JPH02282249A - ハロゲン化銀感光材料用の処理液及びそれを用いた処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀感光材料の処理液、ハロゲン化銀
感光材料およびその処理方法に関するものであり、特に
残色性や写真性が改良された処理液、ハロゲン化銀感光
材料および処理方法に関するものである。

（従来の技術） エレクトロニクス分野の進歩に伴い、ハロゲン化銀感光
材料の分野においても処理の迅速性が要求されるように
なっている。

特に、例えばグラフィックアーツ感光材料、Ｘレイ用感
光材料、スキャナー用感光材料、ＣＲＴ画像記録用感光
材料のようなシート状の感光材料の現像処理において、
迅速処理の必要性はまずまず高くなってきている。

また、迅速処理にすればするほど、単位時間に単位量の
感光材料を現像処理するに必要なタンク容量は小さくて
すむ、すなわち自動現像機が小さくてすむという利点も
あるので、迅速現像処理の意義は大きい。

しかしながら、現像処理の迅速化に伴い、ハロゲン化銀
感光材料に含まれている増感色素が処理中に溶出し終わ
らないで感光材料中に着色金銭す（いわゆる残色〕とい
う問題や、増感色素がハロゲン化銀から脱着するのが遅
れることに伴う写真性能の悪化（現像抑制、定着抑制、
漂白抑制など）という問題が大きくなる。

従来、残色を軽減する方法としては、リサーチ・ディス
クロージャー誌（几ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　）第一０７巻、Ａ−２０７ｊＪ（／ｌＰＪ’／年
、７月号〕に記載された、（１）水可溶性スチルベン化
合物、非イオン性界面活性剤、もしくは両者の混合物を
現像液中に添加する方法、（２）現像、漂白、定Ｎ後の
写真要素を酸化剤で処理して色素を破壊してしまう方法
、および（３）漂白浴を過硫酸保白浴にする方法などが
知られているが、これらの方法は残色が多い場合には不
充分であるし、増感色素の脱着および溶用過程を積極的
に促進しないし、特に迅速処理には適さない。

（発明の目的） 従って、本発明の目的は第一にハロゲン化銀感光材料を
迅速に処理する処理液を提供することにあり、第二に迅
速処理に適したハロゲン化銀感光材料を提供することに
あり、第三に迅速処理が可能なハロゲン化銀感光材料の
処理方法を提供することにあり、第四に迅速処理におけ
る増感色素の残色や写真性能の悪化の問題を解決する方
法を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、 ハロゲン化銀に吸着し得る３もしくは４環性のヘテロ環
状化合物またはその塩を少なくとも１種含むハロゲン化
銀感光材料の処理液； 下記条件１を満たし、かつハロゲン化銀に吸着し得る３
もしくは４環性のヘテロ環状化合物またはその塩を少な
くとも１種含むハロゲン化銀感光材料；および 下記条件１を満たし、かつハロゲン化銀に吸着し得る３
もしくは４環性のヘテロ環状化合物またはその塩を少な
くとも１種の存在下に、露光されたハロゲン化銀感光材
料を処理することを特徴とするハロゲン化銀感光材料の
処理方法によって達成された。

条件１： アンヒドロー５，５′−ジクロロ−９−エチル３．３“
−ビス（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒド
ロキシド・ピリジニウム塩の４ｏｘｉｏ−’モル／β水
溶液２社と塩化カリウム１゜０×１０−’モル／β水溶
液１ｍｌとを混合し、この混合液に更に該化合物８．０
×１０−”モル／ｌ水溶液４ｍｌを加え水で希釈して１
０ｄに定容する。

この水溶液の６２４ｎｍにおける分子吸光係数が１．０
×１０５以下となること。

本発明で用いるハロゲン化銀に吸着しうる３ないし４環
性のヘテロ環化合物としては、環構成原子の少なくとも
１つが酸素原子、硫黄原子、窒素原子、セレン原子また
はテルル原子である化合物である。分子量は６００以下
であることが好ましく、更に好ましくは５００以下の化
合物である。

また、水溶性であることが好ましく、２０　’Ｃの水１
００Ｈに対して０．０４ｇ以上、特に０．０８ｇ以上溶
は得る化合物が好ましい。

ハロゲン化銀に吸着し得る３ないし４環性のヘテロ環化
合物として好ましいものは、以下に示す一般式（Ｉ）、
一般式（ＩＩ）または一般式（Ｉ）で表される化合物で
ある。

これらの化合物の中でも、上記の条件１を満足する化合
物が好ましい。

（以下余白） 一般式（１） 式中、Ｚ１μ３または≠層性のヘテロ環を形成するのに
必要な原子群を艮わす。Ｍ□は水素原子または対カチオ
ンを艮わす。

一般式（１）の−８Ｍ□はＺ□の炭素原子上に結合して
いることが望せしい。

Ｚ□は置換基を有していてもよい。

ｚｏが作る３または≠層性のヘテロ環の例としては飽和
または不飽和のビロール環、イミダゾール環、トリアゾ
ール環、チアジアゾール環、テトラゾール環、チアゾー
ル環、イソチアゾール環、ピラゾール環、オキサゾール
環、インオキサゾール環、セレナゾール環、ピリジン環
、ピリミジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノキ
サリン環、テトラアザインデン環、オキサジアゾール環
）センナジアゾール環、インダゾール環、トリアザイン
デン環、テトラゾール環、インドール環、インインドー
ル環、インドレニン環、クロメン環、クロマン環、キノ
リン環、イソキノリン環、キノリジン環、シンノリン環
、フタラジン環、キナゾリン環、ナ７テリジ／環、プリ
ン環、プテリジン環、インドリジン環、フラン環、チオ
フェン環、ピラン環、アゼピン環、オキサジン環、チア
ゼピン環、カルバゾール環、キサンチン環、フエナント
リジン環、アクリジン環、ペリミジン環、フェナントロ
リン環、チアントレン環、フェノキサチイン環、フェノ
キサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、ベンゼ
ン環、ナフタレン環、およびアントラセン環などから選
ばれるか、もしくは互いに縮合して形成される、３また
は弘環性のヘテロ環が好ましい。

Ｍｌとしては、アルカリ金属（例えばナトリウム、カリ
ウムなど）または有機塩基（例えばトリエチルアミン、
ピリジン、ＤＢＵ（／、ｒ−ジアザビシクロ〔ｊ、弘、
０〕−７−ウンデセン）など）の共役酸などの対カチオ
ンがあげられ、また水素原子’ｔｕｆｆわしてもよい。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｚ２は２□と同義である。但しチオキソ基が互変
異性によシエノール化し得る構造を除く。

式中、＝Ｓは２２の炭素原子上に結合していることが望
ましい。

一般式（Ｉ［Ｉ） Ｚ３ＶｉＺ工によシ形成される３または≠層性のヘテロ
環状化合物のうち、イミノ銀を形成し得る化合物を形成
するのに必要な原子群全茨わす。

Ｍ２はＭｌと同義である。

本発明では特に下記に示すようなペテロ環を有するもの
が好ましい。

また、これらの多環性化合物は置換基を有していてもよ
くて、置換基として好ましいものは、ノ・ロダン原子、
−０Ｍ（Ｍは水素原子または一価の金属（例えばＮａ、
、ＫＸＬ　ｉ　）ｙ、％わす。）、置換または無置換の
アルキル基、置換捷たは無置換のアリール基、置換また
は無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアミン基
、ンアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基、置
換または無置換のアリールオキシ基、置換または無置換
のアルキルチオ基、置換鷲たは無置換のアリールチオ基
、置換または無置換のアシル基、置換壮たは無置換のア
ミノスルホニル基、置換または無置換のアルコキシカル
ボニル基、置換または無置換のアリルオキシカルボニル
基、置換または無置換のアミノカルボニル基が挙げられ
る。

特にアルキル基としては炭素数ＪＯ以下のものが好まし
く、例えばメチル基、エチル基、−一ヒドロキシエチル
基、−一ジエチルアミノエチル基、プロピル基、インプ
ロピル基、３−ジメチルアミノプロピル基、はメチル基
、イソペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘ
プチル基、ヘンシル基、オクタデシル基などが挙げられ
る。アリール基としては炭素数７ｊ以下のものが好まし
く、％Ｊ、ｔハフェニル基、ｌ、ｌル基、スルホフェニ
ル基、カルボキシフェニル基、ナフチル基、スルホナフ
チル基などが挙げられる。アルコキシ基としては炭素数
、２０以下のものが好ましく、例えばメトキシ基、エト
キシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、オクタデシル
オキシ基などが挙げられる。置換アミノ基としては炭素
数２０以下のものが好まシく、例えばジメチルアミノ基
、ジエチルアミノ基、ヒドロキシアミノ基、−一ヒドロ
キンエチルアミノ基、−一スルホエチルアミノ基、−一
ジエチルアミノエチルアミノ基、アニリノ基、β−ナフ
チルアミノ基などが挙げられる。アリールオキシ基とし
ては炭素数、２０以下のものが好ましく、ｆｆ１Ｊ、ｔ
ハフエノキシ基、グースルホフェノキシ基、β−ナフチ
ルオキシ基などが挙けられる。アルキルチオ基としては
炭素数、２０以下のものが好ましく、例えばメチルチオ
基、エテルチオ基、−２−ヒドロキシエチルチオ基、コ
ージエテルアミンエチルテオ基、ドデシルチオ基、コー
スルホエチルテオ基、３−スルホプロピルチオ基、グー
ヌルホブチルチオ基、などが挙げられる。アリールチオ
基としては炭素数、２０以下のものが好ましく、例えば
フェニルチオ基、β−ナフチルチオ基、グースルホフェ
ニルチオ基などが挙けられる。アシル基としては炭素数
２０以下のものが好ましく、アセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、ステアロイル基、ベンゾイル基などが
挙げられる。置換アミンスルホニル基としては炭素数、
２０以下のものが好ましく、ジエチルアミノヌルホニル
基、ジ（，２−ヒドロキシエチル）アミノスルホニル基
、アニリノスルホニル基、−一ヌルホエチルアミノカル
ボニル基、ドデシルアミノスルホニル基などが挙げられ
る。アルコキシカルボニル基としては炭素′ｅｉｒｏ以
下のものが好ましく、メトキシカルボニル基、エトキシ
カルホニル基、メトキシエトキシカルボニル基、ジエチ
ルアミノエトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボ
′ニル基などが挙げられる。アリールオキシカルボニル
基としては炭素数、２０以下のものが好１しく、例えば
フェノキシカルボニル基、弘−スルホフェニルオキシカ
ルボニル基、トリルオキシカルボニル基などが挙げられ
る。置換アミノカルボニル基としては炭素数ＪＯ以下の
ものが好ましく、ジエチルアミノカルボニル基、ジエチ
ルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、
オクタデシルアミノカルボニル基、！−フルホエチルア
ミノカルボニル基などが挙けられる。

また当該多環性化合物は無機または有機の酸の塩の形を
とってもよい。無機または有機の酸の好ましい例として
は塩酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、過塩
素酸、シュウ酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスル
ホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸などが拳げられ
る。

以下に本発明の化合物の具体例全示すが、本発明はこれ
らの化合物に画定されるものではない。

（，２） 〔グ〕 （？） （ｊ） （り） Ｈ （、＜） （／θ〕 （／／） （／、２） （／ｌ） （ＣＨ２）３Ｓ０３Ｎａ （／３） （／≠） （ＣＨ２）　３　ｂ　Ｏｓ　Ｎ　ａ （／３〕 これらの具体例に示した化合物全条件／の手順に従って
得た水溶液のｔ２≠口ｍにおける分子吸光係数全測定す
ると、いずれもＯであシ、シかもどの化合物の分子量も
１００以下である。

また、本発明の化合物は例えばメツジャー編Ｕヘテロサ
イクリック・コンパウンズーチアゾールおよびその誘導
体”、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（ｌり７り年
刊）（Ｍｅｔｚｇｅｒ　。

“Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−
Ｔｂｉａｚｏｌｅａｎｄ　　Ｉｔｓ　Ｄｅｒｉｖａｔｉ
ｖｅｓ″、　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏ口Ｓ　　（，
１７り）、）やキャッスル編“ヘテロサイクリック・コ
ンパウンズーシノリンおよびフタラジンを含む縮合ピリ
ダジン”、ジョン。

ウィリー・アンド・サンズＣ／ｙｙ３年刊）（Ｃａｓｔ
ｌｅ、”Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ−ＣｏｎｄｅｎｓｅｄＰｙｒｉｄａｚｉｎｅｓ　　Ｉ
ｎｃｌｕｄｉｎｇ　Ｃ１ｎｎｏｌｉｎｅｓ　ａｎｄ　Ｐ
ｈｔｈａｌａｚｉｎｅｓ　、　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　
＆　５ｏｎｓ　（１９７３）　）やボッッ編゛コンプリ
ヘンシブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー第６巻”
、パーガモン・プレス（１９８４）　　（Ｐｏｔｔｓ、
　”Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　Ｈｅｔｅｒ。

ｃｙｃｌｔｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｖｏｌ、６’、　
Ｐｅｒｇａｍｏｎ　ＰｒｅＳｓ　　（１９８４））、特
開昭５３−４４５９６号、米国特許第３，９０４．４１
２号、ジャーナル・オブインディア・ケミカル・フサイ
エティ５第５３巻４２０頁（１９７６）　（Ｊ、　Ｉｎ
ｄｉａｎ　Ｃｈｅｍ、　５ｏｃ５３、４２０　　（１９
７６）　）などに記載されている方法により容易に合成
できる。

本発明の化合物はハロゲン化銀感光材料の迅速処理を可
能にする働きを示す。特に処理後の写真材料中に残留す
る増感色素の量を極めて少なくする働きを示す。

本発明においては、上記の化合物はハロゲン化銀感光材
料中に添加してもよいし、ハロゲン化銀感光材料を処理
する処理液に添加してもよい。

ハロゲン化銀感光材料に添加する場合は、感光性乳剤層
、非感光性層（中間層、保護層、支持体のハロゲン化銀
乳剤層を設ける側とは反対の側に設けられるへンク層）
などのいずれの層中に添加してもよい。添加量は全塗布
銀量の０．０００１〜１００モル％、好ましくは０．０
００１〜５０モル％、特に好ましくは０．０００１〜２
０モル％である。

本発明の特に好ましい態様は本発明の化合物を処理液に
添加して用いる態様である。

本発明の写真処理は、黒白感光材料の場合には露光した
ハロゲン化銀感光材料を、少なくとも、現像、定着、水
洗（または安定化）、乾燥する工程からなり、カラー感
光材料の場合には、露光した感光材料を、少なくとも、
発色現像、漂白、定着（漂白と定着は同一の浴、すなわ
ち漂白定着浴で行ってもよい）、水洗（または安定化）
、乾燥する工程からなる。

