JP4012412B2

JP4012412B2 - 自然乾燥性腐蝕防止系のためのバインダー

Info

Publication number: JP4012412B2
Application number: JP2002041745A
Authority: JP
Inventors: ヴイリバルト・パール; マンフレート・クラスニッツエル; マクシミリアン・フリードル; ローラント・フエオラ; ヨハン・グモーザ
Original assignee: ゾルテイア・オーストリア・ゲゼルシヤフト・ミト・ベシユレンクテル・ハフツング
Priority date: 2001-02-20
Filing date: 2002-02-19
Publication date: 2007-11-21
Anticipated expiration: 2022-02-19
Also published as: ES2222408T3; DE50200606D1; EP1233034A1; ATA2622001A; US20020160202A1; AT409966B; DK1233034T3; EP1233034B1; ATE271082T1; JP2002275239A; US6673877B2

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はオレフィン性二重結合によって大気中酸素によって酸化架橋し得る防食系のための水性バインダーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
自然乾燥性樹脂またはバインダーは中でもアルキッド樹脂の分野で知られており、即ち水希釈性アルキッド樹脂は（未変性の）アルキッド樹脂を乳化剤と混合することによるかまたは縮合反応後に残留する十分な数の酸基を導入しそして少なくともその幾つかの基を中和することによるかまたはポリエチレングリコールの様な親水性ポリオキシアルキレンポリオールと共縮合することによって得られる。
【０００３】
例えばポリウレタンポリ尿素をベースとするアルキッド樹脂のためのヒドロキシ官能性乳化剤はヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第０，７４１，１５６号明細書から公知である。外的に乳化された他の水性アルキッド樹脂組成物はヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第０，５９３，４８７号明細書に記載されている。化学的に導入された乳化剤を含有するアルキッド樹脂（自己乳化性アルキッド樹脂）はヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第０，３１２，７３３号明細書に記載されている。
【０００４】
水相容性はいずれの場合にも化学的に組み入れられたまたは付加された状態の非イオン性またはアニオン性乳化剤を使用することによって達成される。
【０００５】
ポリウレタン樹脂を不飽和脂肪酸の導入によって変性し（ヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第０，４４４，４５４号明細書）、それを用いて製造された塗料が結果として自然乾燥性であることも公知である。
【０００６】
脂肪酸で変性することで自然乾燥性バインダーをもたらすエポキシ官能性樹脂はヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第０，３５５，７６１号明細書（脂肪酸とエポキシ樹脂とのエステル）、ヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第０，３１６，７３２号明細書、同第０，３７０，２９９号明細書（エポキシ基を持つアクリレート樹脂）、および同第０，２６７，５６２号明細書（水性媒体中でオレフィン性不飽和モノマーがグラフトしたアルキッド、ウレタン−アルキッドまたはエポキシエステル樹脂）に記載されている。
