JP2002275239A - 自然乾燥性腐蝕防止系のためのバインダー - Google Patents
自然乾燥性腐蝕防止系のためのバインダーInfo
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- C08G59/56—Amines together with other curing agents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 自然乾燥性腐蝕防止系のためのバインダー
【解決手段】 このバインダーは、エポキシ樹脂、脂肪
酸およびアミン類よりなる反応生成物Ａ’ＡＢＣにおい
て、該反応生成物Ａ’ＡＢＣが分子当り少なくとも２つ
のエポキシ基を含有するエポキシ化合物Ａ’と、エポキ
シ化合物Ａ、脂肪酸Ｂおよびアミン類Ｃの反応生成物Ａ
ＢＣとの反応生成物であり、該反応生成物Ａ’ＡＢＣの
数平均分子量Ｍn が少なくとも５，０００ｇ／ｍｏｌで
ありそして好ましくは、エポキシ化合物Ａ’および／ま
たはエポキシ化合物Ａが更に反応させられる前に、対エ
ポキシ基反応性の少なくとも１つの酸基または水酸基を
有する化合物Ｄとの反応によって全体的にまたは部分的
に変性されており、そしてアミン類Ｃが更に反応させら
れる前に、脂肪族−または芳香族モノエポキシド化合物
Ａ”またはその混合物との反応によって全体的にまたは
部分的に変性されていることを特徴とする、上記反応生
成物Ａ’ＡＢＣを含有している。
酸およびアミン類よりなる反応生成物Ａ’ＡＢＣにおい
て、該反応生成物Ａ’ＡＢＣが分子当り少なくとも２つ
のエポキシ基を含有するエポキシ化合物Ａ’と、エポキ
シ化合物Ａ、脂肪酸Ｂおよびアミン類Ｃの反応生成物Ａ
ＢＣとの反応生成物であり、該反応生成物Ａ’ＡＢＣの
数平均分子量Ｍn が少なくとも５，０００ｇ／ｍｏｌで
ありそして好ましくは、エポキシ化合物Ａ’および／ま
たはエポキシ化合物Ａが更に反応させられる前に、対エ
ポキシ基反応性の少なくとも１つの酸基または水酸基を
有する化合物Ｄとの反応によって全体的にまたは部分的
に変性されており、そしてアミン類Ｃが更に反応させら
れる前に、脂肪族−または芳香族モノエポキシド化合物
Ａ”またはその混合物との反応によって全体的にまたは
部分的に変性されていることを特徴とする、上記反応生
成物Ａ’ＡＢＣを含有している。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はオレフィン性二重結合に
よって大気中酸素によって酸化架橋し得る防食系のため
の水性バインダーに関する。
よって大気中酸素によって酸化架橋し得る防食系のため
の水性バインダーに関する。
【０００２】
【従来の技術】自然乾燥性樹脂またはバインダーは中で
もアルキッド樹脂の分野で知られており、即ち水希釈性
アルキッド樹脂は（未変性の）アルキッド樹脂を乳化剤
と混合することによるかまたは縮合反応後に残留する十
分な数の酸基を導入しそして少なくともその幾つかの基
を中和することによるかまたはポリエチレングリコール
の様な親水性ポリオキシアルキレンポリオールと共縮合
することによって得られる。
もアルキッド樹脂の分野で知られており、即ち水希釈性
アルキッド樹脂は（未変性の）アルキッド樹脂を乳化剤
と混合することによるかまたは縮合反応後に残留する十
分な数の酸基を導入しそして少なくともその幾つかの基
を中和することによるかまたはポリエチレングリコール
の様な親水性ポリオキシアルキレンポリオールと共縮合
することによって得られる。
【０００３】例えばポリウレタンポリ尿素をベースとす
るアルキッド樹脂のためのヒドロキシ官能性乳化剤はヨ
ーロッパ特許出願公開（Ａ）第０，７４１，１５６号明
細書から公知である。外的に乳化された他の水性アルキ
ッド樹脂組成物はヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第０，
５９３，４８７号明細書に記載されている。化学的に導
入された乳化剤を含有するアルキッド樹脂（自己乳化性
アルキッド樹脂）はヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第
０，３１２，７３３号明細書に記載されている。
るアルキッド樹脂のためのヒドロキシ官能性乳化剤はヨ
ーロッパ特許出願公開（Ａ）第０，７４１，１５６号明
細書から公知である。外的に乳化された他の水性アルキ
ッド樹脂組成物はヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第０，
５９３，４８７号明細書に記載されている。化学的に導
入された乳化剤を含有するアルキッド樹脂（自己乳化性
アルキッド樹脂）はヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第
０，３１２，７３３号明細書に記載されている。
【０００４】水相容性はいずれの場合にも化学的に組み
入れられたまたは付加された状態の非イオン性またはア
ニオン性乳化剤を使用することによって達成される。
入れられたまたは付加された状態の非イオン性またはア
ニオン性乳化剤を使用することによって達成される。
【０００５】ポリウレタン樹脂を不飽和脂肪酸の導入に
よって変性し（ヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第０，４
４４，４５４号明細書）、それを用いて製造された塗料
が結果として自然乾燥性であることも公知である。
よって変性し（ヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第０，４
４４，４５４号明細書）、それを用いて製造された塗料
が結果として自然乾燥性であることも公知である。
【０００６】脂肪酸で変性することで自然乾燥性バイン
ダーをもたらすエポキシ官能性樹脂はヨーロッパ特許出
願公開（Ａ）第０，３５５，７６１号明細書（脂肪酸と
エポキシ樹脂とのエステル）、ヨーロッパ特許出願公開
（Ａ）第０，３１６，７３２号明細書、同第０，３７
０，２９９号明細書（エポキシ基を持つアクリレート樹
脂）、および同第０，２６７，５６２号明細書（水性媒
体中でオレフィン性不飽和モノマーがグラフトしたアル
キッド、ウレタン−アルキッドまたはエポキシエステル
樹脂）に記載されている。
ダーをもたらすエポキシ官能性樹脂はヨーロッパ特許出
願公開（Ａ）第０，３５５，７６１号明細書（脂肪酸と
エポキシ樹脂とのエステル）、ヨーロッパ特許出願公開
（Ａ）第０，３１６，７３２号明細書、同第０，３７
０，２９９号明細書（エポキシ基を持つアクリレート樹
脂）、および同第０，２６７，５６２号明細書（水性媒
体中でオレフィン性不飽和モノマーがグラフトしたアル
キッド、ウレタン−アルキッドまたはエポキシエステル
樹脂）に記載されている。
【０００７】エポキシ樹脂−アミン付加物と脂肪酸との
中和された反応生成物の水性調製物はヨーロッパ特許出
願公開（Ａ）第０，０７０，７０４号明細書から公知で
ある。そこではアミン類と多価フェノールをベースとす
るエポキシ樹脂とが１０００〜３０００ｇ／ｍｏｌの分
子量を有する付加物を製造するために使用され、次いで