本発明の化合物は、現像液、発色現像液、定着液、漂白
液、漂白定着液、水洗液（または安定化液）またはこれ
らの前浴のいずれに添加してもよい。特；こ定＠脂を有
する処理液に添加するのか好ましい。処理液への添カロ
遣は、５×１０″５〜１０モル／β、好ましくは１０−
′〜５Ｘ１０−２モル／ｌ、特Ｑモルましくは３　Ｘ　
１０−′″〜１０−２〜１０−２モル／忍範囲未満では
６速処理適性の改良効果が得られず、この範囲を越える
と処理液中で沈澱を生したり、コスト高になる。

黒白写真処理の現像に使用する現像主薬としては良好な
性能を得やすい点で、ジヒトロキンヘンゼン類を主に用
いた現像液が好ましい。この他に１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類、ｐ−アミノフェノール類などを補助現像
主薬として用いてもよい。

ジヒドロキシヘンゼン類としては、ハイドロキノン、ク
ロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノン、イソプロ
ピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２３−ジ
クロロハイドロキノン、２．５−ジクロロハイドロキノ
ン、　　２３−ジブロムハイドロキノン、２５−ジメチ
ルハイドロキノンなどがあるが、特にハイドロキノンが
好ましい。

ｐ−アミンフェノール系現像主薬としてはＮメチル−ｐ
−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（
４−ヒドロキシフェニル）クリシン、２−メチル−ｐ−
アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノール等が
あるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールが
好ましい。

３」′ピラゾリドン系現像主薬としては１−フェニル−
３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−
３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４
，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、■−フ
ェニルー５−メチルー３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミ
ノフェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１
−ｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、
１−ｐ−１リルー４−メチル−４−ヒドロキシメチル−
３−ピラゾリドン、などがある。

現像主薬は通常０．０１モル／Ｉ〜１．２モル／Ｉの蚤
で用いられるのが好ましい。

亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸すｌ−’Ｊウム、亜硫
酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重
亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、などがある
。亜硫酸塩は０．２モル／ｆ！以上特に０．　４モル／
１以上が好ましい。また、上限は２．５モル／ｌまでと
するのが好ましい。

現像薬のｐ　Ｈは９から１３までの範囲のものが好まし
い。更に好ましくはｐＨ１０から１２までの範囲である
。

ｐ　Ｈの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如き
ｐ　ＰＩ調節剤を含む。

特願昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭Ｇ　Ｏ
−９３４３３号（例えば、サッカロース、アセトオキシ
ム、５−スルホサリチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの
緩衝剤を用いてもよい。

また上記現像液には硬膜剤を用いてもよい。硬膜剤とし
てはジアルデヒド系硬膜剤またはその重亜硫酸塩イ」加
物が好ましく用いられるが、その具体例を挙げればグル
タルアルデヒド、又はこの重亜硫酸塩付加物などがある
。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤＝１−フェニルー５−メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよ（、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７６巻、Ｎｏ、　Ｉ　７６４
３、第ＸＸＩ項（１２月号、１９７８年）に記載された
現像促進剤や更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消
泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６一１０６２４４号記載の
アミノ化合物などを含んでもよい。

現像処理においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開
昭５６−２４３４７号に記載の化合物を用いることがで
きる。

現像液には、ヨーロッパＩｉ’ｉ−許第０１３６５８２
号、特開昭５６−１０６２４４号に記載のアルカノール
アミンなどのアミノ化合物を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａメイソン著［フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリーＪ、フォーカル・プレス刊（
１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２．、　
１９３．　０１．５号、同２，５９２゜３６４号、特開
昭４８−６４９３３号などに記載のものを用いてもよい
。

定着液は定着剤としてチオ硫酸塩を含む水溶液であり、
ｐＨ３，８以上、好ましくは４．２〜７．０を有する。

更に好ましくは１つ８４．５〜５．５である。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなとかあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約０．１〜約６モル／１である。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミ−ラム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独で、あるいは２種以上、併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液１１につき０．０
０５モル以上含むものが有効で、特に０．０１モル／ｌ
〜０．０３モル／１が特に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨ調
整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤や
特願昭６０−２１８５６２号記載の化合物を含むことが
できる。

感光拐料の膨潤百分率を小さくして（好ましくは１５０
％〜５０％）処理硬膜は弱くした方か迅速処理かできる
ので、より好ましい。ずなわぢ現像中における硬膜はな
い方がより好ましく、定着中の硬膜もない方がより好ま
しいか、定着液のｐＨを４，６以上にして、硬膜反応を
弱くしてもよい。こうすることによって、現像液、定着
液とも各々１液からなる補充剤を構成することができ、
補充液の調製には単なる水で希釈するだけですむという
利点も生ずる。

上記本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、現像、定着
工程の後水洗水又は安定化液で処理する。

ここで安定化液とは水洗と同じであって呼び方が異なる
だけである。

水洗水又は安定化液の補充量は感光材料１ｍ′当り、２
ｆ！以下（Ｏも含む。すなわちため水水洗）が好ましい
。

このようにすることによって節水処理が可能となるのみ
ならず、自現機設置の配管を不要とすることができる。

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。

上記の現像処理を節水処理又は無配管処理にするには、
水洗水又は安定化液に防黴手段を施すことが好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１’３１６３２号に記され
たイオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０
−２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、同６１−
６３０３０号、同（ｉｌ−５１３９６号に記載の防菌剤
を用いる方１去を用いることができる。

更には、Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ、　’ｌ’／ａＬｅｒ　Ｑｕ
ａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ”ＰｈｏＬｏ、Ｓｃｉ、
＆　Ｅｎｇ、Ｖｏｌ、９　Ｎｏ、６　（１９６５）　、
Ｍ、Ｗ。

［１ｅａｃｈ、　Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｇ
ｒｏｗｔｈｓ　ｉｎ　Ｍｏ目ＯｎＰｉｃＬｕｒｅ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓｉｎｇ″　ＳＭＰＴＩＥ　Ｊｏｕｒｎａｌ　
Ｖｏｌ、　８５、（１９７６）　　、　Ｒ，０，Ｄｅｅ
ｇａｎ、”ＰｈｏｔＯＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇｔＶａｓｂ
　Ｗａｔｅｒ　Ｂｉｏｃｉｄｅｓ”　Ｊ、　Ｉｍａｇｉ
ｎｇ　Ｔｅｃｈ　　ｌ　０１Ｎｏ。

６（１９８４）及び特開昭５’ｌ−８５４２号、同５７
−５８１４３号、同５８−１０５１４５号、同５７−１
３２１．４６号、同５８−１８６３１号、同５’ｌ−９
７５３０号、同５．７−１５７２４４号などに記載され
ている防菌剤、防黴剤、界面活性剤などを併用すること
もできる。

更に、水洗浴又は安定化浴には、Ｒ，Ｔ、　Ｋｒｅｉｍ
ａｎ著、Ｊ、　１ｍａｇｅ、Ｔｅｃｂ　１０、（６）２
４２頁（１９８４）に記載゛されたイソチアゾリン系化
合物、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第５ｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ９８１年、５月号）に記載
されたイソチアゾリン系化合物、同第２２８巻−１Ｎｏ
、２２８４５　（１９８３年、４月号）に記載された１
′ソチ７ゾリン系化合物、特願昭６１−５１３９６号に
記載された化合物などを防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉ
ｄｅ）として併用することもできる。

その他、「防菌防黴の化学ｊ堀口博著、三共出版（昭５
７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学会
・博報堂（昭和６１）に記載されているよ・うな化合物
を含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を少量の水洗水で水
洗する、または安定化液で安定化するときには特願昭６
１．−１６３２１７号に記載のスクイズローラー６シ浄
槽を設けることがより好ましい。

また、特願昭６１−２９０６１９号のような水洗工程の
構成をとることも好ましい。

更に、水洗又は安定化浴に防黴手段を施した水を処理に
応じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴か
らのオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０−２
３５１３３号に記載されているようにその前の処理工程
である定着能を有する処理液に利用することもてきる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、黒白感光材料の場合
、上記の少なくとも現像１、定着、水洗又は安定化及び
乾燥の工程を含む自動現像機で処理されるとき、現像か
ら乾燥までの工程を９０秒以内て完了させること、即ち
、感光材料の先端が現像液にｆｉｌされ始める時点から
、定着、水洗（又は安定化）工程を経て乾燥されて、同
先端が乾燥ゾーンを出て（るまでの時間（いわゆるＤｒ
ｙ　Ｌ。

Ｄｒｙの時間）が９０秒以内であること、特に７０秒以
内であることが好ましい。より好ましくは、このＤｒｙ
　ｊｏ　Ｄｒｙの時間が６０秒以内である。

本発明において「現像工程時間」又は「現像時間」とは
、前述のように処理する感光材料の先端が自現機の現像
タック液に浸漬してから次の定着液に浸漬するまでの時
間、「定着時間Ｊとは定着タンク液に浸漬してから次の
水洗タンク液（安定液）に浸漬するまでの時間「水洗時
間」とは、水洗タンク液に浸漬している時間をいう。

また「乾燥時間Ｊとは、通常３５°Ｃ〜１００℃好まし
くは４０°Ｃ〜８０°Ｃの熱風が吹きつけられる乾燥ゾ
・−ンが、自現機（ごは設置されており、その乾燥ゾー
ンに入っている時間をいう。

上記のＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　９０秒以内の迅速処理を
達成するためには、現像時間が３０秒以内、好ましくは
２５秒以内、その現像篇度は２５°Ｃ〜５１）　’Ｃか
好ましく、３０°Ｃ〜・４０°Ｃがより好ましい。

本発明において定着温間及び時間は約２０°Ｃ〜約５０
°Ｃで６秒〜３０秒が好ましく、３０°ｃ〜４０°Ｃで
６秒〜２０秒がより好ましい。

水洗または安定化浴益度及び時間は０〜５０°Ｃで６秒
〜２０秒が好ま１．、＜、１．５°Ｃ〜４０°Ｃで６秒
から１５秒がより好ましい、。

本発明において、現像、定着及び水洗又は安定化された
写真材料は水洗水をしはり切る、すなわちスクイズロー
ラーを経て乾燥される。乾燥は約４０°Ｃ〜約１０００
Ｃで行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変え
られるが、通常は約５秒〜３０秒でよく、特により好ま
しくは４０°Ｃ〜８０°Ｃで約す秒・〜２０ｆｄｙ１７
−ある。

本発明の感材／′処理シズ、テムで１ｌｒｙ　ｔ、ｏ　
Ｄｒｙで９０秒以下の現像処理をするときには、迅速処
理特有の現像ムラを防止するために特願昭６１−２９７
６７２号明細書に記載されているようなゴム材質のロー
ラーを現像タンク出口のローラーに適用丈る・−とや、
特り昭６１−２９７６７３号明細書に記載されているよ
うに現像液タンク内の現像ｌ夜１？１拌のための吐出流
速を］、Ｏｒｎ／分以上にすることや更には、特願昭６
１．−３１．５５３７号明細書に記載されているように
、少なくとも現像処理特に定着液タンクのローラーの構
成は、定着速度を速めることや、対向ローラーであるこ
とがより好ましい。対向ローラーで構成することによっ
て、ローラーの本数を少なくでき、処理タンクを小さく
できる。すなわち自現機をよりコンパクトにすることが
可能となる。

本発明の写真感光祠として、特に限定はなく、一般の感
光材料に用いられる。例えば医療画像のレーザープリン
ター用写真祠料や印刷用スキャナー感材並びに、医療用
直接撮影Ｘ−レイ感祠、医療用間接撮影Ｘ−レイ感材、
ＣＲＴ画像記録用感材、印刷用硬調感材カラーネガ感材
、カラー反転感材、カラー印画紙などに用いることがで
きる。

上記の本発明の感光材料を製造するには、例えば以下の
如き方法の一つ又は二辺上の方法の組合せて実現できる
。

■　沃素含量の少ない乃至は含有しないハロゲン化銀を
用いる。即ち、沃化銀の含量が０〜５モル％の、塩化銀
、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用いる
。

■　ハロゲン化銀乳剤に水溶性イリジウム塩を含有させ
る。

■　ハロゲン化銀乳剤層における塗布銀量を少なくする
。例えば片面で１〜５　ｇ　／　ｍ、好ましくは１〜４
ｇ／ｒｒ？とする。更に好ましくは１〜３ｇ　／　ｍ′
である。

■　乳剤中のハロゲン化銀の平均粒子サイズを小さくす
る。例えば１．０μ以下、好ましくは０．７μ以下とす
る。

■　乳剤中のハロゲン化銀粒子として平板状粒子、例え
ばアスペクト比４以上のもの、好ましくは５以上のもの
を用いる。

■　・Ｘロダン化銀感光材料の膨潤百分率を２００％以
下にする。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいイっゆるレキ
ュラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結
晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つもの、平
板状粒子あるいはそれらの複合形でもよい。

平均値と、平板状粒子側々の粒子厚みの平均値との比で
与えられる。本発明において平板状粒子である場合の好
ましい粒子形態としてはアスペクト比４以上２０未満、
より好ま（７くは５以上１０未満である。さらに粒子の
厚みは０．３μ以下が好ましく、特に０．２μ以下が好
ましい５３平板状粒子は全粒子の好ましくは８０ｆｆｉ
量％、より好ましくは９０重置火以上存在することが好
ましい。

ハロゲン化銀の粒径は、狭い分布を有する単分散乳剤で
もよく、あるいは広い分布を有する多５〕散乳剤でもよ
い。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方法で製造で
き、例えばＲｅ５ｅａｒＣｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　
Ｎｏ、　１７６４３（１，，９７８年１２月）、２２〜
２３頁、“■、乳剤製造（Ｂｍｕ［５ｉｏｎ　ｐｒｅｐ
ａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄｌ：ｙｐｅｓ）’および同、Ｎ
ｏ、１８７］６　（１９７９年１１月）、６４．８頁に
記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理」、２ポ一ルモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋ
ｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅＬ　　Ｐｌｙｓｉｑｕｅ
　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ。

Ｐａｕｌ　Ｍｏｎしｅｌ、、１９６７）、ダフィン著「
写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　
Ｄｕｆｆｉｎ。

円＋ｏｌｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｒ＋　　
ＣｈＣｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