【０００７】
エポキシ樹脂−アミン付加物と脂肪酸との中和された反応生成物の水性調製物はヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第０，０７０，７０４号明細書から公知である。そこではアミン類と多価フェノールをベースとするエポキシ樹脂とが１０００〜３０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する付加物を製造するために使用され、次いでその付加物を不飽和脂肪酸と反応させて、これら脂肪酸の重量割合が２５〜５０％である生成物を得ている。活性のアミン水素原子の全てが消費されるように選択する様に脂肪酸の量が選択されている。
【０００８】
オーストリア特許第３９０，２６１号明細書には自然乾燥塗料のためのバインダーとして使用することができるエポキシ樹脂エステルのエマルジョンが開示されている。この樹脂は脂肪酸で部分的にエステル化されたエポキシ樹脂および不飽和脂肪酸と（メタ）アクリル酸とのコポリマー並びに別の共重合性モノマーを反応させることによって製造され、そして水希釈性を達成するためにアルカリを用いて少なくとも部分的に中和されている。これらの樹脂もアミノ官能性エポキシ樹脂エステルと混合してもよい。
【０００９】
【発明の構成】
本発明者は今や、エポキシ樹脂と脂肪酸変性エポキシド−アミン付加物との反応生成物を、金属製基体の腐蝕を防止できる優れた自然乾燥製塗料のバインダーとして使用できることを見出した。
【００１０】
従って本発明は、エポキシ樹脂、脂肪酸およびアミン類よりなる反応生成物Ａ’ＡＢＣにおいて、該反応生成物Ａ’ＡＢＣが分子当り少なくとも２つのエポキシ基を含有するエポキシ化合物Ａ’と、エポキシ化合物Ａ、脂肪酸Ｂおよびアミン類Ｃの反応生成物ＡＢＣとの反応生成物であり、該反応生成物Ａ’ＡＢＣの数平均分子量Ｍn が少なくとも５，０００ｇ／ｍｏｌでありそして好ましくは、エポキシ化合物Ａ’および／またはエポキシ化合物Ａが更に反応させられる前に、対エポキシ基反応性の少なくとも１つの酸基または水酸基を有する化合物Ｄの反応によって全体的にまたは部分的に変性されており、そしてアミン類Ｃが更に反応させられる前に、脂肪族−または芳香族モノエポキシド化合物Ａ”またはその混合物との反応によって全体的にまたは部分的に変性されていることを特徴とする、上記反応生成物Ａ’ＡＢＣに関する。
【００１１】
特にこれらの反応生成物Ａ’ＡＢＣの化学量論から算出された分子量（数平均分子量）Ｍn は好ましくは少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは少なくとも１５，０００ｇ／ｍｏｌ、中でも少なくとも２０，０００ｇ／ｍｏｌでありそしてそれの（測定された）酸価は５ｍｇ／ｇより多くないのが好ましい。アミノ基の少なくとも一部を中和した後に反応生成物は水に分散することができそして室温（２０℃）で４週間貯蔵した後でも如何なる沈降物も生じない安定な分散物を生成する。
【００１２】
エポキシ樹脂ＡおよびＡ’はエピクロルヒドリンと分子当り２つ以上の水酸基を持つ芳香族−または（環状）脂肪族化合物との反応（Taffy 法) によって公知の様に得ることができるジエポキシまたはポリエポキシ化合物から互いに無関係に選択されるかまたはジエポキシドまたはポリエポキシドと、エピクロルヒドリンと上記の分子当り２つ以上の水酸基を持つ芳香族−または（環状）脂肪族化合物との反応( 前進反応) によって得ることができる。芳香族ジヒドロキシ化合物、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ジヒドロキシジフェニルスルホン、ヒドロキノン、レゾルシノール、１，４−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン；または脂肪族ジヒドロキシ化合物、例えば１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、またはオリゴ−およびポリプロピレングリコールをベースとするエポキシ樹脂が有利である。エポキシ樹脂の比エポキシ基含有量は好ましくは０．４〜７ｍｏｌ／ｋｇ、特に好ましくは０．６〜６ｍｏｌ／ｋｇである。一つの有利な実施態様においてはジエポキシ化合物がＡおよびＡ’の各場合に使用され、比エポキシ基含有量がＡの場合に０．５〜４ｍｏｌ／ｋｇでそしてＡ’の場合に２〜５．９ｍｏｌ／ｋｇである。