その付加物を不飽和脂肪酸と反応させて、これら脂肪酸
の重量割合が２５〜５０％である生成物を得ている。活
性のアミン水素原子の全てが消費されるように選択する
様に脂肪酸の量が選択されている。
中和された反応生成物の水性調製物はヨーロッパ特許出
願公開（Ａ）第０，０７０，７０４号明細書から公知で
ある。そこではアミン類と多価フェノールをベースとす
るエポキシ樹脂とが１０００〜３０００ｇ／ｍｏｌの分
子量を有する付加物を製造するために使用され、次いで
その付加物を不飽和脂肪酸と反応させて、これら脂肪酸
の重量割合が２５〜５０％である生成物を得ている。活
性のアミン水素原子の全てが消費されるように選択する
様に脂肪酸の量が選択されている。
【０００８】オーストリア特許第３９０，２６１号明細
書には自然乾燥塗料のためのバインダーとして使用する
ことができるエポキシ樹脂エステルのエマルジョンが開
示されている。この樹脂は脂肪酸で部分的にエステル化
されたエポキシ樹脂および不飽和脂肪酸と（メタ）アク
リル酸とのコポリマー並びに別の共重合性モノマーを反
応させることによって製造され、そして水希釈性を達成
するためにアルカリを用いて少なくとも部分的に中和さ
れている。これらの樹脂もアミノ官能性エポキシ樹脂エ
ステルと混合してもよい。
書には自然乾燥塗料のためのバインダーとして使用する
ことができるエポキシ樹脂エステルのエマルジョンが開
示されている。この樹脂は脂肪酸で部分的にエステル化
されたエポキシ樹脂および不飽和脂肪酸と（メタ）アク
リル酸とのコポリマー並びに別の共重合性モノマーを反
応させることによって製造され、そして水希釈性を達成
するためにアルカリを用いて少なくとも部分的に中和さ
れている。これらの樹脂もアミノ官能性エポキシ樹脂エ
ステルと混合してもよい。
【０００９】
【発明の構成】本発明者は今や、エポキシ樹脂と脂肪酸
変性エポキシド−アミン付加物との反応生成物を、金属
製基体の腐蝕を防止できる優れた自然乾燥製塗料のバイ
ンダーとして使用できることを見出した。
変性エポキシド−アミン付加物との反応生成物を、金属
製基体の腐蝕を防止できる優れた自然乾燥製塗料のバイ
ンダーとして使用できることを見出した。
【００１０】従って本発明は、エポキシ樹脂、脂肪酸お
よびアミン類よりなる反応生成物Ａ’ＡＢＣにおいて、
該反応生成物Ａ’ＡＢＣが分子当り少なくとも２つのエ
ポキシ基を含有するエポキシ化合物Ａ’と、エポキシ化
合物Ａ、脂肪酸Ｂおよびアミン類Ｃの反応生成物ＡＢＣ
との反応生成物であり、該反応生成物Ａ’ＡＢＣの数平
均分子量Ｍn が少なくとも５，０００ｇ／ｍｏｌであり
そして好ましくは、エポキシ化合物Ａ’および／または
エポキシ化合物Ａが更に反応させられる前に、対エポキ
シ基反応性の少なくとも１つの酸基または水酸基を有す
る化合物Ｄの反応によって全体的にまたは部分的に変性
されており、そしてアミン類Ｃが更に反応させられる前
に、脂肪族−または芳香族モノエポキシド化合物Ａ”ま
たはその混合物との反応によって全体的にまたは部分的
に変性されていることを特徴とする、上記反応生成物
Ａ’ＡＢＣに関する。
よびアミン類よりなる反応生成物Ａ’ＡＢＣにおいて、
該反応生成物Ａ’ＡＢＣが分子当り少なくとも２つのエ
ポキシ基を含有するエポキシ化合物Ａ’と、エポキシ化
合物Ａ、脂肪酸Ｂおよびアミン類Ｃの反応生成物ＡＢＣ
との反応生成物であり、該反応生成物Ａ’ＡＢＣの数平
均分子量Ｍn が少なくとも５，０００ｇ／ｍｏｌであり
そして好ましくは、エポキシ化合物Ａ’および／または
エポキシ化合物Ａが更に反応させられる前に、対エポキ
シ基反応性の少なくとも１つの酸基または水酸基を有す
る化合物Ｄの反応によって全体的にまたは部分的に変性
されており、そしてアミン類Ｃが更に反応させられる前
に、脂肪族−または芳香族モノエポキシド化合物Ａ”ま
たはその混合物との反応によって全体的にまたは部分的
に変性されていることを特徴とする、上記反応生成物
Ａ’ＡＢＣに関する。
【００１１】特にこれらの反応生成物Ａ’ＡＢＣの化学
量論から算出された分子量（数平均分子量）Ｍn は好ま
しくは少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好まし
くは少なくとも１５，０００ｇ／ｍｏｌ、中でも少なく
とも２０，０００ｇ／ｍｏｌでありそしてそれの（測定
された）酸価は５ｍｇ／ｇより多くないのが好ましい。
アミノ基の少なくとも一部を中和した後に反応生成物は
水に分散することができそして室温（２０℃）で４週間
貯蔵した後でも如何なる沈降物も生じない安定な分散物
を生成する。
量論から算出された分子量（数平均分子量）Ｍn は好ま
しくは少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好まし
くは少なくとも１５，０００ｇ／ｍｏｌ、中でも少なく
とも２０，０００ｇ／ｍｏｌでありそしてそれの（測定
された）酸価は５ｍｇ／ｇより多くないのが好ましい。
アミノ基の少なくとも一部を中和した後に反応生成物は
水に分散することができそして室温（２０℃）で４週間
貯蔵した後でも如何なる沈降物も生じない安定な分散物
を生成する。
【００１２】エポキシ樹脂ＡおよびＡ’はエピクロルヒ
ドリンと分子当り２つ以上の水酸基を持つ芳香族−また
は（環状）脂肪族化合物との反応（Taffy 法) によって
公知の様に得ることができるジエポキシまたはポリエポ
キシ化合物から互いに無関係に選択されるかまたはジエ
ポキシドまたはポリエポキシドと、エピクロルヒドリン
と上記の分子当り２つ以上の水酸基を持つ芳香族−また
は（環状）脂肪族化合物との反応( 前進反応) によって
得ることができる。芳香族ジヒドロキシ化合物、例えば
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、ヒドロキノリン、レゾルシノール、
１，４−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
プロピル］−２−プロピル］ベンゼン；または脂肪族ジ
ヒドロキシ化合物、例えば１，６−ヘキサンジオール、
１，４−ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノー
ル、またはオリゴ−およびポリプロピレングリコールを
ベースとするエポキシ樹脂が有利である。エポキシ樹脂
の比エポキシ基含有量は好ましくは０．４〜７ｍｏｌ／
ｋｇ、特に好ましくは０．６〜６ｍｏｌ／ｋｇである。
一つの有利な実施態様においてはジエポキシ化合物がＡ
およびＡ’の各場合に使用され、比エポキシ基含有量が
Ａの場合に０．５〜４ｍｏｌ／ｋｇでそしてＡ’の場合
に２〜５．９ｍｏｌ／ｋｇである。
ドリンと分子当り２つ以上の水酸基を持つ芳香族−また
は（環状）脂肪族化合物との反応（Taffy 法) によって
公知の様に得ることができるジエポキシまたはポリエポ
キシ化合物から互いに無関係に選択されるかまたはジエ
ポキシドまたはポリエポキシドと、エピクロルヒドリン
と上記の分子当り２つ以上の水酸基を持つ芳香族−また
は（環状）脂肪族化合物との反応( 前進反応) によって
得ることができる。芳香族ジヒドロキシ化合物、例えば