１９６＝’６　）　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、２ｅｌｉｋ
ｎｌａｎ　ｅｔａｌ、Ｊａｌ由＋ｇ、　ａｎｃｉ　Ｃｏ
ａｔｉＢ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ。

Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形成時には粒子
の成長をコントロールするためにハロゲご（７ ′ＡＲ ン化銀溶剤として例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダ
ンアンモン、チオエーテル化合物（例えば米国特許箱３
，２７１，１５７号、同第３．５７４６２８号、同第３
，７０４，１．３０号、同第４゜２９７．４３９号、同
第４，２７６．３７４号など）、チオン化合物（例えば
特開昭５４−１４’４゜３１９号、同第５３−８２，４
０８号、同第５５７７．７３７号など）、アミン化合物
（例えば特開昭５４−１００，７１７号など）などを用
いることができる。

本発明においては、水溶性ロジウム塩や前述の如き水溶
性イリジウム塩を用いることができる。

本発明における可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐΔｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることができ
、この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズか均
一に近いハロゲン化銀乳剤が与えられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感しているこ
とが好ましい。

化学増感する場合は、通常のイオウ増感、還元増感、貴
金属増感及びそれらの組合せが用いられる。

さらに具体的な化学増感剤としては、アリルチオカルバ
ミド（Ａｌｌｙｌ　ｔｈｉｏｃａｒｂａｍｉｄｅ）、チ
オ尿素、チオサ・ルフエート、チオエーテルやシスチン
などの硫黄増感剤；ポタシウムクロロオーレイト、オー
ラス、チオサルフェートやポタシウムクロロパラデ−１
−（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍｃｌ］１ｏｒｏ　Ｐａ１ｌａｄ
ａｔｅ）などの資金局増感剤、塩化スズ、フェニルヒド
ラジンやレダクトンなどの還元増感剤などを挙げること
ができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増感色素によ
って必要に応じて分光増感される。用いられる分光増感
色素としては例えばヘイマー著、“ヘテロサイクリック
・コンパウンズーザ・シアニン・ダイズ・アンド・リレ
イティッド・コンパウンダ”、ジョン・ウィーリー・ア
ンド・サンズ（１９６４年刊）　　（Ｆ、Ｍ、ｔｉａｍ
ｅｒ、　’ｆｌｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ　　−Ｔｈｅ　　Ｃｙａｎｉｎｅ　　Ｄｙｅｓ　　
’ａｎｄ　　ＲｅｌａｔｅｄＣｏｍｐｏｕｎｄｓ″、　
Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　（１９６４）や
スターマー著、“ヘテロサイクリック・コンパウンズー
スペンヤル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック・
ケミストリー　、ジョン・ウイーリー・アンド・サンズ
（１９７７年刊）　　（Ｄ、Ｍ、、Ｓｔｕｒｍｅｒ。

Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　ＣｏｍｐｏｕｎｄＳ　　
−５ｐｅｃｉａｌ　　Ｔｏｐｉｃｓ　　１ｎＨｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ’、Ｊｏｈｎ’Ｗ
ｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ（１９７７）などに記載されて
いる、シアニン、メロシアニン、ログシアニン、スチリ
ル、ヘミシアニン、オキソノール、ベンジリデン、ホロ
ポーラ−などを用いることができるが、特にシアニン特
開昭６０−１３３４４２号、同６１−７５３３９号、同
６２−６２５１号、同５９−２１．２８２７号、同５０
−１２２９２８号、同５９−１８０１５５３号等に記載
された一般式で表されるシアニン色素、メロシアニン色
素等が挙げられる。具体的には、特開昭６０−１．３３
４４２号の第（８）〜（１１）頁、特開昭６１−７５３
３９号の第（５）〜（７）頁、第（２４）〜（２５）頁
、特開昭６２−６２５１号の第００）〜（１５）頁、特
開昭５９−２１２８２７号の第（５）〜（７）頁、特開
昭５０−１２２９２８号の第（７）〜（９）頁、特開昭
５９−１８０５５’３号の第（７）〜（１印頁等に記述
されているスペクトルの青領域、縁領域、赤領域あるい
は赤外領域にハロゲン化銀を分光増感する増感色素を挙
げることができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異聞環核基
であって置換されたアミノスチルベン化合物（例えば米
国特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５゜７２１
号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合
物（例えば米国特許束３，７４３゜５１０号に記載のも
の）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んで
もよい。米国特許束３゜６１５．６］、３号、同３，６
１５．６４］号、同３．６１７，２９５号、同３，６．
３５，７２１号に記載の組合わせは特に有用である。

上記の増感色素はハロゲン化銀１モル当り５×１０−７
モル−５Ｘ　１０−２モル、好ましくは１×ｉｏ−’モ
ル〜ｌ×１０−３モル、特に好ましくは２ｘｉｏ−’モ
ル〜５Ｘ１０−’モルの割合でハロゲン化銀写真乳剤中
に含有される。

前記の増感色素は、直接乳剤層へ分散することができる
。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、メチルセロソ・・ルブ、アセ
トン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中
に溶解され、溶１夜の形で乳剤へ添加することもできる
。また、溶解に超音波を使用することもてきる。また−
前記の増感色素の添加方法としては米国特許束３．　４
６９．　９８７号明細書などに記載のごとき、色素を揮
発性の有機、溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中
に分散し、この分散物を乳剤中に添加する方法、特公昭
４６−２４１８５号などに記載のごとき、水不溶性色素
を溶解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分
散物を乳剤へ添加する方法；特公昭６１−４５２１７号
に記載のごとき、水不溶性色素を水系溶媒中にて機械的
に粉砕、分散させ、この分散物を乳剤へ添加する方法、
米国特許束３，８２２，１３５号明細書に記載のごとき
、界面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加す
る方法、特開昭５１−７４６２４号に記載のごとき、レ
ッドシフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤
中へ添加する方法；特開昭５０−８０８２６号に記載の
ごとき色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液
を乳剤中に添加する方法などが用いられる。その他、乳
剤への添加には米国特許束２，９１２，３４．３号、同
第３゜３４２．６０５号、同第２，９９６，２８７号、
同第３，４２９，８３５号などに記載の方法も用いられ
る。また上記の増感色素は適当な支持体上に塗布される
前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論
ハロゲン化銀、乳剤の調製のどの過程にも分散すること
ができる。

上記の増感色素に、さらに他の増感色素を組合せて用い
ることができる。例、えば米国特許束３゜７０３．３７
７号、同第２，６８８，５４５号、同第３，３９７，０
６０号、同第３．　　［ｉ１５．　６３５号、同第３，
６２８，９６４号、英国特許第１．２４２，５８８号、
同第１．．２９３，８６２号、特公昭４３−４９３６号
、同４４＝１４０３０号、同４３−ＩＯ７７３号、米国
特許３，４１６．９．．２７号、特公昭４３−４：Ｊ３
０号、米国特許束２，６１５，６１３号、同第３．　６
１５．　６３２号、同第３．６’１７，２９５号、同第
３，６３５、．７２１号などに記載の増感色素を用いる
ことができる。

ハロゲン化銀感光材料を迅速処理するためには、ハロゲ
ン化銀感光材料の膨潤百分率を２００％以下にすること
が好ましい。

一方、膨潤百分率を低くしすぎると、現像、定着、水洗
などの速度が低下するため必要以上に下げることは好ま
しくない。

好ましい膨潤百分率としては２００％以下３０％以上、
特に１５０％以下５０％以上が好ましい。

膨潤百分率を２００％以下とするためには例えば、感光
材料に用いる硬膜剤の使用量を増加させることなどによ
って当業者であれば容易にコントロールすることができ
る。

膨潤百分率は、（ａ）写真材料を３８°Ｃ１５０％相対
湿度で３日間インキュベーション処理し、（ｂ）親水性
コロ−１１層の厚みを測定し７、（Ｃ）該写真材料は２
１°Ｃ蒸留水に３分間浸漬し、そしてｆｄｌ工程（ｂ）
で測定した親水性コロイド層の厚みと比較して、層の厚
みの変化の百分率を測定することによって求めることが
できる。

本発明に用いうる硬膜剤としては例えばアルデヒド化合
物、米国特許束３，２８８，７７５号等に記載されてい
る活性ハロゲンを有する化合物、米国特許筒３．１３３
５．７１８号等に記載されている反応性のエチレン性不
飽和基を持つ化合物、米国特許筒３，０９１，５３７号
等に記載されているエポキシ化合物、ムコクロル酸のよ
うなハロ。

ゲノカルボキシアルデヒド等の有機化合物が知られてい
る。中でもビニルスルホン系硬膜剤が好ましい。更には
高分子硬膜剤も好ましく用いることができる。

高分子硬膜剤としては活性ビニル基、あるいはその前駆
体となる基を有するポリマーが好ましく、中でも特開昭
５６−１４２５２４に記載されている様な、長いスペー
サーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体となる
基がポリマー主鎖に結合されているようなポリマーが特
に好ましい。上記の膨潤百分率を達成するためのこれら
の硬膜剤の添加量は、使用する硬膜剤の種類やゼラチン
種によって異なる。

本発明のハロゲン化銀感光材料を迅速処理する場合、乳
剤層中及び／又はその他の親水性コロイド層中に現像処
理工程に於て流出するような有機物質を含有せしめるこ
とが好ましい。流出する物質がゼラチンの場合は硬膜剤
によるゼラチンの架橋反応にかかわらないゼラチン種が
好ましく、たとえばアセチル化ゼラチンやフタル化ゼラ
チンなどがこれに該当し、分子量は小さいものが好まし
い。一方、ゼラチン以外の高分子物質としては米国特許
筒３，２７１，１５８号に記載されているようなポリア
クリルアミド、あるいはまたポリビニールアルコール、
ポリビニルピロリドンなどの親水性ポリマーを有効に用
いることができ、デキストランやサッカローズ、プルラ
ン、などの糖類も有効である。中でもポリアクリルアミ
ドやデキストランが好ましく、ポリアクリルアミドは特
に好ましい物質である。これらの物質の平均分子量は好
ましくは２万以下、より好ましくは１万以下が良い。こ
の他に、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１
７６巻、Ｎｏ、　１７６４３、第■項（１２月号、１９
７８年゛）に記載されたカブリ防止剤や安定化剤を用い
ることができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許筒４゜２２４
．４０１号、同第４，１６８，９７７号、同第４，１６
６．７４２号、同第４．　３１１．　７８１号、同第４
，２７２，６０６号、同第４，２２１．８５７号、同第
４，２４３，７３９号等に記載されているヒドラジン誘
導体を用いて超硬調で感度の高い写真特性を得ることが
できるハロゲン化銀感光材料に応用できる。

また本発明はハロゲン化銀カラー感光材料にも応用でき
る。以下にハロゲン化銀カラー感光材料の場合について
詳しく述べる。

本発明において、カラー写真感光材料の場合処理の第１
工程とは、一番最初に実施される処理工程を指し、カラ
ーネガフィルムの処理においては、通常発色現像液がこ
れに相当する。

この第１工程の処理液に感光材料が浸漬されてから、最
終工程の処理液を脱するまでのいわゆるウェット処理時
間が６分以下の場合に本発明は効果を発現し、特に５分
３０秒以下になると効果がより顕著になることから好ま
しく、更に、５分以下がより好ましい。

ウェット処理時間６分以下の中でも、定着又は漂白定着
時間が２分以下の場合が好ましく、更には１分３０秒以
下の場合に、効果明瞭な点から好ましいと言える。又、
本発明は、各処理液の補充量の合計がカラー写真感光材
料１ｍ当り２５００−以下の場合に適用され、特には２
０００ｍｌ以下が好ましく、更に１８００ｍｌ以下が好
ましい。

中でも本発明の効果が顕著になることから定着液又は漂
白定着液の補充量が１２°００ｍ１．以下の場合が好ま
しく、更には８００７ｎｌ以下の場合、特には６００艶
以下の場合が好ましい。

又、発色現像液の補充量が７００７ｎｌ以下の場合、更
には、５００ｄ以下の場合がより好ましい。加えて、漂
白液の補充量が６００ｄ以下、更には３００ｄ以下の場
合がより好ましい。

又、本発明をカラー写真感光材料に適用する場合、沃臭
化銀乳剤を用いた撮影用カラー写真感光材料に効果顕著
であり、特に支持体を除く全写真構成層の厚みの合計が
２０μ以下であって、且つ写真乳剤層のバインダーの膜
膨潤速度ＴＨが１０秒以下のカラー写真感光材料におい
てより優れた効果を発揮し、更に全写真構成層の厚みが
１８μ以下で膜膨潤速度Ｔｙ２が８秒以下の場合が好ま
しい。

ここで写真構成層とは、ハロゲン化銀乳剤層を有する支
持体面と同じ面側にあって、画像形成に関与する全ての
親水性コロイド層をいい、ハロゲン化銀乳剤層のほか、
例えばハレーション防止層（黒色コロイド銀ハレーショ
ン防止層など）、下引層、中間層（単なる中間層、ある
いはフィルター層、紫外線吸収層等）、保護層等を含む
ものである。

写真構成層の厚みは以上の親水性コロイド層の合計の厚
みであって、その測定はマイクロメーターで行なわれる
。

本発明の、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その銀
乳剤層のバインダーの膜膨潤速度Ｔ％が２５秒以下であ
る。即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン
化銀を塗布するために使用する親水性バインダーは通常
はゼラチンを使用するが、高分子ポリマーを用いる場合
もあり、本発明においてはバインダーの膜膨潤速度はＴ
’Ａが２５秒以下でなければならない。バインダーの膨
潤速度ＴＩＡはこの技術分野において公知な任意の手法
に従い測定することができ、例えばニー・グリーン（Δ
、　Ｇｒｅｅ口）らによるフォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ
。

Ｅｎｇ、）　、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用することにより
測定でき、Ｔ！／２は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５
秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚９０％を飽和膜厚
とし、このＡの膜厚に到達するまでの時間と定義する。

