JPH02286651A

JPH02286651A - グリシンの着色防止法

Info

Publication number: JPH02286651A
Application number: JP10748989A
Authority: JP
Inventors: Kenji Fujiwara; 謙二藤原; Nobutaka Ueda; 上田　宜孝; Toshihiko Sakamoto; 坂本　年彦; Yasushi Tsukahara; 塚原　靖
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1989-04-28
Filing date: 1989-04-28
Publication date: 1990-11-26

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野〕本発明はグリシンの着色防止法に関する。詳しくは、反
応系に特定のリン酸類を共存させることにより、着色の
少ない高純度のグリシンを製造する方法に関する。

グリシンは加工食品の食品添加剤や農薬、医薬の原料と
して広く使用されている有用な化合物である。

［従来技術〕従来、グリシンの製造方法としては、主とじてモノクロ
ル酢酸のアミノ化法、ストレッカー法、ヒダントイン法
等が知られている。しかしいずれの方法においても反応
液の着色が著しく、この脱色行程に多大な経費を必要と
し、経済性を大きく損なう原因の一つとなっている。こ
のような脱色行程を軽減するためにいろいろな方法が開
示されている。例えば、特公昭５４−１６８６ではＰＨ
７以下の粗グリシン水溶液を５０°Ｃ以下で弱塩基性陰
イオン交換樹脂もしくは中塩基性イオン交換樹脂で処理
するグリシンの精製方法が開示されている。また、グリ
コロニトリルを二酸化炭素およびアンモニアと反応させ
てヒダントインを製造する方法において、得られた反応
生成液を酸処理と併せて活性炭処理を行う方法（特開昭
６ｌ−７２７６１）　、水あるいは水性溶液中で、グリ
シノニトリルと重炭酸アンモン等を反応させ、ヒダント
インを製造する方法において、亜硫酸塩または酸性亜硫
酸塩を共存せしめ、反応液の着色を防止する方法（特開
昭６１１６７６７０　）等が開示されている。また、我
々は既に、反応系にヒドラジン類を添加することにより
、着色の少ないグリシンを製造する方法をも提案してい
る。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、反応後の反応液を活性炭やイオン交換樹脂で処
理する方法ではそれらの使用量が多くなり経済的でない
。また、反応系に亜硫酸塩等を添加する方法も反応液の
脱色は必ずしも充分でなかった。また、添加するヒドラ
ジン類そのものが高価である等の問題点があり、更に経
済的、且つ簡単に着色の少ない高純度のグリシンを得る
方法が望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らはグリシンの着色を防止する方法を鋭意検討
し、反応系に特定のリン酸類を共存させることにより反
応液の着色が著しく防止できることを見い出し本発明を
完成した。すなわち、本発明は、水の存在下において、
グリコロニトリル、炭酸ガスおよびアンモニアを、１０
０〜２００°Ｃに加熱してグリシンを製造するにあたり
、反応系に亜リン酸類あるいはピロリン酸類を共存させ
ることを特徴とするグリシンの着色防止法である。

本発明の方法は水溶媒中で行われる。

本発明の方法で使用されるグリコロニトリルは純粋なも
のは当然であるが、硫酸やリン酸等の安定剤を含有して
いても使用することができる。また、反応条件下でグリ
コロニトリルを生成し得る化合物も使用することができ
る。このような化合物の例としてはシアン化水素とホル
ムアルデヒドの混合物、あるいはシアン化すＩ・リウム
とバラホルムアルデヒドの混合物等が挙げられる。これ
らグリコロニトリルの使用量は、使用する水に対して１
〜５０−ｔ％の範囲である。

本発明の方法で使用する炭酸ガスおよびアンモニアはこ
れらをそのまま使用してもよいが、反応条件下でこれら
の化合物を生成する当業者間で公知の化合物、たとえば
、炭酸アンモニウムや重炭酸アンモニウムを使用しても
よい。また、これらを混合して使用しても好ましい結果
が得られる。

炭酸ガスの使用量はグリコロニトリルに対し当モル以上
、好ましくは１〜５０モル倍である。また、アンモニア
の使用量はグリコロニトリルに対し、当モル以上、好ま
しくは１〜５０モル倍である。

本発明の方法において使用される亜リン酸類あるいはピ
ロリン酸類とは、亜リン酸類としては、たとえば、亜リ
ン酸および亜リン酸二ナトリウム、亜リン酸二カリウム
、亜リン酸水素カルシウム、亜リン酸カルシウム等の亜
リン酸の金属塩が挙げられる。また、ピロリン酸類とし
ては、たとえば、ピロリン酸およびピロリン酸ナトリウ
ム、ビロリン酸カリウム、ピロリン酸カルシウム等のピ
ロリン酸の金属塩が挙げられる。また、これらはあらか
じめアンモニアガスを通じて処理したものも使用するこ
とができる。