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、ヒドロキノリン、レゾルシノール、
１，４−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
プロピル］−２−プロピル］ベンゼン；または脂肪族ジ
ヒドロキシ化合物、例えば１，６−ヘキサンジオール、
１，４−ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノー
ル、またはオリゴ−およびポリプロピレングリコールを
ベースとするエポキシ樹脂が有利である。エポキシ樹脂
の比エポキシ基含有量は好ましくは０．４〜７ｍｏｌ／
ｋｇ、特に好ましくは０．６〜６ｍｏｌ／ｋｇである。
一つの有利な実施態様においてはジエポキシ化合物がＡ
およびＡ’の各場合に使用され、比エポキシ基含有量が
Ａの場合に０．５〜４ｍｏｌ／ｋｇでそしてＡ’の場合
に２〜５．９ｍｏｌ／ｋｇである。
【００１３】ビスフェノールＡおよびビスフェノールＦ
およびその混合物をベースとするエポキシ樹脂が特に有
利である。
およびその混合物をベースとするエポキシ樹脂が特に有
利である。
【００１４】脂肪酸Ｂは少なくとも１つのオレフィン性
二重結合を有しそして６〜３０個、好ましくは８〜２６
個、特に好ましくは１６〜２２個の炭素原子を有する。
パルモレイン酸(palmoeic acid) 、オレイン酸およびエ
ルカ酸；リノール酸、リノレイン酸およびエラステアリ
ン酸、アラキドン酸およびクルパノドン酸(clupanodoni
c acid) 並びに天然に産する油から混合物として得るこ
とができる脂肪酸、例えば亜麻仁油脂肪酸、コンジュバ
ンドール(conjuvandol) 脂肪酸、トール油脂肪酸、綿実
油脂肪酸、菜種油脂肪酸および脱水ひまし油から得られ
る脂肪酸混合物が有利である。
二重結合を有しそして６〜３０個、好ましくは８〜２６
個、特に好ましくは１６〜２２個の炭素原子を有する。
パルモレイン酸(palmoeic acid) 、オレイン酸およびエ
ルカ酸；リノール酸、リノレイン酸およびエラステアリ
ン酸、アラキドン酸およびクルパノドン酸(clupanodoni
c acid) 並びに天然に産する油から混合物として得るこ
とができる脂肪酸、例えば亜麻仁油脂肪酸、コンジュバ
ンドール(conjuvandol) 脂肪酸、トール油脂肪酸、綿実
油脂肪酸、菜種油脂肪酸および脱水ひまし油から得られ
る脂肪酸混合物が有利である。
【００１５】アミン類Ｃは少なくとも１つの第一または
第二アミノ基を含有する脂肪族の直鎖状、環状または分
岐したアミン類が有利である。これらは２〜１２個の炭
素原子を有しそして官能基として第三アミノ基および／
または水酸基を含有していてもよい。６〜１２の炭素原
子数の第一モノアミン類、例えばヘキシルアミン、シク
ロヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、および
ステアリルアミン；第一−第三ジアミン類、例えばジメ
チルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルア
ミン；ジ第一第二アミン類、例えばジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミンおよびテトラエチレンペン
タミン、および(R) Polymin として市販されているオリ
ゴマーのジアミノポリエチレンイミン類の混合物および
第二アミン類およびジアミン類、例えばピペリジン、ピ
ペラジン、ジ−ｎ−ブチルアミン、モルホリン、および
水酸基官能性アミン類、例えばエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、およびジイソプロパノールアミンが特
に適している。上記のアミン類の混合物も使用すること
ができる。
第二アミノ基を含有する脂肪族の直鎖状、環状または分
岐したアミン類が有利である。これらは２〜１２個の炭
素原子を有しそして官能基として第三アミノ基および／
または水酸基を含有していてもよい。６〜１２の炭素原
子数の第一モノアミン類、例えばヘキシルアミン、シク
ロヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、および
ステアリルアミン；第一−第三ジアミン類、例えばジメ
チルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルア
ミン；ジ第一第二アミン類、例えばジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミンおよびテトラエチレンペン
タミン、および(R) Polymin として市販されているオリ
ゴマーのジアミノポリエチレンイミン類の混合物および
第二アミン類およびジアミン類、例えばピペリジン、ピ
ペラジン、ジ−ｎ−ブチルアミン、モルホリン、および
水酸基官能性アミン類、例えばエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、およびジイソプロパノールアミンが特
に適している。上記のアミン類の混合物も使用すること
ができる。
【００１６】第一段階でエポキシ化合物ＡをアミンＣと
反応させそして第二段階でこの付加物を脂肪酸Ｂと反応
させて、付加生成物ＡＢＣを得ることを可能とが可能で
ある。しかしながら最初にエポキシ化合物Ａと脂肪酸Ｂ
とを反応させ、次いで残留するエポキシ基をアミンＣと
反応させることも可能である。反応を同時に行いそして
１段階で中間体ＡＢＣを得ることも同様に可能である。
反応成分Ａ、ＢおよびＣの量はエポキシ基の実質的に全
て、即ちＡ中に最初から存在するエポキシ基の少なくと
も９０％、好ましくは少なくとも９５％、特に好ましく
は少なくとも９８％が反応する様に選択する。この反応
を中間体ＡＢＣが反応性アミン水素原子をもはや含有し
なくなる様に行なうことも有利である。しかしながら最
高でもアミン水素原子のその量は１０ｍｍｏｌ／ｋｇで
あってもよい。
反応させそして第二段階でこの付加物を脂肪酸Ｂと反応
させて、付加生成物ＡＢＣを得ることを可能とが可能で
ある。しかしながら最初にエポキシ化合物Ａと脂肪酸Ｂ
とを反応させ、次いで残留するエポキシ基をアミンＣと
反応させることも可能である。反応を同時に行いそして
１段階で中間体ＡＢＣを得ることも同様に可能である。
反応成分Ａ、ＢおよびＣの量はエポキシ基の実質的に全
て、即ちＡ中に最初から存在するエポキシ基の少なくと
も９０％、好ましくは少なくとも９５％、特に好ましく
は少なくとも９８％が反応する様に選択する。この反応
を中間体ＡＢＣが反応性アミン水素原子をもはや含有し
なくなる様に行なうことも有利である。しかしながら最
高でもアミン水素原子のその量は１０ｍｍｏｌ／ｋｇで
あってもよい。
【００１７】本発明の一つの変法は、２つより多いアミ
ン水素原子を含有するアミン類Ｃを使用する場合にはこ
れらのアミン水素原子の幾つかがモノエポキシドＡ”と
の反応によって消費されることを本質とする。従って２
つの活性アミン水素原子を含有する第一アミノ基は第二