即ち膨潤による膜厚が飽和したときの膜厚の区に達する
までの時間Ｔ’Ａをもって、膜膨潤速度とする。

膜膨潤速度Ｔ”Ａはバインダーとしてのゼラチンに硬膜
剤を加えることによって調製することができる。

硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系（例えば
、ＰＢレポート１９，９２１、米国特許２．９５０，１
９７号、同２，９６４，４０４号、同２，９８３，６１
１号、同３，２７１，１７５号、特公昭４６−４０８９
８号、特開昭５０−９１３１５号等に記載のもの）、イ
ソオキサゾリウム系（例えば、米国特許３，３２１，３
２３号に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許３
０４ｊ、３９４号、西独特許１，０８５，６６３号、英
国特許１，０３３，５１８号、特公昭４８−３５４９５
号等に記載のもの）、ビニールスルホン系（例えば、Ｐ
Ｂレポート１９，９２０、西独特許１，１００，９４２
号、同２，３３７．’４１２号、同２．，５４５，７２
２号、同２，６３５゜５１８号、同２，７４２，３０８
号、同２，７４９．２６０号、英国特許１，２５１，０
９１号、米国特許３，５３９，６４４号、同３，４９０
゜９１１号等に記載のもの）、アクリロイル系（例えば
、米国特許３，６４０，７２０号に記載のもの）、カル
ボジイミド系（例えば、米国特許２゜９３８．８９２号
、同４，０４３，８１８号、同４．０６１，４９９号、
特公昭４６−３８７１５号等に記載のもの）、トリアジ
ン系（例えば、西独特許２，４１０，９７３号、同２．
　５５３．　９１５号、米国特許３，３２５，２８７号
、特開昭５２−１２７２２号等に記載のもの）、高分子
型（例えば、英国特許８２２，０６１号、米国特許３．
６２３，８７８号、同３，３９６，０２９号、同３，２
２６，２３４号、特公昭４７−１８５７８号、同１８５
７９号、同４７−４８８９６号等に記載のもの）、その
他マレイミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エス
テル系、Ｎ−メトロール系の硬膜剤が単独又は組み合わ
せて使用出来る。有用な組み合わせ技術として、例えば
西独特許２，４４７，５８７号、同２．．５０５，７４
６号、同２，５１４，２４５号、米国特許４，０４７．
９５７号、同３，８３２，１８１号、同３゜８４０．３
７０号、特開昭４８−４３３１９号、同５０−６３０６
２号、同５２−１２７３２９号、特公昭４８−３２３６
４号等に記載の組み合わせが挙げられる。

本発明が適用される処理工程と例示する。

１、発色現像−漂白定着−水洗 ２１発色現像−漂白一定着一水洗一安定３、発色現像−
漂白一漂白定着一水洗一安定４、発色現像−漂白定着−
安定 ５、発色現像−漂白一定着一安定 ６、発色現像−漂白一漂白定着一安定 ７、発色現像一定着一漂白定着一水洗一安定８、発色現
像一定着一漂白定着一安定 ９、黒白現像−水洗一発色現像一反転一調整漂白一定着
一水洗一安定 次に処理液の詳細について記す。

発色現像液及び発色現像補充液に使用される発色現像主
薬は、芳香族第１級アミン化合物であり、種々のカラー
写真のプロセスにおいて、広範に使用されている公知の
化合物を包含している。ただし、本発明において、好ま
しい発色現像主薬は（１，１４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸
塩（２＋４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 （３）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアミ
ノ）−２−メチルアニリン−ｐ　−１ルエンスルホン酸
塩 ＋４）　　４−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メ
チルアニリン塩酸塩 （５）４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−・−
２−メチルアニリン硫酸塩 （６）’Ｎ、Ｎ−ジエチルーｐフェニレンジアミン塩酸
塩 等のＮ、　　Ｎ−ジアルキル−ｐ−フ二二しンジアミン
系発色現像主薬である。これらの化合物は発色現像液中
に０．００５−０．０５モル／１の範囲で添加されるが
、好ましくはＯ，，０１−０，０４モル／ｐ、特に好ま
しくは０．０１５−０．０３モル／ｌの範囲である。又
、発色現像補充液においては、前記濃度よりも高濃度に
なるように添加するのが好ましい。具体的に、どれだけ
高濃度にすべきかは、補充量の設定によって異なるが、
股には発色現像液（母液）の１．０５−２．０倍、より
多くは１．　２−１．　８倍の範囲で添加される。

上記発色現像主薬は、単独で使用しても良いし、目的に
応じて併用することもできる。好ましい併用の例として
、上記発色現像主薬のうち（１）と（２）、（１）と（
３）、（２）と（３）を挙げることができる。

本発明において、発色現像液の臭素イオン濃度は０．０
０５−０．０２モル／ｌの範囲にあることが好ましいが
、このためには、補充液の臭化物含有量を０．００５モ
ル／ｌ以下にしておくことが好ましい。一般に補充量を
削減するほど、補充液中の臭化物含有量は低く設定すべ
きであり、特に本発明においては、大巾な補充量削減を
図る上から、補充液は臭化物を含有しないことが好まし
い。

なお、上記臭化物として、臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、臭化リチウム、臭化水素酸等を挙げることができる
。

発色現像液及び発色現像補充液には、ヒドロキシルア、
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、トリエタノールア
ミンをはじめ、西独特許（ＯＬＳ）第２６２２９５０号
に記載の化合物、特開昭６３１４６０４１号に記載のヒ
ドラジン類、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩のような保恒剤が
使用される。

また、硬水軟化や金属隠蔽の目的で、各種キレート剤も
添加されるが、本発明においては、特に下記−形成（Ａ
）及び／又は（１３）で表される化合物の少なくとも１
種を含有せしめることが好ましい。

一般式（Ａ） Ｍ２Ｏ，Ｐ−（、−ＰＯ，Ｍ。

○Ｈ 式中、ｎは１又は２を表わし、Ｒは低級アルキル基を表
わし、Ｍは同一でも異なっていても良く、水素原子、ア
ルカリ金属原子、又はアンモニウムを表わす。

Ｒとしては、特にメチル基とエチル基が好ましく、Ｍは
水素原子又はナトリウム原子であることが好ましい。

以下に一般式（Ａ）及び（Ｂ）で表わされる化合物の具
体例を記す。

（Ａ−１） （Ａ−２） （Ｂ−１） ＣＨ。

Ｈ＋Ｏ＋Ｐ　　ＣＰ　０ｚＨｚ ○丁１ （Ｂ−２） Ｃ，Ｈ。

Ｈ２Ｏ５Ｐ−Ｃ−Ｐ○、Ｈ。

Ｈ 木兄゛明に使用される発色現像液には、上記化合物のほ
かにアルカリ金属炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩の
ようなｐｆ（緩衝剤：ヨウ化物、ベンズイミダゾール類
、ベンゾチアゾール類、メルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤；ジエチレングリコールのよ
うな有機溶剤；ベンジルアルコール、ポリエチレングリ
コール、四級アンモニウム、アミン類、チオシアン酸塩
のような現像促進剤；ナトリウムボロハイドライドのよ
うな造核剤：ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような
補助現像主薬；粘性付与剤；又、−形成（Ａ）、（Ｂ）
で表わされる化合物のほかにも、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸
、イミノジ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、リサ
ーチ・ディスクロージャー１８１７０　（１９７９年５
月）に記載の有機ホスホン酸等各種のキレート剤を、単
独もしくは組合わせて用いることができる。

本発明において、発色現像液及びその補充液のｐＨ値は
、通常９以上であり、好ましくは９．５＝１２、特に好
ましくは９．５−１１．０である。

以上の範囲において、発色現像液に対しその補充液は、
０．０５−０．５程度高い値に設定することが好ましい
。

又、発色現像処理における温度は３０−４５℃で行なわ
れるが、より大ｌ］な低補充処理を達成するには高温で
あるほうが好ましく、本発明においては、３５−４５°
Ｃ１特には３８−４２°Ｃで実施することが好ましい。

本発明は、自動現像機、手動による処理、いずれにおい
ても実施できるが、自動現像機で実施することが好まし
い。自動現像機の処理において、発色現像液タンクは単
数でも複数でも良いが、複数のタンクを用い、最前槽に
補充して順次後槽へ流入させる多段順流補充方式を用い
ると、より低補充化することができる。またタンク内の
現像液と空気との接触面積は、出来るだ（プ少ないほう
が好ましく、具体的には、厚き蓋、高沸点且つ現像液よ
りも比重の小さな液体によるシール、特開昭６３−２１
６０５０号に記載の開口部に絞り込んたタンク構造等の
遮蔽手段を用いることは、本発明の効果を更に高めるも
のである。

更に、本発明の効果を高める手段として、現像液の蒸発
濃縮を補正するために、蒸発量に応じた水を補充するこ
とが好ましい。補充する水は、イオン交換処理をした脱
イオン水、又は逆浸透、蒸溜などの処理をした脱イオン
水であることが好ましい。

発色現像液及び発色現像補充液は、一定量の水に前記し
た薬品を順次添加溶解して調製されるが、調製用水とし
ては、上記脱イオン水を用いるのが好ましい。

本発明において、発色現像後の感光材料は、漂白液、又
は漂白定着液で処理される。これらにおいて用いられる
漂白剤としては、第二鉄イオンとアミノポリカルボン酸
、ポリカルボン酸、アミノポリカルボン酸等のキレート
剤との錯塩が一般的である。これら第二鉄イオンとの錯
塩として用いられる好ましいキレート剤の例としては、
（１）　　エチレンジアミン四酢酸 （２）　　ジエチレントリアミン五酢酸（３）　　シク
ロヘキサンジアミン四酢酸（４）１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸（５）ニトリロトリ酢酸 （６）イミノニ酢酸 （７）　　グリコールエーテルジアミン四酢酸等をあげ
ることができるが、特に（１）、（２）、（３）、（４
）が仕上り性能と漂白の迅速性の点で好ましい。

第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫
酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレ−１・剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯
塩を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、１
種類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩を用
いてもよい。このような例としては特に（１）と（４）
のキレ−１〜剤併用が好ましい。一方、第２鉄塩とキレ
ート剤を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩
を１種類又は２種類以上使用してもよい。

更にキレ−１−剤を１種類又は２種類以上使用してもよ
い。また、いずれの場合にも、キレート剤を第２鉄イオ
ン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄錯体の
中でもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく、その添
加量は、カラーネガフィルムの如き撮影用カラー写真感
光材料の漂白液においでは０．１〜１モルモルｌ、好ま
しくは０．２〜０．４モル／ｌであり、またその漂白定
着液においては０．０５〜０．５モル／−Ｉ！、好まし
くは０．１〜０．３モル／′ｌである。また、カラーペ
ーパーの如きプリント用カラー写真感光拐料の漂白液又
は漂白定着液においては０．０３〜０．３モル／１、好
ましくは０４０５〜０．２モル／ｌである。

又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、メルカプト基またはジスルフィド基を有する
化合物が促進効果が大きい観点で好ましく１、特に米国
特許第３．　８９３．　８５８号、西独特許第１，２９
０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合
物が好ましい。

その他、本発明の漂白液又は漂白定着液には、臭化物（
例えば臭化カリウム、臭化すｌ−ＩＪウム、臭化アンモ
ニウム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナト
リウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化
アンモニウム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。

必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｒ＋　Ｈ緩衝能を有する１種類以上の
無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアン
モニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなと
の腐食防止剤などを添加することができる。

尚、上記漂白液は通常ｒ）　Ｉ（３〜７の範囲で使用さ
れるが、好ましくは３．５〜６．５特に好ましくは４．
０〜６．０である。又、漂白定着液にあってはｌ）　１
−１４〜９であり、好ましくは５−・８、特に好ましく
は５．５−７．５である。ｐＨが上記範囲より高い場合
は漂白不良が起り易く、又、低い場合はシアン色素の発
色不良を起し易い。

本発明の漂白定着液又は漂白液で処理したのち用いられ
る定着液に使用される定着剤は、公知の定着剤、即ちチ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫
酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニ
ウムなどのチオシアン酸塩：エチレンビスチオグリコー
ル酸、３，６−シチアー１，８−オクタンジオールなど
のチオエーテル化合物およびチオ尿素類などの水溶性の
ハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは２種
以上混合して使用することができる。また、特開昭５１
−１５５３５４号に記載された定着剤と多量の沃化カリ
ウムの如きハロゲン化物などの組み合わせからなる特殊
な漂白定着液等も用いることができる。本発明において
は、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好
ましい。

１１当りの定着剤の量は０．５〜３モルが好ましく、特
に撮影用ｆ７ラー写貞感光材刺の処理においては１〜２
モル、プリント用カラー写真感光材料の処理においては
、０．５〜１モルの範囲である。

本発明に於る定着液のｐ　Ｈ領域は、４〜９が好ましく
、特に５〜８が好ましい。これより低いと液の劣化が著
しく逆にｐ　］’−１がこれより高いと含有するアンモ
ニウム塩からアンモニアが揮散したりスティンが発生し
易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。

本発明に使用する漂白定着液や定着液は、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など〕、重亜硫酸塩（例えば重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸゛
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物、ベンゼ
ンスルフィン酸、パラトルエンスルフィン酸等の芳香族
スルフィン酸又はその塩を含有する。これらの化合物は
約０．０２〜０，５０モル／ｊ２含有させることか好ま
しく、更に好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌであ
る。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

定着工程又は漂白定着工程の後には、水洗および安定等
の処理工程を行うことが一般的であり、水洗だりを行っ
たり逆に実質的な水先工程を設けず安定処理工程だけを
行う等の簡便な処理方法を用いることもできる。

尚、水洗工程とはノ７ラー感光材料に付着又は吸蔵され
た処理液成分、或いはカラー感光材料中の不要となった
成分を除去］７、これによって処理後の画像安定性、膜
物性を良好に保作用をする。

方、安定工程とは、水洗では得られないレベルに〔連 まて画像の保存性を向上せしめる工程である。

水洗工程は、ｌ槽で行なわれる場合もあるか、多くは２
檜以上の多段向流水洗方式で行なわれる。

水洗工程における水量は、カラー感光材料の種類２目的
に応じて任意に設定できるが２例えば：。ジャーナル・
オブ・モーションピクチャー・アント・テレビジョン・
エンジニアリング第６４巻２４８〜２５３頁（１９５５
年５月号）の“ウォーター・フローレイツ・イン・イマ
ージョンウォッシング・オブ・モーションピクチャーフ
ィルムＷａｔｅｒＦｌｏ＋ｖ　Ｒａ［ｅｓ　ｉｎ　１ｍ
ｒｑｅｒｓｉｏｎ−Ｗａｓｈｉｎｇ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎＰｉｃｔｕｒｅ　Ｆｉｌｍ、　Ｓ、　Ｒ，Ｇｏｌｄｗ
ａｓｓｅｒ著）に記載の方法によって算出することもで
きる。。

水洗水量を節減する場合、バクテリアやカビの発生が問
題となるが、その対応として、特開昭６２−２８８８３
８号明細書に記載のカルシウム、マグネシウムを低減せ
し、めた水洗水、を用いるのが好ましい。また殺菌剤や
防ばい剤、例えば、ジャーナル・オブ・アンプ２バクチ
リアル・アンド・アンフユンガル・エージエ：ノッ（、
ＬΔｎ１ｉｌ）ａｃｔ。

