７．　６８１
１号；第４．　１８０，　４８９号；第４，　２４２，
　３８４号；第４，　２６８，　５４７号；第４，　２
２０，　６７９号；および第４，　２９０，　９３２号
。
フィルム形成重合体、金ｇ４ａ料および有機溶媒および
／または有機希釈媒体を含有する有機溶剤性塗料組成物
に、本発明の化合物を混合することにより、湿気の取り
込みにともなって発生し得る、この塗料組成物のガス発
生が低減され得る。ここで、この湿気は、例えば、顔料
を塗料組成物に混合する前に、完全に乾燥されなかった
種々の顔料、あるいは、例えば、塗料組成物を入れてい
る保存容器に何時間にもわたってゆっくりと入り込む大
気中の湿気に由来する。有機着色顔料（これは、経時的
に塗料組成物の色ドリフトを生じる傾向にある）をさら
に含有する有機溶剤性塗料組成物に、本発明の組成物を
混合することにより、このような溶剤性塗料組成物の色
安定性が増加することが見いだされている。ここで好ま
しい本発明の実施態様では、この目的のために使，用さ
れる本発明の化合物は、１個の１．２−エポ牛シ基を含
有する化合物を用いて調製される。限定する意図はない
ものの、有機着色顔料（例えば、ＧＡＦ社から入手され
るカルパゾールバイオレット）をさらに含有する有機溶
剤性塗料組成物に、本発明の化合物を混合することによ
り、この溶剤性塗料組成物中での金真顔料（例えば、ア
ルミニウム薄片）の塊状化および／または金属顔料と他
の顔料（例えば、着色頷料）との塊状化を防止する助け
になると考えられている。
本発明の有機溶剤性塗料組成物に使用するための金属顔
料の例には、着色された有機溶剤性塗料組成物に用いる
ことが一般に知られているいずれの金属顔料も包含され
゛る。例には、本発明の水性塗料組成物で使用される金
属顔料についての先の記述にて述べられている金属顔料
（特に、金属箔顔料）が包含される。上の例のうち、ア
ルミニウム箔顔料が好ましい。さらに、本発明の有機溶
剤性塗料組成物はまた゛、塗料組成物中で使用すること
が一般に知られている広範囲にわたる他の顔料（例えば
、種々の白色顔料および着色顔料）の１種またはそれ以
上を含有し得、典型的には、含有する。白色顔料および
着色顔料の例には、本発明の水性塗料組成物で使用され
る白色顔料および着色顔料についての記述にて先に述べ
られているような、一般に公知の顔料が包含される。水
性塗料組成物についてと同様に、本発明の化合物を、本
発明の有機溶剤性塗料組成物に含有させるには、種々の
方法が用いられ得る。例えば、これらの方法には、本発
明の化合物を顔料ペーストに加えることにより、有機溶
剤性塗料組成物に顔料を混合する前に（または、顔料を
実際に製造している間に）、この顔料を本発明の化合物
と接触させること；または、例えば、フィルム形成樹脂
、顔料および有機媒体と他の従来の任意の成分（例えば
、架橋剤、共溶媒、増粘剤および充填剤）とを混合して
いる間に、有機溶剤性塗料組成物の処方物中の追加成分
として、本発明の化合物を単に導入することがある。本
発明の化合物を、本発明の有機溶剤性塗料組成物に含有
させる方法にかかわらず、このような化合物は、金属顔
料を含有する有機溶剤性塗料組成物の経時的なガス発生
を低減させるか取り除《のに効果的な量で、一般に使用
される。
典型的には、用いられる金属箔顔料（例えば、アルミニ
ウム薄片）の重量を基卓にして、０．１０重量％〜１５
．０重量％、通常、２．０重量％〜８．０重量％の量の
化合物が、この目的のために使用される。経時的に塗料
組成物の色ドリフトを引き起こす傾向のあるような着色
顔料が塗料組成物中で使用される場合、このような化合
物は、このような色変化に対して有機溶剤性塗料組成物
を安定化させるのに効果的な量で、一般に使用される。
典型的には、用いられる金居箔顔料（例えば、アルミニ
ウム薄片）の重量を基卓にして、０．１０重量％〜１５
．０重量％、通常、２．０重量％〜８．０重量％の量の
化合物が、この目的のために使用される。
本発明の有機溶剤性塗料組成物は、フィルム形成重合体