β−ヒドロキシアミン基になり、または第二アミノ基は
第三β−ヒドロキシアミン基になる。適するモノエポキ
シドＡ”には任意の脂肪族または芳香族モノエポキシド
またはそれらの混合物、特に一価アルコールまたはフェ
ノールのグリシジルエーテル、例えばブチルグリシジル
エーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フ
ェニルグリシジルエーテル、およびモノ塩基酸のグリシ
ジルエステル、好ましくは脂肪族−または芳香族カルボ
ン酸のグリシジルエステル、例えばグリシジルベンゾエ
ート、グリシジルアセテート、グリシジルステアレー
ト、およびα−分岐した脂肪族カルボン酸のグリシジル
エステル、例えばグリシジル２−エチルヘキサノエー
ト、グリシジル２，２−ジメチルプロピオナート、グリ
シジル２，２−ジメチルオクタノエート、グリシジル２
−メチルノナノエート、特にかゝる分岐した脂肪族エス
テルの工業品質の混合物が含まれる。この工業品質の混
合物はCardura (R) E5 (“グリシジルネオペンタノエー
ト”）またはＥ１０（“グリシジルネオデカノエー
ト”）または Glydexx (R) として市販されている。
ン水素原子を含有するアミン類Ｃを使用する場合にはこ
れらのアミン水素原子の幾つかがモノエポキシドＡ”と
の反応によって消費されることを本質とする。従って２
つの活性アミン水素原子を含有する第一アミノ基は第二
β−ヒドロキシアミン基になり、または第二アミノ基は
第三β−ヒドロキシアミン基になる。適するモノエポキ
シドＡ”には任意の脂肪族または芳香族モノエポキシド
またはそれらの混合物、特に一価アルコールまたはフェ
ノールのグリシジルエーテル、例えばブチルグリシジル
エーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フ
ェニルグリシジルエーテル、およびモノ塩基酸のグリシ
ジルエステル、好ましくは脂肪族−または芳香族カルボ
ン酸のグリシジルエステル、例えばグリシジルベンゾエ
ート、グリシジルアセテート、グリシジルステアレー
ト、およびα−分岐した脂肪族カルボン酸のグリシジル
エステル、例えばグリシジル２−エチルヘキサノエー
ト、グリシジル２，２−ジメチルプロピオナート、グリ
シジル２，２−ジメチルオクタノエート、グリシジル２
−メチルノナノエート、特にかゝる分岐した脂肪族エス
テルの工業品質の混合物が含まれる。この工業品質の混
合物はCardura (R) E5 (“グリシジルネオペンタノエー
ト”）またはＥ１０（“グリシジルネオデカノエー
ト”）または Glydexx (R) として市販されている。
【００１８】この変法によると、アミンＣは、Ａまたは
ＡＢとの反応の前にモノエポキシドＡ”と反応させるこ
とによって全体的にまたは部分的にその官能性が低減さ
れる。この変性されたアミンＣ’を次いで、単独でまた
は未変性アミン類Ｃとの混合状態で、別の反応でＡまた
はＡＢ（段階的反応）とまたはＡおよびＢ（共通の反
応）と反応させる。
ＡＢとの反応の前にモノエポキシドＡ”と反応させるこ
とによって全体的にまたは部分的にその官能性が低減さ
れる。この変性されたアミンＣ’を次いで、単独でまた
は未変性アミン類Ｃとの混合状態で、別の反応でＡまた
はＡＢ（段階的反応）とまたはＡおよびＢ（共通の反
応）と反応させる。
【００１９】本発明の範囲には、エポキシ樹脂Ａを共反
応成分ＢおよびＣとの反応の前、間または後で、対エポ
キシ基反応性の少なくとも１つの水素原子を持つ別の化
合物Ｄ、即ちアルコール、フェノール類および酸、特に
活性化された水酸基および酸基を含有する特別な化合物
と反応させることも可能である。これら化合物は好まし
くは脂肪族ジオールおよびポリオール、例えばグリコー
ル、プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリ
セロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、ジトリメチロールプロパンおよびジペンタエリス
リトール、（置換された）フェノール類、例えばフェノ
ール自身、異性体クレゾール類およびキシレノール類、
および多価および／または多核フェノール類、例えばレ
ゾリシノール、ジヒドロキシビフェニル、ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、ビスフェノールＡ、α−およびβ
−ナフトール、および２，３−および２，６−ジヒドロ
キシナフタレン、一塩基性および多塩基性カルボン酸、
例えば炭素原子数２〜４０の飽和脂肪族の直鎖状または
分岐したカルボン酸、例えばイソオクタン酸、ステアリ
ン酸、二量体脂肪酸、芳香族カルボン酸、例えば安息香
酸、イソフタル酸およびテレフタル酸、スルホン酸、例
えばベンゼンスルホン酸およびスルホイソフタル酸、リ
ン酸およびアルキル−およびアリールホスホン酸、例え
ばメタン−およびベンゼンホスホン酸から選択するのが
好ましい。
応成分ＢおよびＣとの反応の前、間または後で、対エポ
キシ基反応性の少なくとも１つの水素原子を持つ別の化
合物Ｄ、即ちアルコール、フェノール類および酸、特に
活性化された水酸基および酸基を含有する特別な化合物
と反応させることも可能である。これら化合物は好まし
くは脂肪族ジオールおよびポリオール、例えばグリコー
ル、プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリ
セロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、ジトリメチロールプロパンおよびジペンタエリス
リトール、（置換された）フェノール類、例えばフェノ
ール自身、異性体クレゾール類およびキシレノール類、
および多価および／または多核フェノール類、例えばレ
ゾリシノール、ジヒドロキシビフェニル、ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、ビスフェノールＡ、α−およびβ
−ナフトール、および２，３−および２，６−ジヒドロ
キシナフタレン、一塩基性および多塩基性カルボン酸、
例えば炭素原子数２〜４０の飽和脂肪族の直鎖状または
分岐したカルボン酸、例えばイソオクタン酸、ステアリ
ン酸、二量体脂肪酸、芳香族カルボン酸、例えば安息香
酸、イソフタル酸およびテレフタル酸、スルホン酸、例
えばベンゼンスルホン酸およびスルホイソフタル酸、リ
ン酸およびアルキル−およびアリールホスホン酸、例え
ばメタン−およびベンゼンホスホン酸から選択するのが
好ましい。
【００２０】本発明の反応生成物Ａ’ＡＢＣを製造する
ためには各成分を以下の物質割合量で反応させるのが有
利である：１ｍｏｌのエポキシ化合物Ａ当り、第一段階
では０．１〜１．０ｍｏｌ、好ましくは０．２〜０．９
ｍｏｌ、特に好ましくは０．２５〜０．８ｍｏｌの脂肪
酸Ｂおよび０．５〜１．９ｍｏｌ、好ましくは０．６〜
１．７５ｍｏｌ、特に好ましくは０．６５〜１．５ｍｏ
ｌのアミン類Ｃを反応させ；そして続く第二段階では
０．２〜１．０ｍｏｌ、好ましくは０．２５〜０．９ｍ
ｏｌ、特に好ましくは０．３〜０．８ｍｏｌのエポキシ