Ａｎｊｉｆｕｇ、Ａ７ａｎｔｓ）　　ｖｏｌ、　　１　
　］　　、　Ｎｏ、５　　、　　ｐ　２　ｏ　７〜２２
３（１，９８３）に記載の化合物および堀口博著“殺菌
防黴の化学”に記載の化合物）、の添加を行なうことが
できる。又、硬水軟化剤として、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のキレート剤を添加
することもてきる。

水洗水量を節減する場合、その水量としては、通常カラ
ー感光何科１ｍ当り１００ｍ！−１５００−が用いられ
るが、特には２００ｄ〜８００ｍｌの範囲が２色像安定
性と節水効果を両立させる点で好ましく用いられる。

水洗工程におけるｐ　Ｉ−１は通常５〜・９の範囲にあ
る。その他安定浴中には、画像を安定化する目的で各種
化合物が添加される。例えば処理後の膜ｐ　Ｉ（を調整
するための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸
塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリウム、水酸
化すトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカル
ボン酸、ポリカルボン酸等を組み合せて使用）、水洗水
に添加し得ると同様のキレ−１・剤、殺菌剤、ホルマリ
ンおよびヘキサメチレンテトラミンの如きホルマリン放
出化合物、その他用途に応じて螢光増白剤を加えること
もできるし、塩化アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、
硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、等各種のア
ンモニウム塩を添加することができる。

安定浴のｐＨは通常３〜８であるが、感材種や使用目的
の相違により、特に３〜５の低ｐＨ領域が好ましく用い
られる場合もある。

本発明は種々のカラー感光材料の処理に適用することが
できる。一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム等を
代表例として挙げることができる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャ（Ｒ
Ｄ）　Ｎｏ、１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許
に記載されている。色素形成カプラーとしては、減色法
の三原色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアン
）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性
の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ　
１７６４３、Ｖｌｌ−Ｃおよび０項記載の特許に記載さ
れたカプラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用
できる。

使用できるイエローカプラーとしては、公知の酸素原子
離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。

５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基
もしくはアンルアミノ基で置換されたカプラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、好ましくは酸素原子離脱型の二当量ナフトール
系カプラーが代表例として挙げられる。また湿度および
片間に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは、
好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第
３，７７２．００２号に記載されたフェノール核のメタ
ー位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系
シアンカプラー、２，５−ジアシルアミノ置換フェノー
ル系カプラー、２−位一フェニルウレイド基を有しかつ
５−位にシアルアミノ基を有するフェノール系カプラー
、欧州特許第１６１６２６Ａ号に記載の５−アミドナフ
トール系シアンカプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６．２３７号など（５′マゼンタカ
プラーの具体例が、また欧州特許第９６，５７０号など
にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体
例が記載されてい色素形成カプラーおよび上記の特殊カ
プラーは、二量体以上の重合体を形成してもよい。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号などに記載されている。

ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、米国特許第４
，３６７．２８２号などに記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ’Ｔ７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２，０９７゜１４０号、同第２，１３１，
１８８号に記載されている。その他、特開昭６０＝１８
５９５０などに記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプ
ラー欧州特許第１．７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復
色する色素を放出するカプラーなどを使用することがで
きる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は、米国特許第２，３２２，０２
７号などに記載されている。

また、ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２．’５４１゜２７４号および
同第２．５４１，２３０号などに記載されている。

次に、本発明の具体的な実施例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例１ 乳剤の調製 水１ｊ２中にゼラチン３０ｇ、臭化カリ６ｇを加え６０
°Ｃに保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液（硝酸
銀として５ｇ）と沃化力！Ｊ０．１５’ｇを含む臭化カ
リ水溶液を１分間かけてダブルジ−ニット法で添カロし
ｆｃ、。　さらに硝酸銀水浴液（硝酸餓として／４ｔＪ
′グつと沃化カリ＋、、２Ｓｉ’ｉ含む臭化カリ水溶液
をダブルジェット法で添加した。この時の添加流速は、
添加終了時の流速が、協力０開始時の３倍となるよう罠
流量加速をおこなった。

添カロ終了後、沈降法により３．ｓ　０ｃにて可溶性塩
類全除去したのち＋ｏ’Ｃに昇温してゼラチン７３２全
追添し、ｐＨをＡ、７に調整した。得られた乳剤は投影
面積直径が０．７？μｍ１干均厚みｏ、ｉ３ｒμｍの平
板状粒子で、沃化銀含量は３モル−であった。この乳剤
に、金、イオウ増感を併用して化学増感をほどこした。

写真林料の調製 畏面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量ｒ０００
のポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ノーダ
、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３
．０μｍ）、ポリエチレンオキサイド、および硬Ｍ剤な
どを含有したセラチン水溶液を用いた。

上記乳剤に増感色素としてアンヒドロ−Ｊ、３′一シク
ロローターエテルー３．３′−ジ（３−スル７オプロビ
ル）オキサカルボシアニンハイドロオキサイドナトリウ
ム塩ｉ　ｊ　ＯＯ■／１モルＡｇの割合で、沃化カリを
、２００ｍｑ／１モルＡｇの割合で添加した。さらに安
定剤と（−てグーヒドロキシ−ｔ−メチル−／　、　！
　、　、７　ａ　、　７−チトラザインデ／と、２．Ｊ
ビス（ヒドロキシアミノ）−グージエチルアミノ−／、
３．！−１−リアジンおよびニトロン、乾燥カブリ防止
剤としてＹ・リメチロールプロパン、塗布助剤、硬膜憚
１を添加して塗布液とし、ポリエチレンテレフタレート
支持体の両側に各々天面保護層と同時に塗布乾燥するこ
とにより調製した。塗布銀量は片面当たシコｙ７ｍ　　
であった。

現像処理剤キットの調製 下記のパート（Ａ）、パー）　Ｃ１３）及びパート（Ｃ
）からなる現像処理剤キット（濃縮液）を調製した。

パート（Ａ、　）　　現像液（使用液）ｉｏｐ用水酸化
カリウム　　　　　　　　　　コタ／？亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　弘弘２７炭酸水素ナトリウム　　
　　　　　　　７Ｊタホウ酸　　　　　　　　　　　　
　　ＩＯ？ジエチレングリコール　　　　　　　７．２
０？エチレンシアごン四酢酸　　　　　　　／７り！−
メチルベンゾトリアゾール　　　ｏ、６グハイドロキノ
７　　　　　　　　　　　３ｏｏｙｌ−フェニル−≠＋
≠−ジメチ ル−３−ピラゾリドン　　　　　　　＋２Ｏｆ水で加え
て　　　　　　　　　　　　コ、よｌｐＨ全／／、Ｏに
調製した。

ｌξ−ト（Ｂ）　現像液（使用液）１０ｆ用トリエチレ
ングリコール　　　　　　　＋２０？ｊ−二トロインダ
ゾール　　　　　　−・！２氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　　　　３ｆノーフェニル−３−ピラノシド ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　／　よ　２水を加えて　　　　　　　　　　　
　、２ＪＯｍｌパート（Ｃ）　　現像ｇ（使用液）ｉｏ
ｎ用ゲルタールアルデヒド　　　　　　　　２Ｐｔ７′
ン メタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　／２ｔ？水を刃口
えて　　　　　　　　　　　　　、２　Ｊ　Ｏｍノまた
、下記組成のスターター全調製した。

スターター 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　、２７０？臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　３ｏｏｙ水全加えて　
　　　　　　　　　　　／、まｌ現像液の調製 約Δｌの水にパート（Ａ）、２．−ｕｓ　パート（Ｂ）
、２ｊＯｍｌ、パート（Ｃ）ｒｔｏ、ｇ−ｑ順次攪拌し
ながら雄刃０溶解して、最後に水で総量をノＯｌとした
。

次いで、この使用液／７１に対して２０−の割合でスタ
ーター全添加した。

定着には本発明の化合物を含む（茨／診照）富士Ｆ（富
士写真フィルム（１１０製）を使用した。

水洗にはエチレンンアミン四酢酸・ニナトリウム塩・二
水塩（防黴剤）ｏ、ｓ９／Ｉｌｋ含む水を使用した。

次に、第１図の模式図に示した如きローラー搬透型自現
機で下記のような現像処理を行った。

処理工程 現像 定　　着 水洗と スクイズ 乾　　燥 温 ＋２０ 処理時間 ／　、２　、７秒 ｉｏ秒 ／２．７秒 ７２．３秒 衣／に処理後の残色（緑色光で非画像部の透過光学ａ龍
を測足した値）を示す。

氏　　／ 定着液に添加 した化合物 （コントロール） （ａ）（比較例） （ｂ）（〃） （Ｃ）（／／　　） （１）（本発明） （２）（１／　　） （３）（／／　　） （１０）（／／　　） 添加量 Ｃ？／１１） ７、り ０．６ ／　、７ ／　、７ ハ３ ／、ｒ コ、Ｏ 処理後の残色 （透過光学濃度） Ｏ，コＯり Ｏ１＋２０１ｒ ｏ、ｉｒり ０、／６７ ０、／４ｔり ０、／グア ０、／弘り Ｏ、／≠ｒ （ａ） 分子量　　／３乙り 条件／の手順に従って得た水浴液 の分子吸光係ｖ９．（Ａ　、！　ＩＩ　ｎ　ｍ　）　０
（ｂ） 分子量　　／ノ弘 条件／の手順に従って得た水溶沿 の分子吸光係数（ｔ、２≠ｎ　ｍ　） ／、ぶ×１０５ 条件７の手順に従って得た７に溶液 の分子吸光係数（≦、２弘口ｍ）０ 氏／に示したように、本発明の化合物を含む定着液はい
ずれも処理後の残色が少ないことかわかる。

同様に、本発明の化合物（１）および（３）全それぞれ
／　、７９／ｌ、／　、Ｉｆ／（ｌ現像液に泳加して、
上記の感材全処理すると、処理後の残色はそれぞれ０．
／≠３およびＯ１／弘グと少なかった。

災施例２ 実施しＩＪ／と同様に増感色素とじて下記の各種の増感
色素を用いた写真材料、２Ｑ／〜、２０７をつ〈シ、同
様に自現機で現像処理した。

いずれも本発明の化合物金倉む定着液で処理すると残色
が少なくなった。

（ｃＨ２）４８０３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）ａ実施例３ ！、ｊモルモル沃化物を含有している０、３μの立方体
沃臭化銀乳剤にアンヒドロ−ｊ１３−ジクロロ−２−エ
チル−３，３′−ビス（３−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩（増感色素）
を２３０η／＠７モル、ヒドラジ／銹導体（下記化合物
）をｌ、３２／欽１モル、ポリエチレングリコールＣ分
子量的／　０００　）　ｆ３００ｍ９／銀／　モ＃加え
、更によ一メチルベンツトリアゾール、弘−ヒドロキシ
−ｔ−メチルー／、Ｊ、３ａ、７−チトラザインデン、
ポリエチレンアクリレートの分散物、−一ヒドロキシー
／、！、ｊ−トリアジンナトリウム塩を加えた。更に、
硬膜剤として／、３−ジビニルスルホニル−一−プロパ
ノールを膨潤百分率が７．２０多になるように量を調節
して離別した。

このようにしてｖＡ製した塗布液全ポリエチレンテレフ
タレートフィルム支持体上ｒζ保護層と共に銀塗布量が
３．３？／ｍ２、ゼラチン塗布量（乳剤層及び保護層と
で）が３　、　Ｏｆ　／　ｍ　２になるように塗布して
フィルムを得た。

ヒドラジ／誘導体 こｈらのフィルムに／よＯ線マゼンタコ／ククトスクリ
ーンを用いてセフシトつトリー用露光ウェッジ七通して
露光した後、下記組成の現像液でｌＡｏ　°Ｃ／Ｊ秒間
現像し、次いで富士写真フィルム■製定着液Ｇ几−Ｆ／
で定着、水洗、乾燥した。

ここで用い・た自動現像機はｐｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙで６
３秒に設定したものである。

（現像液組成） ハイドロキノン　　　　　　　　　！σ、ＯグＮ−メチ
ルーｐ−アミノフェノ ール　　　　　　　　　　　　　　０．３２≠−メチル
−≠−ヒドロキシメ チル−７−フェニル−３−ピ ラゾリドン 水酸化ナトリウム　　　　　　　　／ｒ、θを第ニリン
酸カリウム　　　　　　　　３ｒ、θグ３−スルホサリ
チル酸　　　　　　！！、Ｏｆ亜硫酸カリウム　　　　
　　　　／１０．０グエチレンジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　／、θ２臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｒｊ−メｆルベンゾ
トリアゾール　　　Ｏ９≠２−一メルカブトベンツイミ
ダゾ ールーｊ−スルホン醒　　　　　　０．ｊＹ３−（オー
メルカプトテトラゾ ール）ヘンゼンスルホン酸ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　０．２９Ｎ−ｎ−
ブチルジェタノールア ミン　　　　　　　　　　　　　　ｉｔ、ｏｔトルエン
ヌルホン酸ナトリウム　　　１．０？水全カロえて　　
　　　　　　　　　　　／　　！ｐＨ＝／／、≦に台せ
る （水酸化カリウムを加えて） 水洗水には実施例／で用いたと同じ水浴液を用い、大全
サイズ（２０１ｎｃｈＸ、２４ｆｆｉｎｃｈ　）　／枚
当フ、２ｊＯゴの補充をした。

同様に上記足Ｎ液（）Ｒ−Ｆ／に本発明の化合物（ｇ２
　ｙ　、　７　ｙ／ＩＩ添加して処理した。処理後の残
色を実施例／と同じようＫ　１ｌｉｉ１定したところ、
本発明の化合物を使わないで処理した感材に比べて残色
濃度でｏ、ｏｔｏ少なかった。

実施例４ ｚｏｏｃに保ったゼラチン水浴液にＡｇ１モルモル、４
ｔ×７０　　　モルの２塩化イリジウム（■１）カリお
よびアンモニアの存在下で硝酸塩水浴液と沃化カリウム
、臭化カリウム水溶液を同時ｒｇ３ｏ分間で加え、その
開のｐＡｇを７．Ｊ’ＶＣ保つことに二力平均粒径（７
，，２Ｊμ、干物ヨウ化銀含量７モル外の立方体単分散
乳剤を調製した。こねものヨウ臭化銀乳剤に、増感色素
として下記に示す如き化合物ｆ　Ａ、　ｇ　１モル当バ
３．ｔＸ１０−５モル添カロし、さらに、安定剤として
クーヒドロキシ−乙−メチル−＃、３，３ａ、７−チト
ラザインデン、ポリエチレンアクリレートの分散物、ポ
リエチレングリコール、／、３−ビニルスルホニル−λ
−プロパツール、／−フェニル−３−メルカプトテトラ
ゾール、／、グービス（、？−（４ｔ−アセチルアミノ
−ピリジニオ）プロピオニルオキシクーテトラメチレン
ジプロミドおよび実施例３と同じヒドラジン誘導体（銀
１モル当シ弘、ｔ×ｌ０−３モル）を添加し、アスコル
ビン酸で膜面のｐＨ１Ｊ、ｊになるように調整し、ポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に銀量３．≠？／ｍ
２になる如く塗布を行なった（なお、膜面ｐＨの測定は
特開昭６．２−．２ｊ７４’ｊ号記載の方法によった。