【００１３】
ビスフェノールＡおよびビスフェノールＦおよびその混合物をベースとするエポキシ樹脂が特に有利である。
【００１４】
脂肪酸Ｂは少なくとも１つのオレフィン性二重結合を有しそして６〜３０個、好ましくは８〜２６個、特に好ましくは１６〜２２個の炭素原子を有する。パルモレイン酸(palmoeic acid) 、オレイン酸およびエルカ酸；リノール酸、リノレイン酸およびエラステアリン酸、アラキドン酸およびクルパノドン酸(clupanodonic acid) 並びに天然に産する油から混合物として得ることができる脂肪酸、例えば亜麻仁油脂肪酸、コンジュバンドール(conjuvandol) 脂肪酸、トール油脂肪酸、綿実油脂肪酸、菜種油脂肪酸および脱水ひまし油から得られる脂肪酸混合物が有利である。
【００１５】
アミン類Ｃは少なくとも１つの第一または第二アミノ基を含有する脂肪族の直鎖状、環状または分岐したアミン類が有利である。これらは２〜１２個の炭素原子を有しそして官能基として第三アミノ基および／または水酸基を含有していてもよい。６〜１２の炭素原子数の第一モノアミン類、例えばヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、およびステアリルアミン；第一−第三ジアミン類、例えばジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン；ジ第一第二アミン類、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンおよびテトラエチレンペンタミン、および^(R)Polymin として市販されているオリゴマーのジアミノポリエチレンイミン類の混合物および第二アミン類およびジアミン類、例えばピペリジン、ピペラジン、ジ−ｎ−ブチルアミン、モルホリン、および水酸基官能性アミン類、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびジイソプロパノールアミンが特に適している。上記のアミン類の混合物も使用することができる。
【００１６】
第一段階でエポキシ化合物ＡをアミンＣと反応させそして第二段階でこの付加物を脂肪酸Ｂと反応させて、付加生成物ＡＢＣを得ることを可能とが可能である。しかしながら最初にエポキシ化合物Ａと脂肪酸Ｂとを反応させ、次いで残留するエポキシ基をアミンＣと反応させることも可能である。反応を同時に行いそして１段階で中間体ＡＢＣを得ることも同様に可能である。反応成分Ａ、ＢおよびＣの量はエポキシ基の実質的に全て、即ちＡ中に最初から存在するエポキシ基の少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、特に好ましくは少なくとも９８％が反応する様に選択する。この反応を中間体ＡＢＣが反応性アミン水素原子をもはや含有しなくなる様に行なうことも有利である。しかしながら最高でもアミン水素原子のその量は１０ｍｍｏｌ／ｋｇであってもよい。
【００１７】