として、有機溶剤性塗料組成物で用いることが一般に知
られているいずれの重合体も含有し得る。例えば、アク
リル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル、エポキシ樹脂
、アミノプラストまたはそれらの混合物がある。このよ
うなフィルム形成重合体は、これら一般的なクラスのフ
ィルム形成重合体を含む有機溶剤性塗料組成物にて用い
ることが一般に知られているような種々の成分と、任意
に組み合わせて使用され得る。これら種々の成分の例に
は、以下が包含される：充填剤；可塑剤；酸化防止剤；
殺うどん粉菌剤および殺真菌剤；界面活性剤；種々の流
動性制御剤。この流動性制御剤には、例えば、チクソト
ロピー剤、だれ防止および／または顔料配向のための添
加剤（例えば、沈降シリカ、《ん蒸シリカ、有機変性さ
れたシリカ、ベントン（ｂｅｎｔｏｎｅ）粘土、有機変
性されたベントン粘土）が包含される。重合体微粒子を
ベースにしたこのような添加剤は、例えば、以下の米国
特許に記述され、その開示内容は、ここに引用されてい
る：米国特許第４，　０２５，　４７４号；第４，０５
５，６０７号；第４，　０７５，　１４１号；箪４，　
１１５，　４７２号；第４．１４７，６８８号；第４，
　１８０，　４８９号；箪４，　２４２，　３８４号；
第４．２６８，　５４７号；第４，　２２０，　６７９
号；および第４，　２９０，　９３２号。
本発明の有機溶剤性塗料組成物で使用され得る有機溶媒
および／または希釈剤の例には、以下が包含される：ア
ルコール（例えば、１個〜８個の炭素原子を含有する低
級アルコール類：これには、メタノール、エタノール、
ｎ−プロパノール、インブロパノール、プタノール、第
二ブチルアルコール、第三フチルアルコール、アミルア
ルコール、ヘキシルアルコールおよび２−エチルヘキシ
ルアルコールが包含される）；エーテル類およびエーテ
ルアルコール類（例えば、エチレングリフールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、
エチレングリコールシフチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、およ
びジブロピレングリコールモノプチルエーテル）；ケト
ン類（例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、メチルアミルケトンおよびメチルーｎ−プチル
ケトン）；エステル類（例えば、酢酸ブチル、酢酸２一
二トキシエチルおよび酢酸２−エチルヘキシル）；脂肪
族炭化水素類および指環族炭化水素類（例えば、種々の
石油ナフサおよびシクロへ牛サン）；および芳香族炭化
水素類（例えば、トルエンおよびキシレン）。本発明の
有機溶剤性塗料組成物で使用される有機溶媒および／ま
たは希釈剤の量は、広範囲に変えられ得る。しかしなが
ら、典型的には、この有機溶媒および／または希釈剤の
量は、有機溶剤性塗料組成物の全重量を基準にして、約
ｌＯ重量％〜約５０重量％、通常、約２０重量％〜約４
０重量％の範囲とされ得る。
本発明の化合物はまた、フィルム形成重合体および顔料
を含有する粉体塗料組成物中にて、特に有利であること
が見いだされている。例えば、このような粉体塗料組成
物中の顔料の分散性は、本発明の化合物の効果量をその
中に含有させることにより、改良されることが見いださ
れている。このように顔料分散性が改良されると、色の
均一性、隠ぺい性、光沢、像の鮮明度（Ｄｏｔ）、およ
び、加熱後の粉体塗料組成物の流動性や加熱後粉体塗料
組成物が平らになる点が改良されるという利点が得られ
る。
（実施例） 以下の実施例は本発明を例示し、本発明を限定するもの
として解釈されるべきではない。他に特に指示がなけれ
ば、全−てのバーセントおよび量は、重量基準であると
理解されるべきである。ここで用いられる「ｐｂｖＪは
重量部を意味する。
亙思』口． この実施例は、ココアミンビス（メチレンホスホン）酸