ド化合物Ａ’を第１段階からの付加物と反応させる。
ためには各成分を以下の物質割合量で反応させるのが有
利である：１ｍｏｌのエポキシ化合物Ａ当り、第一段階
では０．１〜１．０ｍｏｌ、好ましくは０．２〜０．９
ｍｏｌ、特に好ましくは０．２５〜０．８ｍｏｌの脂肪
酸Ｂおよび０．５〜１．９ｍｏｌ、好ましくは０．６〜
１．７５ｍｏｌ、特に好ましくは０．６５〜１．５ｍｏ
ｌのアミン類Ｃを反応させ；そして続く第二段階では
０．２〜１．０ｍｏｌ、好ましくは０．２５〜０．９ｍ
ｏｌ、特に好ましくは０．３〜０．８ｍｏｌのエポキシ
ド化合物Ａ’を第１段階からの付加物と反応させる。
【００２１】化合物Ｄを使用する場合には、その物質割
合量は１ｍｏｌのエポキシ化合物Ａ当り０．０２〜０．
３ｍｏｌ、好ましくは０．０５〜０．２５ｍｏｌ、特に
好ましくは０．１〜０．２ｍｏｌである。化合物ＤはＢ
および／またはＣと反応させる前にエポキシ化合物を変
性するために使用してもよい。即ちそれを成分Ｂおよび
／またはＣと一緒に使用してもよい。
合量は１ｍｏｌのエポキシ化合物Ａ当り０．０２〜０．
３ｍｏｌ、好ましくは０．０５〜０．２５ｍｏｌ、特に
好ましくは０．１〜０．２ｍｏｌである。化合物ＤはＢ
および／またはＣと反応させる前にエポキシ化合物を変
性するために使用してもよい。即ちそれを成分Ｂおよび
／またはＣと一緒に使用してもよい。
【００２２】モノエポキシ化合物Ａ”を使用してアミン
Ｃを変性する場合には、その物質割合量はアミンＣ’が
１分子当り少なくとも平均１つの反応性アミン水素原子
を未だ有する様に選択する。
Ｃを変性する場合には、その物質割合量はアミンＣ’が
１分子当り少なくとも平均１つの反応性アミン水素原子
を未だ有する様に選択する。
【００２３】エポキシ化合物Ａおよび／またはＡ’また
はアミン類Ｃを２つ前の段落に従って変性された化合物
に全部または一部交換した場合には、次いでいずれの場
合にも混合物または変性された化合物をＡ、Ａ’および
Ｃの代わりに使用する。
はアミン類Ｃを２つ前の段落に従って変性された化合物
に全部または一部交換した場合には、次いでいずれの場
合にも混合物または変性された化合物をＡ、Ａ’および
Ｃの代わりに使用する。
【００２４】反応生成物Ａ’ＡＢＣの製造は、成分Ａ、
ＢおよびＣを好ましくは反応条件のもとで不活性である
溶剤中で７０〜１５０℃の温度で行い、溶液中の成分
Ａ、ＢおよびＣ（およびまた、使用する場合にはＤ）の
濃度（重量割合）は３０〜８５％、好ましくは５０〜８
０％である。溶剤としてはエーテルアルコール類（３〜
１０個の炭素原子を持つアルコキシアルカノール類）、
例えばメトキシプロパノール、イソプロピルグリコー
ル、ブチルグリコールおよび３−メトキシ−１−ブタノ
ールを使用するのが有利である。反応の終了（エポキシ
基が完全に消費された）後に有機または無機酸を添加す
ることによって２０〜１００％、好ましくは３０〜９０
％、特に好ましくは５０〜８５％の中和度（第三アミノ
基の全量を基準として塩の形に転化された第三アミノ基
の百分率）に中和しそして付加物の（部分的に）中和さ
れた溶液を２０から６０％、好ましくは２５〜５５％、
特に好ましくは３０〜５０％にの固形分含有量（重量割
合）に水で希釈する。この方法のためには有機溶液を
（好ましくは予め加熱された）水に攪拌混入するかまた
は水を有機溶剤中に攪拌混入してもよい。希釈に使用さ
れる水に中和するために使用される酸の一部、好ましく
は２０〜８０％を添加してもよい。中和のために使用さ
れる酸は好ましくは硼酸、リン酸、蟻酸、醋酸、乳酸、
クエン酸および酒石酸よりなる群から選択する。エポキ
シ化合物Ａ’は６０〜９９℃、好ましくは７０〜９７
℃、特に好ましくは７５〜９５℃の温度で水溶液にゆっ
くり添加しそして反応をエポキシ基の全てが消費される
まで行なう。
ＢおよびＣを好ましくは反応条件のもとで不活性である
溶剤中で７０〜１５０℃の温度で行い、溶液中の成分
Ａ、ＢおよびＣ（およびまた、使用する場合にはＤ）の
濃度（重量割合）は３０〜８５％、好ましくは５０〜８
０％である。溶剤としてはエーテルアルコール類（３〜
１０個の炭素原子を持つアルコキシアルカノール類）、
例えばメトキシプロパノール、イソプロピルグリコー
ル、ブチルグリコールおよび３−メトキシ−１−ブタノ
ールを使用するのが有利である。反応の終了（エポキシ
基が完全に消費された）後に有機または無機酸を添加す
ることによって２０〜１００％、好ましくは３０〜９０
％、特に好ましくは５０〜８５％の中和度（第三アミノ
基の全量を基準として塩の形に転化された第三アミノ基
の百分率）に中和しそして付加物の（部分的に）中和さ
れた溶液を２０から６０％、好ましくは２５〜５５％、
特に好ましくは３０〜５０％にの固形分含有量（重量割
合）に水で希釈する。この方法のためには有機溶液を
（好ましくは予め加熱された）水に攪拌混入するかまた
は水を有機溶剤中に攪拌混入してもよい。希釈に使用さ
れる水に中和するために使用される酸の一部、好ましく
は２０〜８０％を添加してもよい。中和のために使用さ
れる酸は好ましくは硼酸、リン酸、蟻酸、醋酸、乳酸、
クエン酸および酒石酸よりなる群から選択する。エポキ
シ化合物Ａ’は６０〜９９℃、好ましくは７０〜９７
℃、特に好ましくは７５〜９５℃の温度で水溶液にゆっ
くり添加しそして反応をエポキシ基の全てが消費される
まで行なう。
【００２５】反応生成物Ａ’ＡＢＣは酸化によって空気
中で乾燥される水性被覆剤を製造するためのバインダー
として使用するのに適している。この目的のためにはこ
れらのバインダーを含有する被覆組成物をスプレー塗装
法、刷毛塗り法または浸漬塗装法の様な慣用の技術によ
って基体に塗布する。この被覆物は酸、アルカリ、塩溶
液および水による腐蝕作用に対して基体を保護する。従
って本発明の反応生成物は金属製板または他の卑金属表
面（水素より前の電化列にあるもの）、即ち特に鉄、亜
鉛メッキ鋼、鋼、アルミニウムおよびアルミ合金の板に
使用するための防食用プライマーを調製するのに特に適
している。かゝる被覆組成物は慣用の添加物、例えば消
泡剤、均展剤、顔料、分散剤、沈降防止剤および増粘剤
を含有していてもよい。
中で乾燥される水性被覆剤を製造するためのバインダー
として使用するのに適している。この目的のためにはこ
れらのバインダーを含有する被覆組成物をスプレー塗装
法、刷毛塗り法または浸漬塗装法の様な慣用の技術によ
って基体に塗布する。この被覆物は酸、アルカリ、塩溶
液および水による腐蝕作用に対して基体を保護する。従
って本発明の反応生成物は金属製板または他の卑金属表
面（水素より前の電化列にあるもの）、即ち特に鉄、亜
鉛メッキ鋼、鋼、アルミニウムおよびアルミ合金の板に
使用するための防食用プライマーを調製するのに特に適
している。かゝる被覆組成物は慣用の添加物、例えば消
泡剤、均展剤、顔料、分散剤、沈降防止剤および増粘剤
を含有していてもよい。
【００２６】本発明を以下の実施例によって更に詳細に
説明するが、本発明の範囲はこれら実施例に制限するも
のではない。
説明するが、本発明の範囲はこれら実施例に制限するも
のではない。
【００２７】
【実施例】例１（実施例）：バインダー ビスフェノールＡをベースとしそして２．１ｍｏｌ／ｋ