本発明の方法において反応系に共存させる亜リン酸類あ
るいはピロリン酸類の量は少なずぎるとその効果は小さ
く、又、多すぎても反応に悪影響を与える。従って、好
ましい亜リン酸類、ピロリン酸類の添加量は、使用する
グリコロニトリルに対し０．１〜２００モル％であり、
好ましくは１〜５０モル％である。

本発明において、反応系に共存させる亜リン酸類あるい
はピロリン酸類は、各々単独であるいは混合して添加し
ても、上記添加量の範囲であれば好ましい結果を得るこ
とができる。

また本発明の方法で共存させる亜リン、酸類あるいはピ
ロリン酸類は、あらかじめグリコロニトリル、炭酸ガス
及びアンモニアと共に図心器へ供給しておいてもよく、
また、連続的に供給しても好ましい結果が得られる。こ
れら亜リン酸類あるいはピロリン酸類は、グリシン精製
系において反応液から分離回収し、再び反応系へ循環す
ることもできる。

本発明における反応圧力は特に制限はなく、反応中に発
生するアンモニア、炭酸ガスあるいは溶媒の蒸気等を適
宜抜き出しても反応させることができる。

本発明における反応温度は低い方がグリシンの収率は向
上し、着色も少なくなる。しかし反応速度が遅くなるこ
とから低くても１００°Ｃ以上が好ましい。また、反応
温度が高いとグリシン収率が低くなるだけでな（着色が
著しくなる。したがって、反応温度は１００〜２００°
Ｃが好ましい。

本発明の方法は回分式でも、半流通式あるいは流通式で
も行うことができる。

〔実施例〕

本発明を実施例により詳細に説明する。

実施例１チタンライニングした１０（ｌｄオートクレーブにグリ
コロニトリル３．２ｇ　（５５，７ｍｍｏｌ）、炭酸ア
ンモニウム２８．３　ｇ　（２５１ｍｍｏｌ、純度８５
％）、亜リン酸０．２　ｇ　（２，４ｍｍｏｌ）および
水４８ｇを入れ１５０°Ｃまで１時間で加熱した。この
時の反応圧力は３８気圧であった。５時間反応後室部ま
で冷却した反応液を液体クロマトグラフで分析した結果
、ヒダントイン酸アミド０．２８ｍｍｏｌ、ヒダントイ
ン酸２．５４ｍｍｏｌ、　２゜５−ジケトピペラジン０
．３５＋ｗｍｏｌ、ヒダントイン０．０２ｍｍｏＬグリ
シルグリシン０．８１ｍｍｏｌ、　　トリグリシン０．
０８ｍｍｏｌおよびグリシン４２．３９　ｍ＋ｎｏｌで
あり、これはグリコロニトリル基準のグリシン収率とし
て７６．１％であった。この反応液の一部を採取し紫外
吸収スペクトルを測定した結果、その吸光度は０．２２
（３７０ｎｍ）　、０．０３（４３０ｎｍ）であった。

結果を第１表に示す。尚、グリシン収率は仕込みのグリ
コロニトリル基準で表示した。

実施例２〜６亜リン酸類、ピロリン酸類の種類および添加量を第１表
に示すように変えた他は実施例１と同様に反応を行った
。結果を第１表に示す。

比較例１オートクレーブへ亜リン酸類、ピロリン酸類を添加しな
かった他は実施例１と同様に反応を行った。結果を第１
表に示すが、紫外吸収スペクトルを測定した結果、その
吸光度は０．９０（３７０ｎｍ）　、０゜１８（４３０
ｎｍ）であり反応液に着色が見られた。

［発明の効果〕本発明の方法により亜リン酸類あるいはピロリン酸類を
添加して反応を行った結果、グリシンの収率をほぼ維持
したまま、反応液の着色を１７４〜１／３まで抑制する
ことができた。このように本発明の方法はヒダントイン
経由のグリシン製造を工業的に有利な方法にまで向上さ
せたものである。

特許出願人　三井東圧化学株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

水の存在下において、グリコロニトリル、炭酸ガスおよ
びアンモニアを１００〜２００℃に加熱してグリシンを
製造するにあたり、反応系に亜リン酸類あるいはピロリ
ン酸類を共存させることを特徴とするグリシンの着色防
止法。