の調製、およびそれとビスフェノールＡのジグリシジル
エーテルとを反応させて本発明の化合物を調製すること
を例示している。
亜リン酸９８．０ｇ　（１．１９モル）およびｌ−メト
キシ−２−プロパノール７５．０ｇを含有する溶液を、
窒素雰囲気下にて、８５゜Ｃまで加熱する。次いで、コ
コアミン１３Ｑ．Ｏｇ　（０．６６モル；　これは、Ａ
ＲＭＥＥＩＪ　ＣＤ＠として市販されており、モして１
９６のアミン当量を有する）、およびホルムアルデヒド
の３７重量％水溶液９８．Ｏｇ　（１．２０モルのホル
ムアルデヒド）を、１．５時間かけて、別々の原料とし
て、この溶液に同時に加える。得られた反応混合物を、
還流温度（９８〜ｌＯＯ℃）にて４時間維持する。これ
に対して、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのｌ
ＬＬ２ｇ　（０、３０モル；これは、シェルケミカル社
からＥＰＯＮ●８２８として市販されている）および１
−メトキシ−２−プロパノールの３０．０ｇを含有する
混合物を、１時間にわたって加える。添加後、この反応
混合物を、還流状態で１．５時間維持する。得られた生
成物を６０℃まで冷却し、次いで、１５分間にわたり、
　Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン５５．０ｇ　（０
．６２モル）を添加することにより、中和する。添加後
、得られた生成物を、室温まで冷却する。得られた生成
物（これは、本発明の化合物を含有する）は、Ｘのガー
ドナー−ホールト気泡管粘度（Ｇａｒｄｎａｒ−■ｏｌ
ｄｔ　ｂｕｂｂｌｅ　ｔｕｂｅ　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）
、６７重量％の全固形分含量、および５．３５のｐＨを
有する。
Ｘ直且主 この実施例は、ココアミンビス（メチレンホスホン）酸
の調製、およびそれとフェニルグリシジルエーテルとを
反応させて本発明の化合物を調製することを例示してい
る。
亜リン酸８６４．６ｇ　（１０．５４モル）およびｌ−
メトキシー２−プロパノール１４４０．　２　ｇを含有
する溶液を、窒素雰囲気下にて、８５゜Ｃまで加熱する
。次いで、ココアミン１０３６．０ｇ　（５．２８モル
；　Ａｌ’ｌＭＥＥＮ　ＣＤ＠）、およびホルムアルデ
ヒドの３７重量％水溶液８４０．０ｇ　（１０．　３５
モルのホルムアルデヒド）を、１．５時間かけて、別々
の原料として、この溶液に同時に加える。
得られた反応混合物を、１００″Ｃ（還流温度）にて４
時間維持し、その後、８５゜Ｃまで冷却する。次いで、
フェニルグリシジルエーテル　７９０．０ｇ　（５．２
６モル）を、１時間かけて徐々に加える。得られた反応
混合物を、８５℃で３時間維持し、その後、６０℃を下
まわる温度まで冷却した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノー
ルアミン４６７．０ｇ　（５．２４モル）を３０分間か
けて添加することにより、中和する。得られた生成物（
これは、本発明の化合物を含有する）を減圧下で揮発成
分を除去すると、Ｚ−４／Ｚ−５のガードナー−ホール
ド気泡管粘度、８３．９重量％の全固形分含量、および
５．０５のｐＨを有する生成物が得られる。
爽血匠主 この実施例は、ココアミンビス（メチレンホスホン）酸
の調製、およびそれとビスフェノールＡのジグリシジル
エーテルとを反応させて本発明の化合物を調製すること
を例示している。
亜リン酸１３５．０ｇ　（１．６５モル）およびｌ−メ
トキシ−２−プロパノール２２５．　０　ｇを含有する
溶液を、窒素雰囲気下にて、８５゜Ｃまで加熱する。次
いで、ココアミン１６１．９ｇ　（０．８３モル：　Ａ
ＲＭＥＥＮ　ＣＤ●）、およびホルムアルデヒドの３７
重盟％水溶液１３１．３ｇ　（１．６２モルのホルムア
ルデヒド）を、１．５時間かけて、別々の原料として、
この溶液に同時に加える。得られた反応混合物を、１０