ｇの比エポキシ基含有量（“エポキシ当量”ＥＥＷ＝４
７５ｇ／ｍｏｌ）を有するエポキシ樹脂１９００ｇを、
４２０ｇのトール油脂肪酸（１．５ｍｏｌ）、１０２ｇ
のジメチルアミノプロピルアミン（１ｍｏｌ）および５
３ｇ（０．５ｍｏｌ）のジエタノールアミンを含有する
溶剤としてのメトキシプロパノールに溶解して、７０％
濃度溶液（１００ｇの溶液中７０ｇの固形分含有量）を
得、この水溶液をエポキシ基の全部が消費されるまで１
１０℃で反応させる。
ｇの比エポキシ基含有量（“エポキシ当量”ＥＥＷ＝４
７５ｇ／ｍｏｌ）を有するエポキシ樹脂１９００ｇを、
４２０ｇのトール油脂肪酸（１．５ｍｏｌ）、１０２ｇ
のジメチルアミノプロピルアミン（１ｍｏｌ）および５
３ｇ（０．５ｍｏｌ）のジエタノールアミンを含有する
溶剤としてのメトキシプロパノールに溶解して、７０％
濃度溶液（１００ｇの溶液中７０ｇの固形分含有量）を
得、この水溶液をエポキシ基の全部が消費されるまで１
１０℃で反応させる。
【００２８】次いで６０ｍｍｏｌの醋酸を１００ｇの樹
脂固形分当りに添加し、その後に混合物を十分に脱イオ
ンされた水で希釈して４０％の固形分含有量（非揮発性
物質の重量割合）を得る。
脂固形分当りに添加し、その後に混合物を十分に脱イオ
ンされた水で希釈して４０％の固形分含有量（非揮発性
物質の重量割合）を得る。
【００２９】２５０ｇのビスフェノールＡジグリシジル
エーテルをこの溶液に１時間にわたって９０℃で添加し
そしてこの混合物をエポキシ基がもはや検出できなくな
るまで攪拌下にこの温度に維持する。別の水を３８％の
固形分含有量（重量割合）に希釈するために添加する。
エーテルをこの溶液に１時間にわたって９０℃で添加し
そしてこの混合物をエポキシ基がもはや検出できなくな
るまで攪拌下にこの温度に維持する。別の水を３８％の
固形分含有量（重量割合）に希釈するために添加する。
【００３０】例２（実施例）：プライマー バインダーをカチオン性プライマーを調製するために使
用する。その際に６２ｇの酸化鉄顔料（(R) Bayferrox,
製造元: Bayer AG) 、１０６ｇの変性されたリン酸亜鉛
（(R) Heucophos ZPO 、製造元:Heubach) 、５５ｇのカ
オリン（(R) ASP 600,製造元:Engelhardt)および５５ｇ
のタルク（(R) Talkum ATI、製造元：Norwegian Talc)
を、８８ｇの完全脱イオン水、２２ｇの市販の分散剤（
(R) Additol VXW 6208、製造元：Solutia Austria Gmb
H) および３ｇの市販の消泡剤（(R ) Surfynol SE-F 、
製造元：E.I.DuPont de Nemours)よりなる混合物中に６
ｇの揺変性剤（(R) Luwothix HT 、製造元：Lehmann &
Voss) および３ｇのアクリレート増粘剤（(R) Acrysol
RM 8/12 WA、製造元：Rohm & Hass)の添加下にスラリー
を製造する。４８０ｇの上記のバインダー水溶液をこの
スラリーに添加しそして（水中３％濃度溶液としての）
３ｇのオクタン酸コバルト乾燥剤および更に１１７ｇの
水を添加する。得られる水性プライマーは約３０秒の流
出時間（４ｍｍカップ；DIN EN ISO 2431 または DIN 5
3211) を示す。
用する。その際に６２ｇの酸化鉄顔料（(R) Bayferrox,
製造元: Bayer AG) 、１０６ｇの変性されたリン酸亜鉛
（(R) Heucophos ZPO 、製造元:Heubach) 、５５ｇのカ
オリン（(R) ASP 600,製造元:Engelhardt)および５５ｇ
のタルク（(R) Talkum ATI、製造元：Norwegian Talc)
を、８８ｇの完全脱イオン水、２２ｇの市販の分散剤（
(R) Additol VXW 6208、製造元：Solutia Austria Gmb
H) および３ｇの市販の消泡剤（(R ) Surfynol SE-F 、
製造元：E.I.DuPont de Nemours)よりなる混合物中に６
ｇの揺変性剤（(R) Luwothix HT 、製造元：Lehmann &
Voss) および３ｇのアクリレート増粘剤（(R) Acrysol
RM 8/12 WA、製造元：Rohm & Hass)の添加下にスラリー
を製造する。４８０ｇの上記のバインダー水溶液をこの
スラリーに添加しそして（水中３％濃度溶液としての）
３ｇのオクタン酸コバルト乾燥剤および更に１１７ｇの
水を添加する。得られる水性プライマーは約３０秒の流
出時間（４ｍｍカップ；DIN EN ISO 2431 または DIN 5
3211) を示す。
【００３１】比較例（例３および４）：比較するため
に、酸化乾燥性エポキシ樹脂エステル（(R) Duroxyn VE
F 4380、製造元：Solutia Austria GmbH) の水性エマル
ジョンをベースとするプライマー３（比較例３）および
変性された樹脂酸、中油アルキッド樹脂（(R) Vialkyd
AM404、製造元：Solutia Austria GmbH) をベースとす
る慣用の溶剤含有プライマー４（比較例４）を使用す
る。これらの調製物を以下の表１に示す： 表１：プライマーの組成 ──────────────────────────────────── 成分 製造元 機能 プライマー２ プライマー３ プライマー４ (慣用 (本発明) (エポキシ樹脂 のアルキッド樹脂 エステル) プライマー) ──────────────────────────────────── バインダ- 例１から *Duroxyn VEF *Vialkyd AM 404 480g 4380 583g 350g ──────────────────────────────────── 水 希釈 88g ──────────────────────────────────── AMP 90 Angus 中和剤 2g ──────────────────────────────────── * Additol Solutia 分散剤 22g 6g 10g VXW 6208 Austria GmbH ──────────────────────────────────── * Surfynol E.I. Du 消泡剤 3g 3g SE-F Pont de Numours ──────────────────────────────────── * Bayferrox 酸化鉄 62g 88g 99g 140 Bayer AG 顔料 ──────────────────────────────────── * Heucopohos リン酸- 106g 100g 101g ZPO Heubach 亜鉛 ──────────────────────────────────── * ASP 600 Engelhardt カオリン 55g 60g 60g ──────────────────────────────────── * Talcum Norwegian タルク 55g 60g 60g ATI Talc ──────────────────────────────────── * Luwothix Lehmann 