本発明の一つの変法は、２つより多いアミン水素原子を含有するアミン類Ｃを使用する場合にはこれらのアミン水素原子の幾つかがモノエポキシドＡ”との反応によって消費されることを本質とする。従って２つの活性アミン水素原子を含有する第一アミノ基は第二β−ヒドロキシアミン基になり、または第二アミノ基は第三β−ヒドロキシアミン基になる。適するモノエポキシドＡ”には任意の脂肪族または芳香族モノエポキシドまたはそれらの混合物、特に一価アルコールまたはフェノールのグリシジルエーテル、例えばブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、およびモノ塩基酸のグリシジルエステル、好ましくは脂肪族−または芳香族カルボン酸のグリシジルエステル、例えばグリシジルベンゾエート、グリシジルアセテート、グリシジルステアレート、およびα−分岐した脂肪族カルボン酸のグリシジルエステル、例えばグリシジル２−エチルヘキサノエート、グリシジル２，２−ジメチルプロピオナート、グリシジル２，２−ジメチルオクタノエート、グリシジル２−メチルノナノエート、特にかゝる分岐した脂肪族エステルの工業品質の混合物が含まれる。この工業品質の混合物はCardura ^(R)E5 (“グリシジルネオペンタノエート”）またはＥ１０（“グリシジルネオデカノエート”）または Glydexx^(R)として市販されている。
【００１８】
この変法によると、アミンＣは、ＡまたはＡＢとの反応の前にモノエポキシドＡ”と反応させることによって全体的にまたは部分的にその官能性が低減される。この変性されたアミンＣ’を次いで、単独でまたは未変性アミン類Ｃとの混合状態で、別の反応でＡまたはＡＢ（段階的反応）とまたはＡおよびＢ（共通の反応）と反応させる。
【００１９】
本発明の範囲には、エポキシ樹脂Ａを共反応成分ＢおよびＣとの反応の前、間または後で、対エポキシ基反応性の少なくとも１つの水素原子を持つ別の化合物Ｄ、即ちアルコール、フェノール類および酸、特に活性化された水酸基および酸基を含有する特別な化合物と反応させることも可能である。これら化合物は好ましくは脂肪族ジオールおよびポリオール、例えばグリコール、プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパンおよびジペンタエリスリトール、（置換された）フェノール類、例えばフェノール自身、異性体クレゾール類およびキシレノール類、および多価および／または多核フェノール類、例えばレゾリシノール、ジヒドロキシビフェニル、ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビスフェノールＡ、α−およびβ−ナフトール、および２，３−および２，６−ジヒドロキシナフタレン、一塩基性および多塩基性カルボン酸、例えば炭素原子数２〜４０の飽和脂肪族の直鎖状または分岐したカルボン酸、例えばイソオクタン酸、ステアリン酸、二量体脂肪酸、芳香族カルボン酸、例えば安息香酸、イソフタル酸およびテレフタル酸、スルホン酸、例えばベンゼンスルホン酸およびスルホイソフタル酸、リン酸およびアルキル−およびアリールホスホン酸、例えばメタン−およびベンゼンホスホン酸から選択するのが好ましい。
【００２０】
本発明の反応生成物Ａ’ＡＢＣを製造するためには各成分を以下の物質割合量で反応させるのが有利である：
１ｍｏｌのエポキシ化合物Ａ当り、第一段階では０．１〜１．０ｍｏｌ、好ましくは０．２〜０．９ｍｏｌ、特に好ましくは０．２５〜０．８ｍｏｌの脂肪酸Ｂおよび０．５〜１．９ｍｏｌ、好ましくは０．６〜１．７５ｍｏｌ、特に好ましくは０．６５〜１．５ｍｏｌのアミン類Ｃを反応させ；そして続く第二段階では０．２〜１．０ｍｏｌ、好ましくは０．２５〜０．９ｍｏｌ、特に好ましくは０．３〜０．８ｍｏｌのエポキシド化合物Ａ’を第１段階からの付加物と反応させる。
【００２１】
化合物Ｄを使用する場合には、その物質割合量は１ｍｏｌのエポキシ化合物Ａ当り０．０２〜０．３ｍｏｌ、好ましくは０．０５〜０．２５ｍｏｌ、特に好ましくは０．１〜０．２ｍｏｌである。化合物ＤはＢおよび／またはＣと反応させる前にエポキシ化合物を変性するために使用してもよい。即ちそれを成分Ｂおよび／またはＣと一緒に使用してもよい。
【００２２】