０゜Ｃにて５時間維持し、その後、６０℃まで冷却し、
次いで、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン７３．３ｇ
　（０．８２モル）の１−メトキシ＝２−プロパノール
ｓｏ．　ｏ　ｇ溶液で中和する。ビスフェノールＡジグ
リシジルエーテル１５５．５ｇ　（０．４１モル；　Ｅ
ＰＯＮ　８２８°）およびｌ−メトキシ−２−プロパノ
ールｓｏ．　ｏ　ｇを含有する混合物を加え、得られた
反応混合物を１００℃に加熱し、この温度にて５時間維
持した後、室温まで冷却する。得られた生成物（これは
、本発明の化合物を含有する）は、均一な液体である。
この生成物は、０のガードナー−ホールト気泡管粘度、
および５６．７重１％の全固形分含量を有する。
支１匠工 この実施例は、ココアミンピス（メチレンホスホン）酸
の調製、およびそれとフェニルジグリシジルエーテルと
を反応させて本発明の化合物を調製することを例示して
いる。
亜リン酸１３５．０ｇ　（１．６５モル）および１−メ
トキシ−２−プロパノール２２５．　０　ｇを含有する
溶液を、窒素雰囲気下にて、８５℃まで加熱する。次い
で、ココアミン１６１、９ｇ　（０．８３モル；　ＡＲ
ＭＥＥＮ　ＣＤ＠）、およびホルムアルデヒドの３７重
量％水溶ｉｆｆｌ　　１３１．３ｇ　（１．６２モルの
ホルムアルデヒド）を、１．５時間かけて、別々の原料
として、この溶液に同時に加える。得られた反応混合物
を、１０　０　’Ｃで５時間維持し、その後、６０℃ま
で冷却し、次いで，Ｎ．Ｎ−ジメチルエタノールアミン
７３．３ｇ　（０．８２モル）で中和する。次いで、フ
ェニルグリシジルエーテル１２３．５ｇ　（０．８２モ
ル）を加える。得られた反応混合物を１００℃まで加熱
し、この温度で５時間維持した後、冷却する。得られた
生成物（これは、本発明の化合物を含有する）を真空ス
トリッピングし、溶媒および水を除去して、生成物を生
成する。この生成物は、ｚ−５のガードナー−ホールト
気泡管粘度、および８２．２重量％の全固形分含量を有
する。
爽凰五立 この実施例では、米国特許第４，　６９３，　７５４号
で開示された「ホウ砂試験」として知られている方法が
、水性組成物中のアルミニウム箔顔料を水との反応から
保護するための、ガス発生防止剤の効率を評価するため
に、用いられる。この「ホウ砂試験」によれば、加速さ
れた試験方法が提供され、それにより、アルミニム薄片
の顔料ペーストは、０．０２４モルのＮａ２ＢａＯｔお
よび０．００２モルのＮａＯＨ　（ＮａＯＨは、ｐＨを
９，２６に調整するために、加えられる）を含む水溶液
に、含有させる。この溶液を、一定温度の浴にて、１４
０’　Ｆ（６０℃）で加熱し、発生する水素ガスの割合
を記録する。本発明のガス発生防止剤を、アルミニウム
薄片を含有する水性組成物（以下、組成物Ａとする）に
加え、その水素発生割合と、以下の対照組成物の水素発
生割合とを比較・することにより、その相対的な効率を
評価する：この対照組成物は、実質的に米国特許第４，
　６２１．　１１２号の実施例１に従って調製された周
知のガス発生防止剤（オルトリン酸の有機エステル）で
置き換えたこと以外は、同じ組成物（以下、組成物Ｂと
する）；およびガス発生防止剤を含まない組成物（以下
、組成物Ｃとする）である。　（上記の公知のガス発生
防止剤は、中和剤としてトリエチルアミンに代えてジイ
ソブ口パノールアミンを用いたこと、おヨヒ合成の際の
溶媒としてテトラヒド口フランに代えてｌ−メトキシ−
２−プロパノールを用いたこと以外は、米国特許第４，
　６２１，　１１２号の実施例ｌに従って調製される）
。
上記組成物Ａ，　　ＢおよびＣの成分は、以下の表１に
示される。
表１ Ａ　　　　１５．３８ｇ　　１．６７ｇ３Ｂ　　　　１
５Ｊ８ｇ　　２．３８ｇ’Ｃ　　　１５Ｊ８ｇ　　なし ２０ｒｎｌ ２〇一 ２０ｒｎｌ． ２５一 ２５ｒｎ１ ２５ｒｎｌ ■）　ミネラルスピリットおよびオレイン酸中、６５．
０重量％固形分のアルミニウム箔顔料ペースト（これは