沈降防止 6g 6g 10g HT & Voss 剤 ──────────────────────────────────── * Acrysol Rohm & 増粘剤 3g 10g RM8/12WA Haas ──────────────────────────────────── * Additol Solutia 沈降防止 19g XL 280 Austria 剤 GmbH ──────────────────────────────────── Co-オクタエート 乾燥剤 3g 6g 3% 水溶液 ──────────────────────────────────── 水 希釈剤 117g 76g ──────────────────────────────────── キシレン 希釈剤 278g ──────────────────────────────────── 塗料 1000g 1000g 1000g ──────────────────────────────────── これらのプライマーを工業用鉄板（未処理）に約３０μ
ｍの乾燥塗膜厚にスプレー塗装する（DIN EN ISO 2431
に従って４ｍｍカップで流出時間として測定されるスプ
レー粘度：約３０秒）。室温で１０日間の乾燥時間の後
に腐蝕試験を DIN 50021に従って行なう。結果を表２に
総括掲載する： 表２：腐蝕試験の結果 ──────────────────────────────────── 下記時間曝露後 プライマー２ プライマー３ プライマー４ の腐蝕保護 （比較例） （比較例） ──────────────────────────────────── ７２時間 ＋ ＋ ＋ ──────────────────────────────────── １４４時間 ＋ ０ ＋ ──────────────────────────────────── ２４０時間 ＋ − ＋ ──────────────────────────────────── ４００時間 ＋ − ──────────────────────────────────── 結果を以下の基準に従って評価する： “非常に良好”：＋、“十分”：０、 “不完全”：− 酸化乾燥性エポキシ樹脂エステルをベースとする公知の
水性プライマーおよびアルキッド樹脂をベースとする公
知の慣用の（溶剤含有）プライマーに比較して本発明に
従うプライマーの腐蝕保護効果は著しく優れている。
に、酸化乾燥性エポキシ樹脂エステル（(R) Duroxyn VE
F 4380、製造元：Solutia Austria GmbH) の水性エマル
ジョンをベースとするプライマー３（比較例３）および
変性された樹脂酸、中油アルキッド樹脂（(R) Vialkyd
AM404、製造元：Solutia Austria GmbH) をベースとす
る慣用の溶剤含有プライマー４（比較例４）を使用す
る。これらの調製物を以下の表１に示す： 表１：プライマーの組成 ──────────────────────────────────── 成分 製造元 機能 プライマー２ プライマー３ プライマー４ (慣用 (本発明) (エポキシ樹脂 のアルキッド樹脂 エステル) プライマー) ──────────────────────────────────── バインダ- 例１から *Duroxyn VEF *Vialkyd AM 404 480g 4380 583g 350g ──────────────────────────────────── 水 希釈 88g ──────────────────────────────────── AMP 90 Angus 中和剤 2g ──────────────────────────────────── * Additol Solutia 分散剤 22g 6g 10g VXW 6208 Austria GmbH ──────────────────────────────────── * Surfynol E.I. Du 消泡剤 3g 3g SE-F Pont de Numours ──────────────────────────────────── * Bayferrox 酸化鉄 62g 88g 99g 140 Bayer AG 顔料 ──────────────────────────────────── * Heucopohos リン酸- 106g 100g 101g ZPO Heubach 亜鉛 ──────────────────────────────────── * ASP 600 Engelhardt カオリン 55g 60g 60g ──────────────────────────────────── * Talcum Norwegian タルク 55g 60g 60g ATI Talc ──────────────────────────────────── * Luwothix Lehmann 沈降防止 6g 6g 10g HT & Voss 剤 ──────────────────────────────────── * Acrysol Rohm & 増粘剤 3g 10g RM8/12WA Haas ──────────────────────────────────── * Additol Solutia 沈降防止 19g XL 280 Austria 剤 GmbH ──────────────────────────────────── Co-オクタエート 乾燥剤 3g 6g 3% 水溶液 ──────────────────────────────────── 水 希釈剤 117g 76g ──────────────────────────────────── キシレン 希釈剤 278g ──────────────────────────────────── 塗料 1000g 1000g 1000g ──────────────────────────────────── これらのプライマーを工業用鉄板（未処理）に約３０μ
ｍの乾燥塗膜厚にスプレー塗装する（DIN EN ISO 2431
に従って４ｍｍカップで流出時間として測定されるスプ
レー粘度：約３０秒）。室温で１０日間の乾燥時間の後
に腐蝕試験を DIN 50021に従って行なう。結果を表２に
総括掲載する： 表２：腐蝕試験の結果 ──────────────────────────────────── 下記時間曝露後 プライマー２ プライマー３ プライマー４ の腐蝕保護 （比較例） （比較例） ──────────────────────────────────── ７２時間 ＋ ＋ ＋ ──────────────────────────────────── １４４時間 ＋ ０ ＋ ──────────────────────────────────── ２４０時間 ＋ − ＋ ──────────────────────────────────── ４００時間 ＋ − ──────────────────────────────────── 結果を以下の基準に従って評価する： “非常に良好”：＋、“十分”：０、 “不完全”：− 酸化乾燥性エポキシ樹脂エステルをベースとする公知の