モノエポキシ化合物Ａ”を使用してアミンＣを変性する場合には、その物質割合量はアミンＣ’が１分子当り少なくとも平均１つの反応性アミン水素原子を未だ有する様に選択する。
【００２３】
エポキシ化合物Ａおよび／またはＡ’またはアミン類Ｃを２つ前の段落に従って変性された化合物に全部または一部交換した場合には、次いでいずれの場合にも混合物または変性された化合物をＡ、Ａ’およびＣの代わりに使用する。
【００２４】
反応生成物Ａ’ＡＢＣの製造は、成分Ａ、ＢおよびＣを好ましくは反応条件のもとで不活性である溶剤中で７０〜１５０℃の温度で行い、溶液中の成分Ａ、ＢおよびＣ（およびまた、使用する場合にはＤ）の濃度（重量割合）は３０〜８５％、好ましくは５０〜８０％である。溶剤としてはエーテルアルコール類（３〜１０個の炭素原子を持つアルコキシアルカノール類）、例えばメトキシプロパノール、イソプロピルグリコール、ブチルグリコールおよび３−メトキシ−１−ブタノールを使用するのが有利である。反応の終了（エポキシ基が完全に消費された）後に有機または無機酸を添加することによって２０〜１００％、好ましくは３０〜９０％、特に好ましくは５０〜８５％の中和度（第三アミノ基の全量を基準として塩の形に転化された第三アミノ基の百分率）に中和しそして付加物の（部分的に）中和された溶液を２０から６０％、好ましくは２５〜５５％、特に好ましくは３０〜５０％にの固形分含有量（重量割合）に水で希釈する。この方法のためには有機溶液を（好ましくは予め加熱された）水に攪拌混入するかまたは水を有機溶剤中に攪拌混入してもよい。希釈に使用される水に中和するために使用される酸の一部、好ましくは２０〜８０％を添加してもよい。中和のために使用される酸は好ましくは硼酸、リン酸、蟻酸、醋酸、乳酸、クエン酸および酒石酸よりなる群から選択する。エポキシ化合物Ａ’は６０〜９９℃、好ましくは７０〜９７℃、特に好ましくは７５〜９５℃の温度で水溶液にゆっくり添加しそして反応をエポキシ基の全てが消費されるまで行なう。
【００２５】
反応生成物Ａ’ＡＢＣは酸化によって空気中で乾燥される水性被覆剤を製造するためのバインダーとして使用するのに適している。この目的のためにはこれらのバインダーを含有する被覆組成物をスプレー塗装法、刷毛塗り法または浸漬塗装法の様な慣用の技術によって基体に塗布する。この被覆物は酸、アルカリ、塩溶液および水による腐蝕作用に対して基体を保護する。従って本発明の反応生成物は金属製板または他の卑金属表面（水素より前の電化列にあるもの）、即ち特に鉄、亜鉛メッキ鋼、鋼、アルミニウムおよびアルミ合金の板に使用するための防食用プライマーを調製するのに特に適している。かゝる被覆組成物は慣用の添加物、例えば消泡剤、均展剤、顔料、分散剤、沈降防止剤および増粘剤を含有していてもよい。
【００２６】
本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれら実施例に制限するものではない。
【００２７】
【実施例】
例１（実施例）：バインダー
ビスフェノールＡをベースとしそして２．１ｍｏｌ／ｋｇの比エポキシ基含有量（“エポキシ当量”ＥＥＷ＝４７５ｇ／ｍｏｌ）を有するエポキシ樹脂１９００ｇを、４２０ｇのトール油脂肪酸（１．５ｍｏｌ）、１０２ｇのジメチルアミノプロピルアミン（１ｍｏｌ）および５３ｇ（０．５ｍｏｌ）のジエタノールアミンを含有する溶剤としてのメトキシプロパノールに溶解して、７０％濃度溶液（１００ｇの溶液中７０ｇの固形分含有量）を得、この水溶液をエポキシ基の全部が消費されるまで１１０℃で反応させる。
【００２８】
次いで６０ｍｍｏｌの醋酸を１００ｇの樹脂固形分当りに添加し、その後に混合物を十分に脱イオンされた水で希釈して４０％の固形分含有量（非揮発性物質の重量割合）を得る。
【００２９】
２５０ｇのビスフェノールＡジグリシジルエーテルをこの溶液に１時間にわたって９０℃で添加しそしてこの混合物をエポキシ基がもはや検出できなくなるまで攪拌下にこの温度に維持する。別の水を３８％の固形分含有量（重量割合）に希釈するために添加する。