、シルベルリン（Ｓｉｌｂｅｒｌｉｎｅ）マニ二ファク
チャリング社から、７５７５　ＦＧアルミニウムペース
トとして市販されている）。
２》　脱イオン水中に、０．０２４モル／リットルのＮ
ａ２Ｂ４０７および０．００２モル／リットルのＮａＯ
Ｈを含有する溶液。
３）　　ｌ−メトキシー２−プロパノールおよび水で固
形分を３０重量％まで減らした、上の実施例３の生成物
（これは、本発明の化合物を含有する）。
４》　実質的に米国特許第４，　６２１，　１１２号の
実施例ｌに従って調製され、ｌ−メトキシ−２−プロパ
ノールおよび水で２１重量％の固形分とされた公知のガ
ス発生防止剤。
組成物Ａ，　　ＢおよびＣを、別々に、フラスコ中に置
く。各フラスコを、ゴム栓で封じ、すぐに、１４Ｇ”　
Ｆ　（６０℃）に加熱された一定温度の浴に入れる。発
生する水素を、栓の穴から、水で満たされ上下逆にされ
たビュウレットに逃す。放出された気体の容量は、ビニ
ウレット内を水で置き換えることにより示され、次いで
、気体の容量は、フラスコおよび溶液の加熱による膨張
に対する許容誤差内で、２４時間にわたり所定間隔で記
録される。
５時間後および２４時間後の結果は、以下の表２に要約
されている。表２で示される発生した水素ガスのミリリ
フトル値は、各組成物に対して３つの別々の実験操作を
行った平均値である。この操作は、再現性を立証するた
めに、なされる。表２で、「〉」の記号は、「より大き
い」ことを意味する。
表２ Ａ ｌ Ｂ １７．　７　　　　　　　　　　　＞　５０Ｃ ３４．２ 〉５０ 上の表２に要約された結果からわかるように、ガス発生
防止剤として本発明の化合物を含有する金属着色された
水性組成物Ａは、組成物Ｂ（これは、ガス発生防止剤と
して、実質的に米国特許第４，　６２１，　１１２号の
実施例ｌに従って調製されたオルトリン酸の有機エステ
ルを含有する）および組成物Ｃ（これは、ガス発生防止
剤を含有しない）のいずれよりも、著しく低い気体発生
１を示す。
Ｕ匠立 有機溶媒中の溶液アクリル樹脂（これはまた、無機顔料
、有機顔料（特に、カルバゾールバイオレットのような
顔料）およびアルミニウム顔料ヲ含有する）は、色を不
安定にしたり顔料を塊状にする傾向があることが長く知
られている。この状態は、水の添加により、そして加熱
熟成の際に悪化する。この実施例６では、上記で示した
ように、ある種の顔料やアルミニウム薄片を含む塗料と
関連した有害な相互作用を軽減するような本発明の化合
物（上の実施例４の生成物）の能力を評価するために、
溶剤性アクリル系ラッカー塗料組成物（これは、ＰＰＧ
インダストリー社より、ＤＵＲＡＣＲＹＬ●ＤＢＣ−３
７０４として市販されている）が用いられる。
上記実施例４の生成物（これは、本発明の化合物を含有
する）を、以下のようにスラリーにすることにより、溶
剤性アクリル系ラッカー塗料組成物に含有させる。すな
わち、この生成物（アルミニウム固形分の重量を基準に
して、５重量％のレヘルテ）を、ＤＵＲＡＣＲＹＬ”　
　ＤＢＣ−３７０４塗料組成物に処方する前に、アルミ
ニウム顔料ペーストでスラリー化する。試験試料ｌから
４（以下の表３で示されている）を調製する。これらの
試料は、表３で要約されているように、溶液重量を基準
にして０重量％または２重量％の水が加えられ、そして
アルミニウム薄片固形分を基準にして、０重皿％または
５重量％の上記実施例４の生成物が含有されている。
（以下余白） 表３ ＤＵＲＡＣＲＹＬ＠　ＤＢＣ−３７０４　　　　　　　
　　の　　　　　・（ＡＩ薄片固形分を 基準にした実施例４の　（溶液を基準にの生成物の重量
％）　　した水の重量％）試料１　　　　　　０　　　
　　　　　　　　０試料２　　　　　　０　　　　　　
　　　　　２試料３　　　　　５　　　　　　　　　　
０試料４　　　　　５　　　　　　　　　　２熟成した
試料と比較するための対照として、レネタ（Ｌｅｎｅｔ
ａ）紙上に、３ミルのバード（Ｂｉｒｄ）ドローダウン
を用いて、各試料のドローダウン（湿潤フィルム）を調