）。同時に乳剤層の上にはゼラチン層全ゼラチ／塗布量
／、０グ／ｍ２になるよう塗布した。

こうしてできた試料を結党及び現像し、写真特性を測定
した。

現像液処方は次の通りである。

現像液処方 ハイドロキノン Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノ ール／／、２硫酸塩 水酸化ナトリウム 第三リン酸カリウム 亜硫酸カリウム エチレンジアミン四酢散四ナト リウム塩・三水塩 臭化カリウム ！−メチルベンゾトリアゾール ３−ジエチルアミノ−／ｌ−一 プロパンジオール 水を加えて （ｐＨ 定着液処方は次の通ルである。

チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 、３３．０？ Ｏ。

／　３　。

７４ｔ　。

タ　Ｏ。

　ｖ Ｏ？ ７．０　タ 会　、０？ ０、Ａ　　タ ／　ｊ　、θ　？ ／　　　β ／／、乙ｊ） ／ｌ０．０？ ３０．０？ 酢酸 本発明の化合物（１） 水を加えて１Ｂ ３０．０９ ／　、　７１ ＮａＯＨでｐＨ＝ｒ、ｏ。

現　像　　ｔ、ｔｏＯｃ　　　／Ｊ秒 定着　　３７°Ｃノ乙秒 水　洗　　　　　　　７．２秒 Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　　　　　Ａ７秒上記の処理後の
試料は写真性能（Ｄｍａｘ、感度）が良好な上に残色が
少なかった（Ｒｅｄ濃度でＯ９Ｏグ３）。

実施例５ 乙０°Ｃ，ｐＡｇ＝Ｊ’　＋ｏ、ｐＨ＝、２　、ＯＫコ
ントロールしつつ、ダブルジェット法で平均粒径０、−
２０μｍの沃化銀−００モル％’ｒ含む沃臭化銀単分散
立方晶乳剤を得た。この乳剤の一部全コアとして用い、
以下のように成長させた。即ちこのコア粒子とゼラチン
を含む溶液に４ｔｏ　０ｃ。

ｐＡｇり、ＯＸ　ｐＨり、Ｏでアンモニア性硝酸銀溶液
と沃化カリウムと臭化カリウムを含む溶液とをダブルジ
ェット法で加え、沃化銀を３０モル外含む第７被覆層を
形成した。そして更ＫｐＡｇ＝２、Ｏ，ｐＨ２，Ｑでア
ンモニア性硝酸銀浴液と臭化カリウム溶液と全ダブルジ
ェット法で象力ｌして純臭化銀の第Ｊ被ａ層を形成し、
平均粒径０゜ｊ７μｍの立方晶単分散沃臭化銀乳剤を調
製し、Ｅ−／とじた。この乳剤の平均沃化銀含量は！。

θモル多であった。

Ｅ−／に対して下記の増感色素Ａ及びＢ＝ｉ下記に示す
量加え、塩化金酸塩ｌＸ１０−７モル、チオ硫酸ナトリ
ウム７×１０−６モル、チオシアン酸アンモニウム７×
１０　　モルをカロえ、最適例会・硫黄増感全行い、≠
−ヒドロキシー６−メチルー／、３．３ａ、７−チトラ
ザインデンコ×ｌ０−２モルで安定化し、ｐ、ｘｔｆ／
ｙｙ＋２（片面当勺）のゼラチン量になるようにゼラチ
ン濃肛全調整した。

更に乳剤と保護膜溶液にそれぞれ以下の発力０剤を加え
、更にメルティング・タイムが一２０分となるように下
記に示す硬膜剤を加えた。

ＣＨ○ ＨＯ 即ち乳剤層撥力Ｕ剤として、ハロゲン化銀７モル当だ６
ｔ−ブチル−カテコール４Ｌ００■、ポリビニルピロリ
ドン（分子量１０．ｏａｏ）ｉ、ｏｙ、スチレン・無水
マレイン酸共重合体コ、！？、トリメチロールプロパン
７０２、ジエチレングリコールＪ？、ニトロフェニル−
トリフェニル７オスフオニウムクロライド３０〜、／、
３−ジ１ニトロキシベンゼンー≠−ヌルホン酸アンモニ
ウム弘２、λ−メルカプトベンツイミダゾール−！−ス
ルホン酸ンーダ／１ｍグ、 上記乳剤と共に、メルティング・タイムが！。

分になるように硬膜剤及び後述の各種添加剤を加えた／
、／ｊＰ／ｍ２（片面当り）の上２チン量の保護層全ス
ライド・ホン・モー法にて下引済みのポリエステル・フ
ィルム支持体の両面に同時に支持体から１臆にハロゲン
化銀乳剤層（粘度／　／　Ｃｐ。

送血張力３　Ｊ　ｄｙΩ／譚、塗布膜厚！０μｍ）、保
護＃（粘度７７ｃｐ、ｉ面張力２　ｊ　ｄ　ｙｎ／　ｃ
ｔｎ％　塗布膜厚コθ／ｌ　ｍ　）を塗布速度乙ｏ　ｍ
　７　ｍ　４口で一層同時に重層塗布し、写真材料４ｔ
ｏ７を得た。銀量は、いずれも４ｔｊ〜／ｄｍ２であっ
た。

また保護層添加剤、」−シて、下記の化合物を加えた。

部ちゼラチン７ｇ当り、 ／　、　／−ジメチロール−／＝７−ロムー／−ニトロ
メタン１０η、等を加えた。

ＣＨ２Ｃ００（ＣＨ２）９ＣＨ３ Ｃ１−ｉＣｏｏ（ＣＨ２）２ＣＨ（ＣＨ２）２Ｓ　Ｏａ
　Ｎ　ａ ｍｑｚ 平均粒径３μｍのポリメチルメタクリレートから成るマ
ット剤７η、平均粒径０　、０　／　ｊμｍのコーイダ
ルシリ力７０９等全力りえた。

それぞれの試料は以下の方法で測定したメルティング・
タイムが１０分となるように硬膜剤鳳″葡調整した。

即ち／　ａｎ　Ｘ　−２ｃｍに切断した試料を３０°Ｃ
に保った／、１％の水酸化カトリウム溶液に浸し、てか
ら乳剤層が浴出し始める甘での時間を、メルティング・
タイムとした。

甘た感度及びカブリの測定全以下のように行つた。即ち
試別を接足傾斜を鏡対称に整合した一枚の光学ウェッジ
に挟み、色温度ｚ、＋Ｌｏｏ　０にの光源で両側から同
時にかつ等量、／／／、２．３秒間露光する。

処理は次の工程に従い、全処理時間ヵ坏！秒であるＩ＋
−シー搬送型の自動現偉機を用いて行った。

処理渦駁　　　処理時間 挿　　　　入　　　　　　−ハコ秒 ％像十渡１）　　　　Ｊ　、ｔ　　６ＣＩ４ｔ、　１秒
足着＋渡り　　　３３°Ｃ、ｌ−、コ秒水洗十渡り　　
　Ｊｊ　Ｃ７，２秒 スクイズ　　弘ｏ６Ｃｔ、７秒 乾　　　　燥　　　　ｔｔＪ’ｃ　　　　　　　♂、１
秒合　　　　計　　　　　−４’１．０秒同自動枦噸襲
の構成ｅ」、本夾施倒では特に　次の様な仕様とＬ７を
装釘を用いた。

νすち本例では、「シー　シーとし１ゴノ、１０−シー
を用い、その材負け、剣り部分−［シリコンゴム（硬度
≠ｉ度）、処理液中はエチレンプロピレンゴムの一種で
あるＥ　Ｐ　Ｄ　Ｍ　（硬度＋ｉ１度）とした。該ロー
ラーの衆面粗さＤ　ｍ　ａ　ｘ　＝　１７μｍ１　ロー
ラーの本数は現像部でぶ本、総本数ｉｔＪ’弘本とした
。対向ローラーの数は３７本であり１対向部ローラー数
／総ローラー数の比はｔｉ７ｇ弘＝０．Ａ／である。現
像液補充量はコＯｃｃ／四切、定着液補充量は４ｔ！ｃ
ｃ／四切、水洗水量は／、にｌ／ｍｉｎとした。乾燥部
の風量は１１ｍ　　／ｍ＋ｎ、ヒーター容量は３ＫＷ（
，２００■）のものを用いた。

全処理時間は上述のとおシ≠３秒である。

現像液は下記現像液−／に使用した。定着液は下記定着
液−／を使用した。

得られた特性曲線からベーヌａ度十カブ゛り濃度＋／、
Ｏにおける露光＃を求め、相対感度を求めた。

現像液及び定着液の組成 現像液−７ 定着液−７ １０（、） し水をガロえて／ｌに仕上げる。

次に残色性を評価した。緑色光で非画像部の透過光学濃
度を測定した。

また各試料について、上記の≠！秒自＃！Ｊ現像機のラ
イン・スピードＦ、（／　７．２に落として、従来のり
０秒処理とした場合の感度も求めた。以上の結果を炙３
に示した。

衣３から明らかなように、本発明に係る試料は感度、カ
ブリ、残色性等が総合的に優れておシ、超迅速処理適性
のあることが判る。

また従来のり０秒処理との比較においては、従来のシス
テムと比べて高感度全維持しながら、残色を低減し処理
時間を／／、２に短縮でき、すなわち処理能力が一倍に
なりでいることが判る。

実施例６ 銀１モル当９／×／θ−５モルのＲＪを含有する塩臭化
銀（４モル％の臭化銀平均粒径；θ１．２！μ）からな
るハロゲン化銀乳剤全調製した。

上記乳剤に増感色素としてアンヒドロ−ｊ　、　ｊ’−
シクロローターエチル−３，３′−ジ（３−スルホプロ
ピル〕オキ丈カルボシアニンヒドロキシドナトリウム塩
ｆ　ｊ　Ｏｏ　ｍｇ　７１モルＡｇの割合で添加した。

更に硬膜剤として一一ヒドロキンーダ。

ｔ−ジクロロ−／、Ｊ、、ｔ−）リアジノナトリウム及
び増粘剤としてポリスチレンヌルホン酸カリウムを添刃
口し、ポリエチレ′ンテレフタレートフイルム上に塗布
銀量が４ｔｔ７ｍ２になるように塗布した。この乳剤層
の上に保護層として、ゼラチン溶液をゼラチン量が１．
０９７ｍ２になるように塗布した。この保護層の塗布助
剤として、ｐ−ドデシルベンゼンスルホ／酸ナトリウム
、増粘剤は乳剤層と同様の化合物を用いた。

このようにして得られた試料金元楔を通して、大日本ス
クリーン社製Ｐ−Δ０７型プリンターで露光した後、以
下に示す現像液および定着液処方で現像処理した。

〈現像液〉 富士写真フィルム社製現像液ＬＤ−１−Ｊｊ。

ＪＪ”Ｃ，！（１）秒 く定着液〉 富士写真フィルム社製定着液ＬＦ３θｒＫ炙グに記載の
象カロ剤を雄刃口したもの。

〈自動現像機〉 富士写真フィルム社製　ＰＧ−ｔ００ｆＬＡ定着液に添
加した 化合物 （コントロール） （ａン　　（比較ｆり１） （ｂン　　（比較例） （Ｃ）（比較例） （１）（本発明） （２）、（／ｌ’　　） （３）　（／７） ＱＯ（／７　　） 表 ≠ 電力ｒ１月【 Ｃ？／ＩＩ） ７＋り ０　。　６ ／　、　７ ／　、　７ ノ　。　」 ／、１ ．２　、０ 処理後の残色 （透過光学ｆｌ＃船 ０、．２／１ ０、．２／；２ θ　、　／　９３ ０　　、　　／　　ｆ　、９ θ　、　／　よ　ｌ ｏ、１ｔｔ Ｏ，／３９ ｏ、ｉｔ、ｔ いず牲も本発明の化合物全含％定着敲で処理すると残色
が少なかった。

実施例７ １Ｎの硝酸銀水溶液と０．９８８モルの臭化カリウム及
びＯ，Ｏｌ、２モルの沃化カリウＪ、とを含む水？ｔｊ
　？（ｌをＰ　Ａ、　ｇをコンＩ司コールしながらタブ
ルジェント法にて混合し、沃臭化銀乳剤を得た。この乳
剤を水洗、脱塩の後、最適感度が得られるように金増感
及びイオウ増悪を施した。この沃臭化銀乳剤の粒子は、
平均粒子径０．６μｍで（１００）面を８６％含む１４
面体であった。

前述のようにして調製した沃臭化銀乳剤を１３０ｇボッ
トに秤りとり、増感色素（＋）を２．０７ｘｉｏ−’モ
ル１モル銀及び界面活性剤（２）−１又は（２＞２を３
．５４ｇ１モル銀添加し、更に５−メルカプト−１−フ
エニルデＩ・ラヅールの０．０２％？夜、２−ヒドロキ
シ−４，６−シクロロトリアジンナ［・リウム塩の２％
ン夜、１０％セラチンゲル、水をｊ］ｌえ各々全ｆｆ１
１２０ｇでこの中の銀量が３．１２ｇ、セラチンが５．
４ｇとなるよ・うにして調製した。また別に王としてゼ
ラチンからなる水溶液を調製しこのゼラチン液と前ｊホ
乳剤を含む液とを乳剤液が支持体側になるようにし、か
つゼラチン液の塗布量と乳剤液の塗布量がそれぞれゼラ
チンＩ　　５ｇ／ｒｒＩとゼラチン２２５ｇ／ボとなる
ようにポリエチレンラミ７−１・紙に同時塗布Ｌ７で写
真感利を得た。

これらの試料は色温度２８５４　°Ｋ、３２００ルツク
スの光でｌ○−２秒間の光喫露光及びキセノンランプを
使用し１０−１°秒間の光模露光を行なった。

露光後、下記の組成の現像液（補充液量０．　３９！／
ボ感材）及び定着液を用いて３５“Ｃで１５秒間現像し
、停止、定着３０　’Ｃで１２秒（補充液量０．３９ｆ
ｆｉ／ｎ（感材）を行ない更に水洗して黒白像をもつス
Ｉ・リップスを得た。