【００３０】
例２（実施例）：プライマー
バインダーをカチオン性プライマーを調製するために使用する。その際に６２ｇの酸化鉄顔料（^(R)Bayferrox,製造元: Bayer AG) 、１０６ｇの変性されたリン酸亜鉛（^(R)Heucophos ZPO 、製造元:Heubach) 、５５ｇのカオリン（^(R)ASP 600,製造元:Engelhardt)および５５ｇのタルク（^(R)Talkum ATI、製造元：Norwegian Talc) を、８８ｇの完全脱イオン水、２２ｇの市販の分散剤（^(R)Additol VXW 6208、製造元：Solutia Austria GmbH) および３ｇの市販の消泡剤（^(R)Surfynol SE-F 、製造元：E.I.DuPont de Nemours)よりなる混合物中に６ｇの揺変性剤（^(R)Luwothix HT 、製造元：Lehmann & Voss) および３ｇのアクリレート増粘剤（^(R)Acrysol RM 8/12 WA、製造元：Rohm & Hass)の添加下にスラリーを製造する。４８０ｇの上記のバインダー水溶液をこのスラリーに添加しそして（水中３％濃度溶液としての）３ｇのオクタン酸コバルト乾燥剤および更に１１７ｇの水を添加する。得られる水性プライマーは約３０秒の流出時間（４ｍｍカップ；DIN EN ISO 2431 または DIN 53211) を示す。
【００３１】
比較例（例３および４）：
比較するために、酸化乾燥性エポキシ樹脂エステル（^(R)Duroxyn VEF 4380、製造元：Solutia Austria GmbH) の水性エマルジョンをベースとするプライマー３（比較例３）および変性された樹脂酸、中油アルキッド樹脂（^(R)Vialkyd AM 404、製造元：Solutia Austria GmbH) をベースとする慣用の溶剤含有プライマー４（比較例４）を使用する。これらの調製物を以下の表１に示す：

これらのプライマーを工業用鉄板（未処理）に約３０μｍの乾燥塗膜厚にスプレー塗装する（DIN EN ISO 2431 に従って４ｍｍカップで流出時間として測定されるスプレー粘度：約３０秒）。室温で１０日間の乾燥時間の後に腐蝕試験を DIN 50021に従って行なう。結果を表２に総括掲載する：

酸化乾燥性エポキシ樹脂エステルをベースとする公知の水性プライマーおよびアルキッド樹脂をベースとする公知の慣用の（溶剤含有）プライマーに比較して本発明に従うプライマーの腐蝕保護効果は著しく優れている。

Claims

分子当り少なくとも２つのエポキシ基を含有するエポキシ化合物Ａ’と、
エポキシ化合物Ａ、少なくとも１つのオレフィン性二重結合を持つ炭素原子数６〜３０の脂肪酸Ｂおよび少なくとも１つの第一または第二アミノ基を持つ脂肪族の線状、環状または分岐した炭素原子数２〜１２のアミン類Ｃの反応生成物ＡＢＣと
の反応生成物である、エポキシ樹脂、脂肪酸およびアミン類よりなる反応生成物Ａ’ＡＢＣにおいて、
上記反応生成物ＡＢＣにおいてＡの少なくとも９０％のエポキシ基が反応しておりそして該反応生成物ＡＢＣ中のアミノ水素原子の含有量が最高１０ｍｍｏｌ／ｋｇでありそして上記反応生成物Ａ’ＡＢＣの数平均分子量Ｍ_nが少なくとも５，０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、上記反応生成物Ａ’ＡＢＣ。
エポキシ化合物Ａ’およびエポキシ化合物Ａが互いに無関係にジエポキシドまたは０．４〜７ｍｏｌ／ｋｇの比エポキシ基含有量のポリエポキシド化合物である請求項１に記載の反応生成物Ａ’ＡＢＣ。
エポキシ化合物Ａが０．５〜４ｍｏｌ／ｋｇの比エポキシ基含有量を有する請求項１に記載の反応生成物Ａ’ＡＢＣ。
エポキシ化合物Ａ’が２〜５．９ｍｏｌ／ｋｇの比エポキシ基含有量を有する請求項１に記載の反応生成物Ａ’ＡＢＣ。