製する。この試料を２つに分割し、そして半分を室温熟
成のために保持する。一方、各試料の残りを、１２０°
Ｆ（４８．９℃）での加熱熟成のために、別々のカンに
入れて封じる。熟成された各試料のドローダウンを、５
週間にわたり定期的に作製し、色変化や顔料の塊状化を
、対照に対応させて評価する。結果を、以下の表４に要
約する。塊状化は、目視検査の際に小さな塊が現れるこ
とにより、証明される。以下の表４で用いられるように
、ｒｓｌ．Ａｇ．Ｊとは「わずかな塊状化」を意味し、
ｒ　Ｓｅｗ．　Ａｇ．　Ｊとは「ひどい塊状化」を意味
する。また、ｒ　＋Ｃ．　Ｓ．　Ｊとは、試料の色が明
らかに変化したことを意味し、モしてｒ　Ｎ．　Ｃ．　
Ｊとは、塊状化が認められず、対照と比較して色変化が
なかったことを意味する。
表４ 上記表４にて要約されている結果から立証されるように
、ＤＵＲＡＣＲＹＬ＠ＤＢＣ−３７０４塗料組成物の色
安定性および顔料の塊状化に対する耐性は、（本発明に
従った）実施例４の生成物を添加することにより、著し
く改善される。
（発明の要約） α−アミノメチレンホスホン酸の少なくとも１個のホス
ホン酸基と、少なくとも１個のエボキシ基を含有する化
合物のエポキシ基との反応生成物である化合物が開示さ
れ、ここで、該α−アミノメチレンホスホン酸は、次式
に相当する少なくとも１個の基を含有する： ｌ Ｓｌ．Ａｇ． Ｓｌ．Ａｇ Ｎ．　Ｃ． Ｎ．　Ｃ． Ｓｅｗ．Ａｇ． Ｓｅｗ．Ａｇ． Ｎ．　Ｃ． Ｎ．　Ｃ． Ｓｌ．Ａｇ． Ｓ　ｌ．　Ａｇ． ＋Ｃ．　Ｓ． Ｎ，　Ｃ． Ｎ．　Ｃ． Ｓｅｗ．Ａｇ． Ｓｅｗ．Ａｇ． ＋Ｃ．　Ｓ． Ｎ．　Ｃ． Ｎ．　Ｃ． ＞　Ｎ　−　ＣＨ２　−　Ｐ　（０１１）２上記反応生
成物を含有する水性塗料組成物、有機溶剤性塗料組成物
、および粉体塗料組成物をも開示する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、次式に相当する少なくとも１個の基を含有するα−
    アミノメチレンホスホン酸の少なくとも１個のホスホン
    酸基と、少なくとも１個のエポキシ基を含有する化合物
    のエポキシ基との反応生成物である化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ２、前記α−アミノメチレンホスホン酸が、次式の化合
    物に相当する請求項１に記載の化合物：▲数式、化学式
    、表等があります▼ ここで、ａは、１、２または３であり、 ａ＋ｂ＋ｃ＝３であり、 そして、各Ｒは、同一または相異なり、アルキル、アリ
    ール、アルカリール、アラルキル、およびポリエーテル
    化合物の１価の残基からなる群から選択される。 ３、前記エポキシ基が１，２−エポキシ基である請求項
    １に記載の化合物。 ４、ａが２であり、そして前記エポキシ基が１，２−エ
    ポキシ基である請求項２に記載の化合物。 ５、フィルム形成重合体、金属顔料および水性希釈剤媒
    体を含有する水性塗料組成物であって、該顔料が該水性
    媒体と反応して気体状物質を放出する傾向が、該塗料組
    成物中に、以下の化合物を効果的な量で含有させること
    により、防止されるかまたは低減され； 該化合物は、α−アミノメチレンホスホン酸の少なくと
    も１個のホスホン酸基と、少なくとも１個のエポキシ基
    を含有する化合物のエポキシ基との反応生成物であって
    、そして、 該α−アミノメチレンホスホン酸が、次式に相当する少
    なくとも１個の基を含有する、塗料組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ６、前記α−アミノメチレンホスホン酸が、次式の化合
    物に相当する請求項５に記載の水性塗料組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、ａは、１、２または３であり、 ａ＋ｂ＋ｃ＝３であり、 そして、各Ｒは、同一または相異なり、アルキル、アリ