増感色素（１） 界面活性剤 現像液の組成 定着液の組成 このストリンブスの未露光部分で日立製作所製６０７型
カラーアナライザーにて反射測定法にて残存増感色素の
λｍａにでの吸収率を測定し残色評価の尺度とした。

残色は表中の数値で０．０９以下となるが好ましくこれ
を越えると注意深く観察すれば残色として判別され商品
に供しがたい。０１を越えたものは著しい残色として判
別される。

本発明の方法は残色を著しく少なくしている。

また本発明の化合物（６）を２×１０−４モル／乳剤１
ｋｇ上記感材Ｉの乳剤層に添加し、同様の処理を行なっ
たところ残色は０．０５８と少なかった。

実施例８ ９３モル％の臭化銀、７モル％の沃化銀からなる硫黄増
感したハロゲン化銀乳剤を調整した。この乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均直径は０．７ミクロンであっ
た。この乳剤１　ｋｇ中には０．５２モルのハロゲン化
銀が含有された。

この乳剤を各１　ｋｇづつボットに秤取し増感色素Ｓ　
ｌ）を３２ｍｇ／乳剤］、　ｋｇ添加し、４０°Ｃのも
ので混合攪拌した。更に４−ヒドロキシ−６−メチル１
．３．３ａ、７−チトラザインデンを０．ＯＩｇ／乳剤
１ｋｇ、■−ヒドロキシー３，５−ジクロロトリアジン
ソーダを０．１ｇ／乳剤１ｋｇ、お］、　１．０ よびトデシルヘンゼンスルホン酸ソーダ０．１ｇ／乳剤
１ｋｇを順次加えた後、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムヘース上に塗布して写真感光材料を得た。

増感色素５Ｄ （Ｃ１ｈ）　ａＳＯｚ−（Ｃｔｌｚ）　Ｊａこのフィル
ム試料を色温度２８５／ＩＫの光源をもつ感度計を用い
て光源に富士写真フィルム社製の暗赤色フィルター（Ｓ
Ｃ−７４）をつけて光喫露光を光った。露光後下記組成
の現像液を用いて２０°Ｃで３分間現像し、停止したの
ち、下記の定着液を用いて定着、更に水洗した。

表８に処理後の残色（非画像部の透過光学濃度）を示す
。

現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０
０　ｍ１Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェ ノール　　　　　　　　　　　　　　２．２ｇ無水亜硫
酸すＩ・リウム　　　　　　９６．０ｇハイドロキノン
　　　　　　　　　　　８．８ｇ炭酸すＩ〜リウム・−
水塩　　　　　５６．０ｇ臭化カリうム　　　　　　　
　　　　５．０＋ｘ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　１ｐ。

定着液 富士写真フィルム社製定着液Ｌ　Ｆ　３０８に本発明の
化合物（表参照）を５Ｘ］０”′モル／ｌの割合で加え
たもの。

表８ いずれも本発明の化合物を含む定着液では残色が少なか
った。

実施例９ ダブルジェット法を用いて平均粒子サイズ０゜３μの立
方体、単分散塩沃臭化銀乳剤（変動係数０．１３、沃化
銀０．１モル％、臭化銀３３モル％）を調製した。

この乳剤を通常の方法で脱塩後金硫黄増感を施し安定剤
として６−メチル−４−ヒドロキシ−１３，３ａ、７−
チトラザインデンを加え表９に示した増感色素を乳剤中
に含まれるハロゲン化銀１モル当り１５０ｍｇ添加し色
素増感した。

ハロゲン化銀１モル当り臭化カリウム５００ｍｇ、Ｐ−
）デシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム１００ｍｇ、５
−ニトロインダゾール３０ｍｇ、５−メチルヘンゾＩ・
リアゾール２０ｍｇ、スチレン・マレイン酸コポリマー
１．５ｇおよびスチレン・ブチルアクリレートコポリマ
ーラテックス（平均粒径０゜２５μ）１５ｇを加えた。

さらに下記構造式のテ１ヘラゾリウム塩化合物をｖＡ１
モルあたりｌＸｌ０−’モル添加したのち、塗布銀量４
．０ε／ボ、ゼラチン量２．１ｇ／ポになる様に、特開
昭５９−１９９４１号の実施例■に記載の下引を施した
支持体上に塗布した。

ｌ その際、ゼラチン量１．２ｇ／％になる様Ｇこ延展剤と
して１−デシル−２−（３−イソペンチル）サクシネー
ト−２−スルボン酸す１−リウムを３０ｍｇ　／　％、
硬膜剤としてホルマリン２５ｍｇ／ｎ（を含む保護層を
同時重層塗布して試料を作製した。これらの試料を、コ
ニカ■製ＧＲ−２１自動現像機とコニカデイへロツバー
ＣＤＭ−６５１Ｋ及び表９に示した化合物を含むコニカ
フィクサーＣＦＬ８５１を用い現像条件は、２８°Ｃ３
０秒で処理した。

またハック層は次に示す処方にて塗布した。

〔ハック層処方］ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　４ｇ／ｎイマット
剤　ポリメチルメタアクリレート（粒子１１／１ 径３．０〜４゜Ｏｕ）　１０ｍｇ／ｒｒｔラテックス　
ポリエチレンアクリレート２ｇ／ボ 界面活性剤丁）−ドデシルベンゼンスルホン酸す１〜リ
ウム　　　　４０ｍｇ／ｎイ フ・ッ素系界面活性剤 Ｃ８Ｆ　＝　７Ｓ　Ｏｚ　Ｎ　ＣＨＺ　Ｃ００ＫＣ：１
Ｉ−１゜ ５　ｍｇ　／　ｒｒＴ ゼラチン硬化剤 １、　１　０　ｍｇ／　ｎで 染料 染料（ａ）、（ｂＬ及び（ｃ）の混合 物 染料　（ａ）　　　　　　　　　　　　５０■／ボ染料
（ｂｌ　　　　　　　　１．００ｍｇ／ボ染料［ｃｌ　
　　　　　　　　５０ｍｇ／ｒｒｒ増感色素人 ］、、−一（β−ヒト１コキシエチル）−３−フエニ７
１ノ５−　（（３−−α−スルホプロピル−α−ヘンヅ
オキザゾリデン）−エチリデン〕ナオヒダントイン 増）み色素Ｂ アン上１暑コ−５，５’　−ジクロロ−９−エチル３３
′−シ（３−スルホプロピル）オキ・す″カルホソアニ
ンヒ１ごロキシトすｌ・リウム塩増感色素Ｃ ボタシウム４〜　（５−クロし−２−１２−（１（５−
ヒドロキシ−３−オキサペンチル）−３（２−ピリジル
）−２−チオ上ダンロン−５イリデ刈エチリデン）−３
−−（ン・）゛メーキラー・ノ゛リニル〕ブタンスルホ
ナート １（マ 染料（ａ） 染料［ｂｌ 染料［ｃｌ 表９ いずれも本発明の化合物を含む定着液で処理する残色が
少なくなった。

実施例１０ １剋■■裂 水１ｆ！、中にセラチン３０ｇ、臭化カリ６ｇを力１１
え６０°Ｃに保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液
（硝酸銀として５ｇ）と沃化カリ０．１．５［Ｊを含む
臭化カリ水溶液を１分間かけてダブルシェント法で撥力
ＩＩした。さらに硝酸銀水溶液（硝酸銀として１４５ｇ
）と沃化カリ４．２ｇを含む臭化１Ｂ カリ水溶液をダブルジェット法で添加した。この時の添
加速度は、添加終了時の流速が、添加開始時の５倍とな
るように流量加速をおこなった。添加終了後、沈降法に
より３５°Ｃにて可溶性塩類を除去したのち４０°Ｃに
昇温しでゼラチン７５ｇを連添し、ｐ　Ｈを６７に調整
した。得られた乳剤は投影面積直径が０．９８μｍ、平
均厚み０．１３８μｍの平板状粒子で、沃化銀含量は３
モル％であった。この乳剤に、金、イオウ増感を併用し
て化学増感をほどこし、乳剤を調製した。

写慎士Ｉ漫１−製 表面保護層として、ゼラチンの他にポリスチレンスルホ
ン酸ソーダ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒
子サイズ３．０μｍ）、ポリエヂレンオキザイド、およ
び硬膜剤などを含有したゼラチン水溶液を用いた。上記
乳剤増感色素アンヒドロ−５５′−ノークロロ−９−エ
チル−３３′−ジ（３−スルフォプロピル）オキザ力ル
ポシアニンハイドロオキサイトナトリウム塩５００ｍｇ
／１モルＡｇと沃化カリ２００ｍｇ／１モルＡｇを添加
した。さらに安定剤として４−ヒドロキン６−メチル−
１，３３ａ、７−チトラザインデンと２．６−ビス（ヒ
ドロキシアミノ）−４ジエチルアミン−１，３５−ｉリ
アジン、乾燥カブリ防止剤としてトリメブロールプロパ
ン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布液とし、ポリエチ
レンテレフタレート支持体の両側に各々表面保護層と同
時に塗布乾燥するごとにより、写真材料を作成した。写
真材料の塗布銀量は両面で３．７ｇ／ｒｌ（である。

処理方法 現像液及び定着液（１）処方は次の通りである。

咀１ ンエチレントリアミン五酢酸２ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン　　　　２ｇヒドロキ
ノン　　　　　　　　　　　　　３０ｇ５−ニトロイン
ダゾール　　　　　（１，２５ｇ５−メチルヘンシトリ
アゾール　　００２ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　　１ｇ無水亜硫酸すＩ・リウム　　　　　　　
　６０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　３０
ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ硼酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇジエヂレング
リコール　　　　　　　　２０ｇグルタルアルデヒド　
　　　　　　　　　５ｇ水を加えて全量を１ρとする （　ｐ　Ｉ−１は１．０．５０に調整した。）定１液−
＋Ｌ−月 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５ｇ亜硅酸ナ
トリウム（無水）　　　　　２０．０ｇ硼酸　　　　　
　　　　　　　　　　８．０ｇエチレンジアミン四酢酸
二ナ トリウム・二水塩　　　　　　　　０．１ｇ硫酸アルミ
ニウム　　　　　　　　１．５．Ｏｇ値酸　　　　　　
　　　　　　　　　２．０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　２２．０ｇ水をカロえて　　　　　　　　　　
　　　１．０２（ｐＨは４，２０に調整する。） 処理工程 自現機のタンクには現像液として、上記補充液１！に対
して臭化カリウム２ｇ及び酢酸（９０％）４ｇを含む水
溶液（スターター）２０瀬を添加した液を使用し、以後
感材が処理される毎に、補充液を一定の割合で補充した
。定着液は自現機のタンクにも補充液と同−組成の液を
使った。

上記の悪相を口切ザイズで各５００枚次のような種々の
条件下で処理したときの処理液の増感色素による残色（
５００枚目）は以下の通りである。

１、　２　１ 実施例１１ 特開平］、、　−２６６５／１．０号の実施例Ｉの試料
０１と同一構成のカラー感光材料１．１０１を作製した
。

試料１１０１を巾、３５　ｍｍに裁１折したのちカメラ
内で標準的露光を与え、自動現像機を用いた下記の処理
により１０各１Ｍずつ混合処理し１０［１間これを継続
した。

以」：の処理の最初（フレッシュ処理）と最後（ランニ
ング処理）の時点で処理した各試札ｌの未露光部のマゼ
ンタ透過濃度をエックスライ１３１０型フォ；・グラフ
インクデンシトメーターでａｌ’ｌ定しくランニング処
理）　　（）Ｉ／ンシュ処理）の値即ちランニングによ
るマゼンタ濃度の変化をもとめた。

また、ランニング処理の各試料を６０’Ｃ１相対湿度７
０％の条件下に１週間保存し、この間のマゼンタ透過濃
度の変化を評価した。

以上の結果を表−１１に掲載した。

発色現像　２分ＯＯ秒　　３８°Ｃ３９０ｍＲ漂　　　
白　　　　　４５秒　　　３８°Ｃ２７０ｍ１ｌ漂白定
着　１分３０秒　　３８°Ｃ：　　　５３０　ｍ１２１
０β Ｐ 水洗（２）　　　１．５秒　３５°Ｃ１２１０ｄ　　　
４ｊ２安　　定　　　　１５秒　　３８°Ｃ２１０ｍβ
　　　　４！乾　　　燥　　１分１５秒　　５５°Ｃ以
トにおいて、感光材料が発色現像液に浸漬されてから、
安定液を脱するまでのウェット処理時間は５分ＯＯ秒で
ある。又、補充量の合計は１７３０ｍ！である。

（発色現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレン［・リアミン 五酢酸 １−ヒトロキシリチリ デン−１１−ジホ スボン酸 り、０　　　　　１．１ ３．２ 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキソルアミン硫 酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ β−ヒト１コキシエ チルアミノ〕−２ メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　４５水を加えて（
水道水）　　　　　ｘ、ｏｐｐ　Ｈ１，０，０５ （漂白液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンシアミ
ン四酢酸第 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸ニナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム １　〔３０ ２，４ ３０，０ １，４ １，５ｍｇ ５．８ ３７．０ ３．５ ７．２ １．０１ １０．２０ ■　２　［； 漂白促進剤 ０．０１０モル アンモニア水（２７％）　　　　　　　５、Ｏｍｌｌ水
を加えて（水道水）　　　　　　　　１．０！ｐ　Ｈ５
，３ （漂白定着液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジ
アミン四酢酸第二 鉄アンモニウム三水塩　　　　　８０．０エチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　５．０亜硫酸アンモ
ニ、ラム　　　　　　　　１５．０チオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 （７００ｇ／ｊ２）　　　　　　　　３００．　０ｍｌ
アンモニア水（２７％）　　　　　　　　６．０ｍ１１
本発明の化合物（表参照）２．０ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ７
，２ （水洗液）全て母゛液補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライ１−ＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を
充填した混床式カラムに通水して下記水質とした。

（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（３
７％）　　　　　　　　　１．０ｍρポリオキシエチレ
ンーｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩 水を加えて（水道水） Ｔ）Ｈ ０、０５ １、０Ｉ２ ５、　　Ｏ−８，０ 表−１１ 表−１１に示したように本発明によればランニングによ
る未露光部のマゼンタ濃度の上昇を実害のないレヘルに
まで抑制することができる。ヌ、高温、高温保存下の未
露光部のマゼンタ濃度の玉貸、も同時に抑止できた。更
に以」二の効果は写真構成層の厚みを低減し、膨潤速度
Ｔ％を速めることでより改良されることもわかった。