水性プライマーおよびアルキッド樹脂をベースとする公
知の慣用の（溶剤含有）プライマーに比較して本発明に
従うプライマーの腐蝕保護効果は著しく優れている。
フロントページの続き (72)発明者 マクシミリアン・フリードル オーストリア国、グラートコルン、ドクト ル・カルル− レンナー− ストラーセ、 16 (72)発明者 ローラント・フエオラ オーストリア国、グラーツ、メンゲルヴェ ーク、３ (72)発明者 ヨハン・グモーザ オーストリア国、グラーツ、ラーデグンダ ーストラーセ、30エル／２／９ Ｆターム(参考） 4J036 CA18 CA20 CA30 CB04 CC01 CC02 CD10 JA01 4J038 DB061 DB321 DB341 DB351 DB361 DB391 DB401 GA07 MA10 MA14 NA03 PA05 PA06 PC02 4K062 AA01 BB12 BC07 BC12 CA05 DA05 FA03 FA12 GA01
Claims (21)
- 【請求項１】 エポキシ樹脂、脂肪酸およびアミン類よ
りなる反応生成物Ａ’ＡＢＣにおいて、該反応生成物
Ａ’ＡＢＣが分子当り少なくとも２つのエポキシ基を含
有するエポキシ化合物Ａ’と、エポキシ化合物Ａ、脂肪
酸Ｂおよびアミン類Ｃの反応生成物ＡＢＣとの反応生成
物であり、該反応生成物Ａ’ＡＢＣの数平均分子量Ｍn
が少なくとも５，０００ｇ／ｍｏｌでありそして好まし
くは、エポキシ化合物Ａ’および／またはエポキシ化合
物Ａが更に反応させられる前に、対エポキシ基反応性の
少なくとも１つの酸基または水酸基を有する化合物Ｄと
の反応によって全体的にまたは部分的に変性されてお
り、そしてアミン類Ｃが更に反応させられる前に、脂肪
族−または芳香族モノエポキシド化合物Ａ”またはその
混合物との反応によって全体的にまたは部分的に変性さ
れていることを特徴とする、上記反応生成物Ａ’ＡＢ
Ｃ。 - 【請求項２】 エポキシ化合物Ａ’およびエポキシ化合
物Ａが互いに無関係にジエポキシドまたは０．４〜７ｍ
ｏｌ／ｋｇの比エポキシ基含有量のポリエポキシド化合
物である請求項１に記載の反応生成物Ａ’ＡＢＣ。 - 【請求項３】 エポキシ化合物Ａが０．５〜４ｍｏｌ／
ｋｇの比エポキシ基含有量を有する請求項１に記載の反
応生成物Ａ’ＡＢＣ。 - 【請求項４】 エポキシ化合物Ａ’が２〜５．９ｍｏｌ
／ｋｇの比エポキシ基含有量を有する請求項１に記載の
反応生成物Ａ’ＡＢＣ。 - 【請求項５】 エポキシ化合物Ａ’およびエポキシ化合
物Ａが互いに無関係にビスフェノールＡをベースとする
エポキシ化合物および／またはビスフェノールＦをベー
スとするエポキシ化合物である請求項１に記載の反応生
成物Ａ’ＡＢＣ。 - 【請求項６】 脂肪酸Ｂが少なくとも１つのオレフィン
性二重結合および６〜３０の炭素原子を持つ請求項１に
記載の反応生成物Ａ’ＡＢＣ。 - 【請求項７】 アミン類Ｃが少なくとも１つの第一また
は第二アミノ基を持つ脂肪族の線状、環状または分岐し
たアミン類である請求項１に記載の反応生成物Ａ’ＡＢ
Ｃ。 - 【請求項８】 エポキシ化合物Ａ’および／またはエポ
キシ化合物Ａが更に反応させられる前に、対エポキシ基
反応性の少なくとも１つの酸基または水酸基を有する化
合物Ｄとの反応によって全体的にまたは部分的に変性さ
れている請求項１に記載の反応生成物Ａ’ＡＢＣ。 - 【請求項９】 化合物Ｄが芳香族水酸化化合物および／
または飽和脂肪族の線状または分岐した炭素原子数２〜
４０のカルボン酸および／またはスルホン酸および／ま
たはリン酸および／またはアルキル−およびアリールホ
スホン酸である請求項８に記載の反応生成物Ａ’ＡＢ
Ｃ。 - 【請求項１０】 アミン類Ｃが更に反応させられる前
に、脂肪族−または芳香族モノエポキシド化合物Ａ”ま
たはその混合物との反応によって全体的にまたは部分的
に変性されている、請求項１に記載の反応生成物Ａ’Ａ
ＢＣ。 - 【請求項１１】 モノエポキシド化合物Ａ”が一価アル
コールまたはフェノール類のグリシジルエーテル類およ
び／または一塩基酸のグリシジルエステル類である請求
項１０に記載の反応生成物Ａ’ＡＢＣ。 - 【請求項１２】 モノエポキシド化合物Ａ”がブチルグ
リシジルエーテルおよび／または２−エチルヘキシルグ
リシジルエーテルおよび／またはグリシジルネオペンタ
ノエートおよび／またはグリシジルネオデカノエートお
よび／またはグリシジル２−エチルヘキサノエートであ
る請求項１０に記載の反応生成物Ａ’ＡＢＣ。 - 【請求項１３】 請求項１に記載の反応生成物Ａ’ＡＢ
Ｃを製造する方法において、第一段階でエポキシ化合物
Ａ、脂肪酸Ｂおよびアミン類Ｃを反応させて付加生成物
ＡＢＣを製造しそして第二段階で上記付加生成物をエポ
キシ化合物Ａ’と反応させて反応生成物Ａ’ＡＢＣを
得、その際に好ましくはエポキシ化合物Ａ’および／ま
たはエポキシ化合物Ａが更に反応させられる前に、対エ
ポキシ基反応性の少なくとも１つの酸基または水酸基を
有する化合物Ｄとの反応によって全体的にまたは部分的
に変性されており、そして好ましくはアミン類Ｃが更に
反応させられる前に、脂肪族−または芳香族モノエポキ
シド化合物Ａ”またはその混合物との反応によって全体
的にまたは部分的に変性されていることを特徴とする、
上記方法。 - 【請求項１４】 エポキシ化合物Ａおよび脂肪酸Ｂを第
一の段階で反応させて付加生成物ＡＢを得、これを第二
段階でアミン類Ｃと反応させて中間体ＡＢＣを得、これ
を再び第三段階でエポキシ化合物Ａ’と反応させられる
ことによって反応生成物Ａ’ＡＢＣを生成させる請求項
１３に記載の方法。 - 【請求項１５】 エポキシ化合物Ａを第一段階でアミン
類Ｃと反応させて付加生成物ＡＣを得、これを第二段階
で脂肪酸Ｂと反応させて中間体ＡＢＣを得、これを順に
第三段階でエポキシ化合物Ａ’と反応させて反応生成物
Ａ’ＡＢＣを生成させる請求項１３に記載の方法。 - 【請求項１６】 エポキシ化合物Ａ’の全部または一部
を、エポキシ化合物Ａ’と化合物Ｄとの反応生成物に交
換する請求項１３〜１５のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項１７】 エポキシ化合物Ａの全部または一部を
エポキシ化合物Ａと化合物Ｄとの反応生成物に交換する
請求項１３〜１５のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項１８】 アミン類Ｃの全部または一部をアミン
類Ｃとモノエポキシド化合物Ａ”との反応生成物に交換
する請求項１３〜１５のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項１９】 請求項１に記載の生成物をスプレー塗
装法、刷毛塗り法または浸漬塗装法によって基体に塗布
することを特徴とする、腐蝕防止のためのプライマーに
おいて請求項１に記載の生成物を使用する方法。 - 【請求項２０】 請求項１に記載の生成物を含有する防
食用プライマー。 - 【請求項２１】 請求項２０に記載の防食用プライマー
を塗布した卑金属製薄板。
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