エポキシ化合物Ａ’およびエポキシ化合物Ａが互いに無関係にビスフェノールＡをベースとするエポキシ化合物および／またはビスフェノールＦをベースとするエポキシ化合物である請求項１に記載の反応生成物Ａ’ＡＢＣ。
脂肪酸Ｂが８〜２６の炭素原子を持つ請求項１に記載の反応生成物Ａ’ＡＢＣ。
アミン類Ｃが６〜１２の炭素原子数の第一モノアミン類、第一−第三ジアミン類、ジ第一−第二アミン類、第二アミン類、ジアミン類および水酸基官能性アミン類よりなる群から選択されるかまたはこれらの混合物である請求項１に記載の反応生成物Ａ’ＡＢＣ。
エポキシ化合物Ａ’および／またはエポキシ化合物Ａが更に反応させられる前に、対エポキシ基反応性の少なくとも１つの酸基または水酸基を有する化合物Ｄとの反応によって全体的にまたは部分的に変性されている請求項１に記載の反応生成物Ａ’ＡＢＣ。
化合物Ｄが芳香族水酸化化合物および／または飽和脂肪族の線状または分岐した炭素原子数２〜４０のカルボン酸および／またはスルホン酸および／またはリン酸および／またはアルキル−およびアリールホスホン酸である請求項８に記載の反応生成物Ａ’ＡＢＣ。
アミン類Ｃが更に反応させられる前に、脂肪族−または芳香族モノエポキシド化合物Ａ”またはその混合物との反応によって全体的にまたは部分的に変性されている、請求項１に記載の反応生成物Ａ’ＡＢＣ。
モノエポキシド化合物Ａ”が一価アルコールまたはフェノール類のグリシジルエーテル類および／または一塩基酸のグリシジルエステル類である請求項１０に記載の反応生成物Ａ’ＡＢＣ。
モノエポキシド化合物Ａ”がブチルグリシジルエーテルおよび／または２−エチルヘキシルグリシジルエーテルおよび／またはグリシジルネオペンタノエートおよび／またはグリシジルネオデカノエートおよび／またはグリシジル２−エチルヘキサノエートである請求項１０に記載の反応生成物Ａ’ＡＢＣ。
エポキシ化合物Ａ、少なくとも１つのオレフィン性二重結合を持つ炭素原子数６〜３０の脂肪酸Ｂおよび、少なくとも１つの第一または第二アミノ基を持つ脂肪族の線状、環状または分岐した炭素原子数２〜１２のアミン類Ｃを反応させる付加生成物ＡＢＣを製造する第一段階を含む、請求項１に記載の反応生成物Ａ’ＡＢＣを製造する方法において、上記反応生成物ＡＢＣにおいてＡの少なくとも９０％のエポキシ基が反応しておりそして該反応生成物ＡＢＣ中のアミノ水素原子の含有量が最高１０ｍｍｏｌ／ｋｇであり及び第二段階で上記付加生成物をエポキシ化合物Ａ’と反応させて、少なくとも５，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎを有する反応生成物Ａ’ＡＢＣを得ることを特徴とする、上記方法。
エポキシ化合物Ａおよび脂肪酸Ｂを第一の段階で反応させて付加生成物ＡＢを得、これを第二段階でアミン類Ｃと反応させて中間体ＡＢＣを得、これを再び第三段階でエポキシ化合物Ａ’と反応させられることによって反応生成物Ａ’ＡＢＣを生成させる請求項１３に記載の方法。
エポキシ化合物Ａを第一段階でアミン類Ｃと反応させて付加生成物ＡＣを得、これを第二段階で脂肪酸Ｂと反応させて中間体ＡＢＣを得、これを順に第三段階でエポキシ化合物Ａ’と反応させて反応生成物Ａ’ＡＢＣを生成させる請求項１３に記載の方法。
エポキシ化合物Ａ’の全部または一部を、エポキシ化合物Ａ’と化合物Ｄとの反応生成物に交換する請求項１３〜１５のいずれか一つに記載の方法。
エポキシ化合物Ａの全部または一部をエポキシ化合物Ａと化合物Ｄとの反応生成物に交換する請求項１３〜１５のいずれか一つに記載の方法。
アミン類Ｃの全部または一部をアミン類Ｃとモノエポキシド化合物Ａ”との反応生成物に交換する請求項１３〜１５のいずれか一つに記載の方法。
請求項１に記載の生成物をスプレー塗装法、刷毛塗り法または浸漬塗装法によって基体に塗布することを特徴とする、腐蝕防止のためのプライマーにおいて請求項１に記載の生成物を使用する方法。
請求項１に記載の生成物を含有する防食用プライマー。
請求項２０に記載の防食用プライマーを塗布した卑金属製薄板。