実施例１２ 下塗りをほどこした三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光何科ｊ２０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｒｌ（単位で表した
塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布
量を示す。ただし、増感色素については、同一層のハロ
ゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．　２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．２紫外線吸収剤ＵＶ−１０
，０５ 同　　　　　ＵＶ−２０，１ 同　　　　ＵＶ−３０，１ 分散オイル０ＩＬ−１０，０２ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ） ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤眉） 単分散乳剤（沃化銀６モル％、 μｍ変動係数１５％） ゼラチン 増感色素Ａ 増感色素Ｂ 増感色素Ｃ ｃｐ−ｂ ｃｐ−ｃ ｃｐ−ｄ Ｂ５−１ Ｂ５−２ 第４層（中間層） ゼラチン ０、１５ １．２ 平均粒径０．４ １．４２ １、　１ ２．０×１０−’ １．０Ｘ１０”−’ ０．３Ｘ１０−’ ０．３５ ０．０５２ ０．０４７ ０．０２３ ０．０３５ ０．１０ ０．１０ １、　０ Ｃ１）−＋）　　　　　　　　　　　　　　０．１０Ｈ
ＢＳ−１０，０５ 第５層（第２赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．　５μｍ変
動係数Ｘ５％）　　　　　　　Ｌ、３８ゼラチン　　　
　　　　　　　　　１．　２増感色素Ａ　　　　　　　
　　　１．５Ｘ１０−’増感色素Ｂ　　　　　　　　　
　２．０ｘｌＯ−’増感色素ＣＯ，５ｘｌＯ−’ ｃｐ−ｂ　　　　　　　　　　　　　ｏ、１５０Ｃｐ−
ｄ、　　　　　　　　　　　　　０．０２７Ｄ−１０，
００５ Ｄ−２０，０１０ ＨＢＳ−１０，０５０ ＨＢＳ−２０，０６０ 第６層（第３赤感乳剤層） 単分散乳剤（沃化銀７モル％、平均粒径１．　１μｍ変
動係数１６％）　　　　　　　２．０８ゼラチン　　　
　　　　　　　　　１．７Ｃｐ−ａｏ、０６０ ｃｐ−ｃ ｃｐ−ａ Ｂ５−１ 第７層（中間層） ゼラチン ０．０３８ ０．００６ ０．０１２ １．２ Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、　　
０５ＨＢＳ−２０，０５ 第８層（第１緑感層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル％、平均粒径０．４
μｍ、変動係数１９％）０．６４単分散沃臭化銀乳剤（
沃化銀６モル％、平均粒径０．１μｍ、変動係数１８％
）１．１２ゼラチン　　　　　　　　　　　　１，２増
感色素Ｄ　　　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’増感色
素Ｅ　　　　　　　　　　　　４ｘｔｏ”増感色素Ｆ　
　　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’ｃｐ−ｈ、　　　
　　　　　　　　　　０．２０ｃｐ−ｆ　　　　　　　
　　　　　ｏ、６１ｃｌ）−ｇ　　　　　　　　　　　
　　　０．０８４Ｃｐ−ｋ　　　　　　　　　　　　　
　　Ｏ，０３５Ｃｐ−１０，０３６ Ｄ−３０，０４１ Ｄ−４０，０１８ ＨＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，４５ 第９層（第２緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％、平均粒径１．０
μｍ、変動係数１８％）２．０７ゼラチン　　　　　　
　　　　　　１・　７増感色素Ｄ　　　　　　　　　　
１．　５ＸｌＯ増感色素Ｅ　　　　　　　　　　２．３
Ｘ１０増感色素Ｆ　　　　　　　　　　１．　５ＸｌＯ
Ｃｐ−ｆｏ、００７ ｃｐ−ｈ、　　　　　　　　　　　　　０．０１２Ｃｐ
−ｇ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，００９ＨＢＳ−２
０，０８８ 第１０層（中間層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　０．０６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．４Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　
　　　　　　０．　３ＨＢＳ−１０，３ 第１１層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０．４
μｍ１変動係数２０％）０．３１単分散沃臭化銀乳剤（
沃化銀５モル％、平均粒径０，９μｍ、変動係数１７％
）０．３８ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．０増
感色素Ｇ　　　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’増感色
素ＨｌＸｌ０−’ Ｃｐ−ｉ０゜６３ Ｃｐ−ｊｏ、５７ Ｄ−１０，０２０ Ｄ−４０，０１５ ＨＢＳ−１０，０５ 第１２層（第２青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％、平均粒径１．３
μｍ、変動係数１８％）０．７７ゼラチン　　　　　　
　　　　　　０．７増感色素Ｇ　　　　　　　　　　　
　５Ｘ１０−”増感色素Ｈ５Ｘ１０−’ Ｃｐ−ｉｏ、１０ Ｃｐ−ｊｏ、ｉ。

Ｄ−４０，００５ ＨＢＳ−２０，１０ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７Ｃｐ−ｍＯ，
ｌ ＵＶ−１０，ｌ ＵＶ−２０，ｌ ＵＶ−３０，Ｌ ＨＢＳ−１０，０５ ＨＢＳ−２０，０５ 第１４届（保護層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、平均粒径０．０
５μｍ、変動係数１０％） ０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子（平均１．５μ）−ｔ その他界間活性剤に−１、 ｌを添加した。

０．１ ０．２ ０．２ ゼラチン硬化剤Ｈ− 同　　　Ｄ （ＣＨ２）４ＳＯ，。

（ＣＨ２）４ｓｏ３Ｎａ ２Ｌ （ＣＨ２）３ＳＯ，− （ＣＨ２：ｈＳＯ３ｅ （ＣＨ２）ｊＳＯＪａ 同　　　Ｇ （ＣＨ２）ｚｓＯｓＮａ 同 Ｈ （ＣＨ２）３ＳＯ３ｅ （ＣＨ２）３ｓＯ３Ｎａ Ｈ Ｈ ＩＬ−１ ｐ−ａ 曲 ０ＣＨ１ｌＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ−ｐ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ｐ−ｃ Ｈ Ｃ，Ｈ，□（１） ｐ ０■ Ｃｐ ｆ Ｃｐ Ｃｐ−ｋ Ｃｐ−β ｊ２ ＢＳ に−１ ■ ２Ｈ５ Ｈ−１ 同上ＵＶ Ｖ 化合物ＣｐｄＡ Ｈ Ｊ し１３ ＣＨ２＝ＣＨ−３Ｑ２−ＣＨ２ ＣＨ２＝ＣＨ−３Ｑ、−ＣＨ２ 以上の試料１２０１のゼラチン量と硬膜剤量を削減し、
全部で下記のような試料を作製した。

試料　　写真構成層の厚み　膜膨潤速度ＴＶｚ１２０１
　　　　　　２４μ　　　　　　　　１２秒１２０２　
　　　’　１９μ　　　　　　８秒１２０３　　　　１
６μ　　　　　　６秒上記試料にカメラ内露光を与えた
後、実施例１１と同様に各試料とも１日１％ずつ混合処
理し、計１０日間継続した。

なお、実施した処理は以下の如くである。

試料の処理及び評価は実施例−１１と同様に行なった。

Ｈ １４′ン 工程 発色現像 漂　　白 定　　着 処理時間 １分３０秒 ３０秒 １分１５秒 処理温度 ３７．８°Ｃ ３７，８°Ｃ ３７，８°Ｃ 補充量 ５０ｄ ３０ｍ１ ００ｄ タンク容量 乾　　燥　１分００秒　５５．０°Ｃ 補充量は１ｍ当り 以上のウェット処理時間は４分、補充量は合計１３３０
ｍｌである。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　　５．０　　６．０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　４．０　　６．０炭酸カリウム　　
　　　　　３０．０　　３７．０臭化カリウム　　　　
　　　　１．３ ヨウ化カリウム　　　　　　　１．２ｍｇヒドロキシル
アミン硫 酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２ メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて Ｈ （漂白液） ２．０ ３．８ ４．７ ７．５ １、ＯＡ　　　１．０ｆ１ １０．００　　１０．２０ 母液（ｇ）補充液（ｇ） ■、３−ジアミノプロ パン四酢酸第二鉄塩 エチレンジアミン四酢 酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水 （２７％） 酢酸（９８％） ４．０ ５．０ １６０、０ ３０．０ ２０、ＦＷ　　２３．０ｄ ８０．０ｄ　　１２０．０ＴＬｌ 本発明の化合物（表参照）２．０ 水を加えて　　　　　　　　１．０！ ｐＨ４，３ （定着液） ２．０ １．０ρ ４．０ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四面 酢二す［・リウム塩　　　　０．５　　　０．７亜硫酸
アンモニウム　　　　１５．０　　　２５．０重亜硫酸
すトリウム　　　　５．０　　　１０．０チオ硫酸アン
モニウム 水ン容液　（７００ｇ　／　ＩＶ、）　　２７０．０ｍ
Ｅ　　　３２０．０ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　
１．、Ｏｆｆ　　　　１．０ｆｆｐｌ（６，７６，６ （安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）水道水　　　　
　　　　　　　　　　１，０βホ／ｌ／　マリン（３７
％）　　　　　　　　　１．２ｍ１５−クロロ−２−メ
チル−４ イソチアゾリン−３−オ ン ２−メチル−４−イソチアゾ ９ｍｇ 実施例−１１と同様に、本発明は未露光部のマゼンタ濃
度の」−昇を抑止し、また高温、高温保存下の未露光部
におけるシアン濃度の北昇抑止に有効である。

実施例１３ 特開平］、　−１，７７５４７号の実施例１の試料１０
Ｉと同一構成のカラー印画紙を作製した。

試料は、ペーパー処理機を用いて、次の処理工程でカラ
ー現像のタンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ラ
ンニングテスト）を実施した。

廷−理工用　　　稠度　　−１刑−補−充放“フレＧり
猷量カラー現像　　３８°Ｃ２０秒　１６１ｍｕ　　　
１７１゜漂白定着３５〜３８°Ｃ２０秒　２１５ｍｆｆ
　　１．７　（２リ　ンス■　３５〜３８’Ｃ７秒　　
−１０ｆｆリ　ンス■　３５〜３８”Ｃ７秒　　−１０
２リンス■　３５〜３８’Ｃ６秒　３５０ｍ１　　１０
　Ｅ乾　　　燥　７０〜８０°Ｃ３０秒 ＊補充量は感光材料１％あたり （リンス■→■へのタンク向流方式とした９）各処理液
の組成は以下の通りである。

リン３−オン 界面活性剤 ＣＣ、、Ｈ２，−０−（ＣＨ２ＣＨ。

エチレングリコール 結果を表−１２に示した。

表−１２ ０＞− Ｏｍ）Ｈ 一友う：」旧［ 水 エチレンジアミン−Ｎ Ｎ、　Ｎ、　Ｎ〜テトラ メチレンホスホン酸 臭化カリウム ［・リエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルボンア ミドエチル〕−３ メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボ キシメチル）ヒドラ 、、ＬＬＬ掖　側−充廠 ８００　ｍｆｌ　　　８００　ｍｎ １．５ｇ Ｏ，Ｏｌ、５ｇ ８．０ｇ １．４ｇ ５ｇ ５．０ｇ ２．０．； １２．０ｇ ２５＋ｇ ７．０ｇ 水を加えて ｐｌ−１（２５°Ｃ） １０００ｍｆｆ　　１０００ｍＱ １０．０５　　１０．４５ Ｉｎ淀ｆｔＪ、　（タンク液と補充液は同じ）水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　ｍｌ
ｌチオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　　　　１．００　ｍｌ
ｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇエチ
レンジアミン四酢酸鉄 （＋１１）アンモニウム　　　　　　　　５５ｇエチレ
ンシアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ本発明の
化合物ｆ２）　　　　　　　　　　　　２　ｇ機システ
ムの一つの態様を示す。

１：現像タンク　　　２・定着タンク ３：水洗タンク　　　４；水ス）・ツタタンク５；現像
液濃縮液ストツタタンク ６：定着液濃縮液スＩ−ツタタンク ７：スクイズローラー洗浄槽 Ｐ：ポンプ 水を加えて　　　　　　　　　　　Ｉ　０００　ｍ１ｐ
Ｈ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　６．０悲ノス威
（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３　ｐｐ
ｍ以下） 上記のようにして得た本発明の化合物を含む処理液処理
した場合、本発明の化合物を含まない処理液に比べて未
露光部の増感色素の残色に基づく反射濃度が０．０５０
低くなり著しく改良された。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀に吸着し得る３もしくは４環性のヘ
   テロ環状化合物またはその塩を少なくとも１種含むハロ
   ゲン化銀感光材料の処理液。
2. （２）処理液が定着能を持つ液であることを特徴とする
   請求項１記載の処理液。
3. （３）下記条件１を満たし、かつハロゲン化銀に吸着し
   得る３もしくは４環性のヘテロ環状化合物またはその塩
   を少なくとも１種含むハロゲン化銀感光材料。 条件１： アンヒドロ−５，５’−ジクロロ−９−エチル−３，３
   ’−ビス（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒ
   ドロキシド・ピリジニウム塩の４．０×１０＾−＾４モ
   ル／ｌ水溶液２ｍｌと塩化カリウム１．０×１０＾−＾
   １モル／ｌ水溶液１ｍｌとを混合し、この混合液に更に
   該化合物８．０×１０＾−＾２モル／ｌ水溶液４ｍｌを
   加え水で希釈して１０ｍｌに定容する。 この水溶液の６２４ｎｍにおける分子吸光係数が１．０
   ×１０＾５以下となること。
4. （４）下記条件１を満たし、かつハロゲン化銀に吸着し
   得る３もしくは４環性のヘテロ環状化合物またはその塩
   を少なくとも１種の存在下に、露光されたハロゲン化銀
   感光材料を処理することを特徴とするハロゲン化銀感光
   材料の処理方法。 条件１： アンヒドロ−５，５’−ジクロロ−９−エチル−３，３
   ’−ビス（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒ
   ドロキシド・ピリジニウム塩の４．０×１０＾−＾４モ
   ル／ｌ水溶液２ｍｌと塩化カリウム１．０×１０＾−＾
   １モル／ｌ水溶液１ｍｌとを混合し、この混合液に更に
   該化合物８．０×１０＾−＾２モル／ｌ水溶液４ｍｌを
   加え水で希釈して１０ｍｌに定容する。 この水溶液の６２４ｎｍにおける分子吸光係数が１．０
   ×１０＾５以下となること。