    ール、アルカリール、アラルキル、およびポリエーテル
    化合物の１価の残基からなる群から選択される。 ７、前記金属顔料がアルミニウム顔料を含有する請求項
    ５に記載の水性塗料組成物。 ８、前記金属顔料がアルミニウム顔料を含有し、そして
    前記エポキシ基が１，２−エポキシ基である請求項７に
    記載の水性塗料組成物。 ９、前記式中のａが２であり、前記金属顔料がアルミニ
    ウム顔料を含有し、そして前記エポキシ基が１，２−エ
    ポキシ基である請求項６に記載の水性塗料組成物。 １０、少なくとも１個のエポキシ基を含有する前記化合
    物が、ジエポキシドである請求項９に記載の水性塗料組
    成物。 １１、フィルム形成重合体、金属顔料、有機溶媒媒体、
    および以下の化合物を含有する有機溶剤性塗料組成物で
    あって、 該化合物は、α−アミノメチレンホスホン酸の少なくと
    も１個のホスホン酸基と、少なくとも１個のエポキシ基
    を含有する化合物のエポキシ基との反応生成物であって
    、そして、 該α−アミノメチレンホスホン酸が、次式に相当する少
    なくとも１個の基を含有する、塗料組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼ １２、前記α−アミノメチレンホスホン酸が、次式の化
    合物に相当する請求項１１に記載の有機溶剤性塗料組成
    物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、ａは、１、２または３であり、 ａ＋ｂ＋ｃ＝３であり、 そして、各Ｒは、同一または相異なり、アルキル、アリ
    ール、アルカリール、アラルキル、およびポリエーテル
    化合物の１価の残基からなる群から選択される。 １３、前記金属顔料がアルミニウム顔料を含有する請求
    項１１に記載の有機溶剤性塗料組成物。 １４、前記エポキシ基が１，２−エポキシ基である請求
    項１１に記載の有機溶剤性塗料組成物。 １５、有機着色顔料を含有する請求項１１に記載の有機
    溶剤性塗料組成物であって、 該溶剤性塗料組成物の色安定性が、前記反応生成物を効
    果的な量でその中に含有させることにより増加する、塗
    料組成物。 １６、前記式で、ａ＝２である請求項１２に記載の有機
    溶剤性塗料組成物。 １７、少なくとも１個のエポキシ基を含有する前記化合
    物が、モノエポキシドである請求項１６に記載の有機溶
    剤性塗料組成物。 １８、フィルム形成重合体および顔料を含有する粉体塗
    料組成物であって、 該粉体塗料組成物における該顔料の分散性は、以下の化
    合物を効果的な量でその中に含有させることにより改良
    され、 該化合物が、α−アミノメチレンホスホン酸の少なくと
    も１個のホスホン酸基と、少なくとも１個のエポキシ基
    を含有する化合物のエポキシ基との反応生成物であって
    、そして、 該α−アミノメチレンホスホン酸が、次式に相当する少
    なくとも１個の基を含有する、粉体塗料組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼ １９、前記α−アミノメチレンホスホン酸が、次式の化
    合物に相当する請求項１８に記載の粉体塗料組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、ａは、１、２または３であり、 ａ＋ｂ＋ｃ＝３であり、 そして、各Ｒは、同一または相異なり、アルキル、アリ
    ール、アルカリール、アラルキル、およびポリエーテル
    化合物の１価の残基からなる群から選択される。 ２０、前記エポキシ基が１，２−エポキシ基である請求
    項１９に記載の粉体塗料組成物。
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